CN106632093A - 一种2‑溴‑5,6‑二苯基吡嗪的制备方法 - Google Patents

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王雷
李娟�
杨蕊
程伟
来新胜
来超
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    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D241/00—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings
    • C07D241/02—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings
    • C07D241/10—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D241/14—Heterocyclic compounds containing 1,4-diazine or hydrogenated 1,4-diazine rings not condensed with other rings having three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
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Abstract

本发明涉及一种2‑溴‑5,6‑二苯基吡嗪的制备方法，包括以下步骤：以5‑羟基‑2,3‑二苯基吡嗪为起始物料，以苯，甲苯，四氢呋喃中的至少一种作为反应溶剂，与三溴氧磷按一定的比例在65‑85℃下反应，经1‑3小时制得2‑溴‑5,6‑二苯基吡嗪，反应结束后，将体系缓慢倒入冰水中继续搅拌20分钟，用饱和碳酸盐溶液调节pH值至8.0，乙酸乙酯萃取、饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥、旋转蒸发浓缩后得2‑溴‑5,6‑二苯基吡嗪粗产品，该粗产品经重结晶得纯品。反应条件温和，速度快，易于操作控制，后处理简单，且产品质量稳定，纯度高。

Description

一种2-溴-5,6-二苯基吡嗪的制备方法
（一）技术领域
本发明属于有机合成领域，具体涉及一种2-溴-5,6-二苯基吡嗪的制备方法。
（二）背景技术
2-溴-5,6-二苯基吡嗪是有机合成的重要中间体，主要用于医药中间体，有机合成，也可应用于农药生产等方面。然而，传统的制备方法工艺复杂、成本高，收率及产品纯度低。
（三）发明内容
本发明需要解决的问题是针对现有技术，提供一种2-溴-5,6-二苯基吡嗪的制备方法，该方法简单合理、成本低，收率及产品纯度高，适于实验室及工业化生产。
本发明是通过如下技术方案实现的：
一种2-溴-5,6-二苯基吡嗪的制备方法，其特殊之处在于：包括以下步骤：
将5-羟基-2,3-二苯基吡嗪于溶剂中，与三溴氧磷按比例在65-85℃下反应，经1-3小时制得2-溴-5,6-二苯基吡嗪，反应结束后，将体系缓慢倒入冰水中继续搅拌20分钟，用饱和碳酸盐溶液调节pH值至8.0，乙酸乙酯萃取、饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥、旋转蒸发浓缩后得2-溴-5,6-二苯基吡嗪粗产品，该粗产品经重结晶得纯品。
本发明的2-溴-5,6-二苯基吡嗪的制备方法，其特征在于：5-羟基-2,3-二苯基吡嗪与三溴氧磷的质量比为1:1.2-1:10。
本发明的2-溴-5,6-二苯基吡嗪的制备方法，其特征在于：溶剂为苯，甲苯，四氢呋喃中的一种或几种混合物。
本发明的2-溴-5,6-二苯基吡嗪的制备方法，粗产品用甲醇重结晶得纯品。
本发明2-溴-5,6-二苯基吡嗪的合成工艺及合成步骤如下：
本发明的有益效果：反应条件温和，速度快，易于操作控制，后处理简单，且产品质量稳定，纯度高。
（四）具体实施方式
实施例1
