CN106631917A - 一种n‑乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯及其制备方法 - Google Patents

一种n‑乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106631917A
CN106631917A CN201610994583.3A CN201610994583A CN106631917A CN 106631917 A CN106631917 A CN 106631917A CN 201610994583 A CN201610994583 A CN 201610994583A CN 106631917 A CN106631917 A CN 106631917A
Authority
CN
China
Prior art keywords
octyl group
acid esters
propylene acid
ethyl propylene
ethylperfluoros
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610994583.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106631917B (zh
Inventor
刘力
郭理云
黄筑艳
权文
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Guizhou University
Original Assignee
Guizhou University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Guizhou University filed Critical Guizhou University
Priority to CN201610994583.3A priority Critical patent/CN106631917B/zh
Publication of CN106631917A publication Critical patent/CN106631917A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106631917B publication Critical patent/CN106631917B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
    • C07C303/40—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids by reactions not involving the formation of sulfonamide groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

本发明涉及含氟表面活性剂制作技术领域，尤其是一种N‑乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯及其制备方法，通过采用廉价易得的N‑乙基全氟辛基磺酰胺乙醇为原料，并加丙烯酰氯进行一步催化酰化反应获得N‑乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯，其产品产率最优能够达到78％，且工艺流程简单，合成路线短，成本低。