将5-羟基-2,3-二苯基吡嗪（1.0g，4.0mmol）溶解于10mL 四氢呋喃,按照5-羟基-2,3-二苯基吡嗪与三溴氧磷1:1.2的摩尔比例加入三溴氧磷(1.35g,4.8mmol），在65℃下反应3小时，TLC检测反应结束后，将反应液趁热缓慢倒入20g冰水混合物中，继续搅拌制20分钟后，用饱和碳酸钾溶液调节pH值至8.0，乙酸乙酯萃取20mL*3次，饱和食盐水10mL洗涤，无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂得到2-溴-5,6-二苯基吡嗪粗品，该粗品用甲醇重结晶得到2-溴-5,6-二苯基吡嗪的纯品1.02g，产品收率82%，产品纯度98%。
实施例2
将5-羟基-2,3-二苯基吡嗪（1.0g，4.0mmol）溶解于10mL苯,按照5-羟基-2,3-二苯基吡嗪与三溴氧磷1:2的摩尔比例加入三溴氧磷(2.25g,8.0mmol），在80℃下反应2.5小时，TLC检测反应结束，将反应液趁热缓慢倒入20g冰水混合物中，继续搅拌制20分钟后，用饱和碳酸氢钾溶液调节pH值至8.0，乙酸乙酯萃取20mL*3次，饱和食盐水10mL洗涤，无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂得到2-溴-5,6-二苯基吡嗪粗品，该粗品用甲醇重结晶得到2-溴-5,6-二苯基吡嗪的纯品1.05g，产品收率84%，产品纯度98%。
实施例3
将5-羟基-2,3-二苯基吡嗪（1.0g，4.0mmol）溶解于10mL甲苯,按照5-羟基-2,3-二苯基吡嗪与三溴氧磷1:5的摩尔比例加入三溴氧磷(6.22g,20.0mmol），在85℃下反应2.0小时，TLC检测反应结束，将反应液趁热缓慢倒入30g冰水混合物中，继续搅拌制20分钟后，用饱和碳酸氢钠溶液调节pH值至8.0，乙酸乙酯萃取30mL*3次，饱和食盐水20mL洗涤，无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂得到2-溴-5,6-二苯基吡嗪粗品，该粗品用甲醇重结晶得到2-溴-5,6-二苯基吡嗪的纯品1.10g，产品收率88%，产品纯度98%。
实施例4
将5-羟基-2,3-二苯基吡嗪（1.0g，4.0mmol）溶解于10mL甲苯,按照5-羟基-2,3-二苯基吡嗪与三溴氧磷1:10的摩尔比例加入三溴氧磷(12.4g,40.0mmol），在85℃下反应2.0小时，TLC检测反应结束，将反应液趁热缓慢倒入30g冰水混合物中，继续搅拌制20分钟后，用饱和碳酸氢钠溶液调节pH值至8.0，乙酸乙酯萃取30mL*3次，饱和食盐水20mL洗涤，无水硫酸钠干燥，旋蒸除去溶剂得到2-溴-5,6-二苯基吡嗪粗品，该粗品用甲醇重结晶得到2-溴-5,6-二苯基吡嗪的纯品1.09g，产品收率87%，产品纯度98%。
本发明通过上述实施案例来说明本发明的详细工艺设备和工艺流程，但本发明并不仅限于上述详细工艺设备和工艺流程，即不意味着本发明必须依赖上述详细的工艺设备和工艺流程才能实施。所述技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。

Claims (4)

1.一种2-溴-5,6-二苯基吡嗪的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：将5-羟基-2,3-二苯基吡嗪于溶剂中，与三溴氧磷按比例在65-85℃ 下反应，经1-3小时制得2-溴-5,6-二苯基吡嗪，反应结束后，将体系缓慢倒入冰水中继续搅拌20分钟，用饱和碳酸盐溶液调节pH值至8.0，乙酸乙酯萃取、饱和食盐水洗涤、无水硫酸钠干燥、旋转蒸发浓缩后得2-溴-5,6-二苯基吡嗪粗产品，该粗产品经重结晶得纯品。
2.根据权利要求1所述的2-溴-5,6-二苯基吡嗪的制备方法，其特征在于：5-羟基-2,3-二苯基吡嗪与三溴氧磷的质量比为1:1.2-1:10。
3.根据权利要求1所述的2-溴-5,6-二苯基吡嗪的制备方法，其特征在于：溶剂为苯，甲苯，四氢呋喃中的一种或几种混合物。
4.根据权利要求1所述的2-溴-5,6-二苯基吡嗪的制备方法，其特征在于：粗产品用甲醇重结晶得纯品。
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