Description

一种N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯及其制备方法
技术领域
本发明涉及含氟表面活性剂制作技术领域，尤其是一种N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯及其制备方法。
背景技术
表面活性剂的种类较多，而含氟表面活性剂由于自身的特殊性能，如其表面活性度较高，稳定性优异，并且还与其他表面活性剂具有极好的相容性，使得其被广泛应用于机械润滑剂、织物整理剂、粘合剂、泡沫灭火剂、抗静电剂等产品中。
N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯，其是含氟表面活性剂的一种，其也在各种产品中得到了广泛的应用，如专利文献号为CN103819995，将其应用于纳米材料改性、专利文献号为EP2221592，将其应用于多功能光学传感器、专利文献号为CN104845521，将其应用于手机保护膜、专利文献号为US20080143003，将其应用于彩色隐形眼镜等领域中，其已经成为相应产品制备的重要中间体。
虽然，现有技术中有着大量的技术文献报道，将N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯应用于各个领域，也有大量的文献报道N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯具有何种效果和特性；但是，截止当前，并未发现有任何关于N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯合成研究的文献报道。
发明内容
为了解决现有技术中存在的上述技术问题，本发明提供一种N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯及其制备方法。
具体是通过以下技术方案得以实现的：
采用N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇与丙烯酰氯酰化反应制备N-乙
基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯，其合成路线如下所示：
与现有技术相比，本发明的技术效果体现在：
通过采用廉价易得的N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇为原料，并加丙烯酰氯进行一步催化酰化反应获得N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯，其产品产率最优能够达到78％，且工艺流程简单，合成路线短，成本低。
本发明创造在反应结束后，采用水淬灭反应，采用乙酸乙酯萃取，洗涤有机相，并采用无水硫酸钠干燥，减压蒸出溶剂等步骤纯化产品，其难度较低，并且获得的产品的品质较优。
具体实施方式
下面结合具体的实施方式来对本发明的技术方案做进一步的限定，但要求保护的范围不仅局限于所作的描述。
将N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇为原料，并在加入溶剂中溶解后，再加入缚酸剂和催化剂，并调整温度条件为-30℃～0℃下，滴加丙烯酰氯进行催化酰化反应，并保温3-4h，采用加水淬灭反应，并采用乙酸乙酯进行萃取，采用水洗涤有机相，无水硫酸钠干燥，减压蒸出溶剂，获得产品。
在某些优选实施例中，上述的溶剂采用的是乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、氯仿或1,2-二氯乙烷；在某些优选实施例中，缚酸剂采用的是三乙胺和/或4-甲基吗啉；在某些优选实施例中，催化剂采用的是4-二甲氨基吡啶。在某些优选的实施例中，乙酸乙酯萃取步骤中，是进行三次萃取，每次采用的乙酸乙酯的量溶剂体积用量的一半；在某些实施例中，采用水洗涤有机相时，其是采用水一次洗涤，水的用量为萃取剂乙酸乙酯体积的60％。
具体的，本发明创造的研究者经过了以下具体的实施例操作：
实施例1
在500mL三口瓶中，将N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇(50.0g，87.5mmol)溶于乙醚(200mL)，加入三乙胺(19.5g，192.6mmol)和4-二甲氨基吡啶(5.4g，43.8mmol)，在0℃下缓慢滴加丙烯酰氯(11.9g，131.3mmol)，保温反应3.5h。反应完毕，加水淬灭，乙酸乙酯(100ml×3)萃取，合并有机相，纯化水(60ml×1)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，即得目标产物N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯34.0g，收率为62.1％。
1H NMR(CDCl3):δ6.46(d,1H)，6.13(dd，1H)，5.91(d，1H)，4.35(t，2H)，3.83(m，1H)，3.59(ddd，3H)，1.30(t，3H)。
实施例2
在500mL三口瓶中，将N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇(50.0g，87.5mmol)溶于乙醚(200mL)，加入4-甲基吗啉(19.9g，196.9mmol)和4-二甲氨基吡啶(8.6g，70.0mmol)，在-10℃下缓慢滴加丙烯酰氯(11.9g，131.3mmol)，保温反应3.5h。反应完毕，加水淬灭，乙酸乙酯(100ml×3)萃取，合并有机相，纯化水(60ml×1)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，即得目标产物N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯38.0g，收率为69.5％。
1H NMR(CDCl3):δ6.46(d，1H)，6.13(dd，1H)，5.91(d，1H)，4.35(t，2H)，3.83(m,1H)，3.59(ddd，3H)，1.30(t，3H)。
实施例3
在500mL三口瓶中，将N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇(50.0g，87.5mmol)溶于乙醚(200mL)，加入4-甲基吗啉(19.9g，196.9mmol)和4-二甲氨基吡啶(5.4g，43.8mmol)，在-20℃下缓慢滴加丙烯酰氯(15.8g，175.1mmol)，保温反应4h。反应完毕，加水淬灭，乙酸乙酯(100ml×3)萃取，合并有机相，纯化水(60ml×1)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，即得目标产物N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯38.9g，收率为71.2％。
1H NMR(CDCl3):δ6.46(d，1H)，6.13(dd，1H)，5.91(d，1H)，4.35(t，2H)，3.83(m，1H)，3.59(ddd，3H)，1.30(t，3H)。
实施例4
在500mL三口瓶中，将N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇(50.0g，87.5mmol)溶于乙醚(200mL)，加入三乙胺(19.9g，196.9mmol)和4-二甲氨基吡啶(5.4g，43.8mmol)，在-30℃下缓慢滴加丙烯酰氯(11.9g，131.3mmol)，保温反应3.5h。反应完毕，加水淬灭，乙酸乙酯(100ml×3)萃取，合并有机相，纯化水(60ml×1)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，即得目标产物N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯42.0g，收率为76.6％。
1H NMR(CDCl3):δ6.46(d，1H)，6.13(dd，1H)，5.91(d，1H)，4.35(t，2H)，3.83(m，1H)，3.59(ddd，3H)，1.30(t，3H)。
实施例5
在500mL三口瓶中，将N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇(20.0g，35.0mmol)溶于乙醚(100mL)，加入4-甲基吗啉(4.3g，42.0mmol)和4-二甲氨基吡啶(2.1g，17.5mmol)，在0℃下缓慢滴加丙烯酰氯(3.2g，35.0mmol)，保温反应3.5h。反应完毕，加水淬灭，乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，纯化水(20ml×1)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，即得目标产物N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯13.4g，收率为61.1％。
1H NMR(CDCl3):δ6.46(d，1H)，6.13(dd，1H)，5.91(d，1H)，4.35(t，2H)，3.83(m，1H)，3.59(ddd，3H)，1.30(t，3H)。
实施例6
在500mL三口瓶中，将N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇(20.0g，35.0mmol)溶于乙醚(100mL)，加入三乙胺(5.3g，52.5mmol)和4-二甲氨基吡啶(2.1g，17.5mmol)，在-10℃下缓慢滴加丙烯酰氯(4.8g，52.5mmol)，保温反应4h。反应完毕，加水淬灭，乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，纯化水(20ml×1)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，即得目标产物N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯14.8g，收率为67.6％。
1H NMR(CDCl3):δ6.46(d，1H)，6.13(dd，1H)，5.91(d，1H)，4.35(t，2H)，3.83(m，1H)，3.59(ddd，3H)，1.30(t，3H)。
实施例7
在500mL三口瓶中，将N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇(20.0g，35.0mmol)溶于乙醚(100mL)，加入三乙胺(7.1g，70.0mmol)和4-二甲氨基吡啶(3.4g，28.0mmol)，在-20℃下缓慢滴加丙烯酰氯(4.8g，52.5mmol)，保温反应4h。反应完毕，加水淬灭，乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，纯化水(20ml×1)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，即得目标产物N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯15.8g，收率为72.3％。
1H NMR(CDCl3):δ6.46(d，1H)，6.13(dd，1H)，5.91(d，1H)，4.35(t，2H)，3.83(m，1H)，3.59(ddd，3H)，1.30(t，3H)。
实施例8
在500mL三口瓶中，将N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇(20.0g，35.0mmol)溶于乙醚(100mL)，加入三乙胺(10.6g，105.0mmol)和4-二甲氨基吡啶(4.3g，35.0mmol)，在-30℃下缓慢滴加丙烯酰氯(6.3g，70.0mmol)，保温反应3h。反应完毕，加水淬灭，乙酸乙酯(50ml×3)萃取，合并有机相，纯化水(20ml×1)洗涤，无水硫酸钠干燥，减压蒸除溶剂，即得目标产物N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯17.1g，收率为78.0％。
1H NMR(CDCl3):δ6.46(d，1H)，6.13(dd，1H)，5.91(d，1H)，4.35(t，2H)，3.83(m，1H)，3.59(ddd，3H)，1.30(t，3H)。
上述实施例仅限于对本发明创造的技术方案做出进一步的阐述，以便于本领域技术人员对本发明创造的正确理解，并不是对本发明创造做出进一步的限定，在某些实施例中，还可以在上述的实施例中，将三乙胺和4-甲基吗啉按照一定的比例配入，如在实施例8的基础上，三乙胺为5.3g和4-甲基吗啉为5.3g等的组合。
在另外某些实施例中，对于丙烯酰氯与N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇的投料比按照1-2:1进行。
在另外某些实施例中，催化剂与N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇的投料比按照0.5-1:1进行。
在另外某些实施例中，缚酸剂与N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇的投料比按照1.2-3:1进行。
为此，本领域技术人员在上述实施方式的基础上，做出的不具有突出的实质性特征和非显著进步的改进，均属于本发明创造的保护范畴。

Claims (9)

1.一种N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯制备方法，其特征在于，合成路线如下：
2.一种N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯制备方法，其特征在于，将N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇与丙烯酰氯发生酰化反应制备N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯。
3.一种N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇溶于溶剂，并加入缚酸剂和催化剂，在-30℃～0℃的条件下，滴加丙烯酰氯，保温反应3-4h；
(2)待反应结束，萃取，水洗，干燥，减压蒸出溶剂，得到N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯。
4.如权利要求3所述的N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯制备方法，其特征在于，所述的催化剂为4-二甲氨基吡啶。
5.如权利要求3所述的N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯制备方法，其特征在于，所述的缚酸剂为三乙胺和/或4-甲基吗啉。
6.如权利要求1或2或3所述的N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯制备方法，其特征在于，所述的丙烯酰氯，其加入量与N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇的质量比为1-2:1。
7.如权利要求3或4所述的N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯制备方法，其特征在于，所述的催化剂，其投入量与N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇的质量比为0.5-1:1。
8.如权利要求3或5所述的N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯制备方法，其特征在于，所述的缚酸剂，其投入量与N-乙基全氟辛基磺酰胺乙醇的质量比为1.2-3:1。
9.如权利要求3所述的N-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯制备方法，其特征在于，所述的溶剂为乙醚、异丙醚、甲基叔丁基醚、二氯甲烷、N,N-二甲基甲酰胺、氯仿或1,2-二氯乙烷。
CN201610994583.3A 2016-11-10 2016-11-10 一种n-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯及其制备方法 Active CN106631917B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610994583.3A CN106631917B (zh) 2016-11-10 2016-11-10 一种n-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610994583.3A CN106631917B (zh) 2016-11-10 2016-11-10 一种n-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106631917A true CN106631917A (zh) 2017-05-10
CN106631917B CN106631917B (zh) 2019-02-12

Family

ID=58806550

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610994583.3A Active CN106631917B (zh) 2016-11-10 2016-11-10 一种n-乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106631917B (zh)

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999016809A1 (en) * 1997-09-29 1999-04-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Specific fluorinated ethers as reaction medium
JP2001199953A (ja) * 2000-01-24 2001-07-24 Dainippon Ink & Chem Inc フルオロアルキル置換（メタ）アクリレートの精製方法およびフッ素系界面活性剤
US20040053163A1 (en) * 2002-09-10 2004-03-18 Fuji Photo Film Co., Ltd. Presensitized plate for preparing lithographic printing plate
JP2004285320A (ja) * 2002-09-24 2004-10-14 Fuji Photo Film Co Ltd 硬化性組成物及びそれを用いた硬化処理物品
CN100999866A (zh) * 2006-01-11 2007-07-18 丹东恒星精细化工有限公司 纺织品防水、防油、防污剂及生产方法
CN102153473A (zh) * 2011-03-02 2011-08-17 合肥智扬水性材料有限公司 全氟烷基乙基丙烯酸酯的制备方法
JP2013205801A (ja) * 2012-03-29 2013-10-07 Sumitomo Bakelite Co Ltd 感光性樹脂組成物及びその硬化膜、保護膜、絶縁膜並びに半導体装置及び表示体装置
CN103408695A (zh) * 2013-07-11 2013-11-27 东华大学 一种含全氟短碳链的拒水拒油整理剂的制备及应用
CN104727149A (zh) * 2015-03-19 2015-06-24 苏州陈恒织造有限公司 一种织物拒油拒水整理剂及其制备方法
CN105297442A (zh) * 2015-11-12 2016-02-03 江阴市尼美达助剂有限公司 一种纺织品防水、防油、防静电处理剂及其制备方法

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1999016809A1 (en) * 1997-09-29 1999-04-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Specific fluorinated ethers as reaction medium
JP2001199953A (ja) * 2000-01-24 2001-07-24 Dainippon Ink & Chem Inc フルオロアルキル置換（メタ）アクリレートの精製方法およびフッ素系界面活性剤
US20040053163A1 (en) * 2002-09-10 2004-03-18 Fuji Photo Film Co., Ltd. Presensitized plate for preparing lithographic printing plate
JP2004285320A (ja) * 2002-09-24 2004-10-14 Fuji Photo Film Co Ltd 硬化性組成物及びそれを用いた硬化処理物品
CN100999866A (zh) * 2006-01-11 2007-07-18 丹东恒星精细化工有限公司 纺织品防水、防油、防污剂及生产方法
CN102153473A (zh) * 2011-03-02 2011-08-17 合肥智扬水性材料有限公司 全氟烷基乙基丙烯酸酯的制备方法
JP2013205801A (ja) * 2012-03-29 2013-10-07 Sumitomo Bakelite Co Ltd 感光性樹脂組成物及びその硬化膜、保護膜、絶縁膜並びに半導体装置及び表示体装置
CN103408695A (zh) * 2013-07-11 2013-11-27 东华大学 一种含全氟短碳链的拒水拒油整理剂的制备及应用
CN104727149A (zh) * 2015-03-19 2015-06-24 苏州陈恒织造有限公司 一种织物拒油拒水整理剂及其制备方法
CN105297442A (zh) * 2015-11-12 2016-02-03 江阴市尼美达助剂有限公司 一种纺织品防水、防油、防静电处理剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
周晓龙等: "含氟丙烯酸酯乳液的合成", 《皮革与化工》 *

Also Published As

Publication number Publication date
CN106631917B (zh) 2019-02-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2006508132A5 (zh)
CN106459014A (zh) 雷迪帕韦及其衍生物的制备方法及用于制备雷迪帕韦的中间体化合物
JP2012513525A5 (zh)
CN105218607A (zh) 抗丙肝病毒药物索氟布韦中间体制备方法
CN106631917A (zh) 一种n‑乙基全氟辛基磺酰胺基乙基丙烯酸酯及其制备方法
JP2016023177A (ja) エステル化合物の製造方法
CN112079805A (zh) 一种三氟甲基色酮类化合物的制备方法
CN103450148B (zh) 一种五元环硫酸酯化合物的合成方法
CN100560576C (zh) 紫杉醇和多烯紫杉醇的半合成方法
CN104710347B (zh) (r)‑1‑苄基‑3‑甲基‑1,2,3,6‑四氢哌啶的合成方法
CN104610200A (zh) 一种ns5b聚合酶抑制剂中间体的制备方法
CN104998582A (zh) 不对称琥珀酸酯型Gemini表面活性剂及其制备方法
CN105237549B (zh) 一种西罗莫司40－醚衍生物的合成方法
CN106243079B (zh) 双环醇的制备方法及其中间体化合物
CN109369553B (zh) 一种合成n-3-异恶唑氨基甲酸叔丁酯的方法
CN103709132A (zh) 一种奈必洛尔中间体的制备方法
CN103539796B (zh) 一种左旋吡喹酮及其中间体的制备方法
CN101020676A (zh) 紫杉醇和多烯紫杉醇的半合成方法
CN107056689B (zh) 一种3-氯-4-碘-2-三氟甲基吡啶的制备方法
CN106543040B (zh) 一种医药中间体氨基甲酸酯化合物的合成方法
CN101585758A (zh) 5-羟基-1-茚酮的合成方法
CN104003839A (zh) 一种肉桂酸或其衍生物的制备方法
KR102658673B1 (ko) (1r,3s)-3-아미노기-1-사이클로펜탄올 및 그 염의 제조방법
CN103864786A (zh) 一种6-氟咪唑并[1,2-a]吡啶-3-甲酸的合成方法
CN111875557B (zh) 一种噻唑类衍生物及其合成方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant