CN106621835A - 一种载银埃洛石‑聚乙烯醇超滤膜及其制备与应用 - Google Patents
一种载银埃洛石‑聚乙烯醇超滤膜及其制备与应用 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106621835A CN106621835A CN201611192642.1A CN201611192642A CN106621835A CN 106621835 A CN106621835 A CN 106621835A CN 201611192642 A CN201611192642 A CN 201611192642A CN 106621835 A CN106621835 A CN 106621835A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- silver
- polyvinyl alcohol
- galapectite
- preparation
- colored
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 title claims abstract description 98
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 title claims abstract description 98
- 239000012528 membrane Substances 0.000 title claims abstract description 86
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims abstract description 43
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 28
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 28
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000108 ultra-filtration Methods 0.000 title claims abstract description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 52
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 claims abstract description 34
- HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N aluminum;trihydroxy(trihydroxysilyloxy)silane;hydrate Chemical compound O.[Al].[Al].O[Si](O)(O)O[Si](O)(O)O HPTYUNKZVDYXLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 19
- 229910052621 halloysite Inorganic materials 0.000 claims abstract description 19
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 19
- 239000002071 nanotube Substances 0.000 claims abstract description 18
- 230000004048 modification Effects 0.000 claims abstract description 14
- 238000012986 modification Methods 0.000 claims abstract description 14
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 10
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- -1 silver ions Chemical class 0.000 claims abstract description 7
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims description 59
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 54
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 28
- 229960004756 ethanol Drugs 0.000 claims description 24
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 18
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 17
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 108091003079 Bovine Serum Albumin Proteins 0.000 claims description 14
- 229940098773 bovine serum albumin Drugs 0.000 claims description 14
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 238000005406 washing Methods 0.000 claims description 14
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 12
- 238000001291 vacuum drying Methods 0.000 claims description 12
- 239000011148 porous material Substances 0.000 claims description 11
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 10
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims description 9
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 claims description 7
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 claims description 6
- 238000003756 stirring Methods 0.000 claims description 6
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 5
- 229910021389 graphene Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 5
- 239000012279 sodium borohydride Substances 0.000 claims description 4
- 229910000033 sodium borohydride Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229920002582 Polyethylene Glycol 600 Polymers 0.000 claims description 3
- 229920002593 Polyethylene Glycol 800 Polymers 0.000 claims description 3
- IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N hydrazine monohydrate Substances O.NN IKDUDTNKRLTJSI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229920000036 polyvinylpyrrolidone Polymers 0.000 claims description 3
- 235000013855 polyvinylpyrrolidone Nutrition 0.000 claims description 3
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 claims description 3
- NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N (2s)-2,6-diaminohexanoic acid;(2s)-2-hydroxybutanedioic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O.NCCCC[C@H](N)C(O)=O NWZSZGALRFJKBT-KNIFDHDWSA-N 0.000 claims description 2
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 claims description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 2
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 claims description 2
- 229960000935 dehydrated alcohol Drugs 0.000 claims description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 2
- 229920002523 polyethylene Glycol 1000 Polymers 0.000 claims description 2
- 239000001267 polyvinylpyrrolidone Substances 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 claims description 2
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 2
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000004575 stone Substances 0.000 claims 2
- 241001311547 Patina Species 0.000 claims 1
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Natural products N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 150000002085 enols Chemical class 0.000 claims 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims 1
- 230000014759 maintenance of location Effects 0.000 claims 1
- 238000002604 ultrasonography Methods 0.000 claims 1
- 230000004907 flux Effects 0.000 abstract description 14
- 238000005266 casting Methods 0.000 abstract description 10
- 238000011084 recovery Methods 0.000 abstract description 7
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 abstract description 3
- 125000002924 primary amino group Chemical group [H]N([H])* 0.000 abstract description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 abstract 1
- 230000000536 complexating effect Effects 0.000 abstract 1
- 229940068984 polyvinyl alcohol Drugs 0.000 description 72
- 235000019422 polyvinyl alcohol Nutrition 0.000 description 42
- 239000012065 filter cake Substances 0.000 description 12
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 12
- 238000013019 agitation Methods 0.000 description 8
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 8
- 230000001408 fungistatic effect Effects 0.000 description 6
- 230000008569 process Effects 0.000 description 6
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 4
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 4
- 238000001612 separation test Methods 0.000 description 4
- 230000000845 anti-microbial effect Effects 0.000 description 3
- IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N ethanol;hydrate Chemical compound O.CCO IDGUHHHQCWSQLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 3
- 241000588724 Escherichia coli Species 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical group O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000009467 reduction Effects 0.000 description 2
- 235000011083 sodium citrates Nutrition 0.000 description 2
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 125000000022 2-aminoethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])N([H])[H] 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- 241000233866 Fungi Species 0.000 description 1
- 241000446313 Lamella Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003373 anti-fouling effect Effects 0.000 description 1
- 238000004500 asepsis Methods 0.000 description 1
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 238000010668 complexation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 1
- 230000007547 defect Effects 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 238000001514 detection method Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 239000003814 drug Substances 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 239000001963 growth medium Substances 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010842 industrial wastewater Substances 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052622 kaolinite Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000005374 membrane filtration Methods 0.000 description 1
- 238000009629 microbiological culture Methods 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N silanamine Chemical compound [SiH3]N FZHAPNGMFPVSLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940100890 silver compound Drugs 0.000 description 1
- 150000003379 silver compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K trisodium citrate Chemical class [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O HRXKRNGNAMMEHJ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910021642 ultra pure water Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012498 ultrapure water Substances 0.000 description 1
- 239000002351 wastewater Substances 0.000 description 1
- 238000003911 water pollution Methods 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D71/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by the material; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D71/06—Organic material
- B01D71/38—Polyalkenylalcohols; Polyalkenylesters; Polyalkenylethers; Polyalkenylaldehydes; Polyalkenylketones; Polyalkenylacetals; Polyalkenylketals
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D61/00—Processes of separation using semi-permeable membranes, e.g. dialysis, osmosis or ultrafiltration; Apparatus, accessories or auxiliary operations specially adapted therefor
- B01D61/14—Ultrafiltration; Microfiltration
- B01D61/145—Ultrafiltration
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D67/00—Processes specially adapted for manufacturing semi-permeable membranes for separation processes or apparatus
- B01D67/0079—Manufacture of membranes comprising organic and inorganic components
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D69/00—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor
- B01D69/02—Semi-permeable membranes for separation processes or apparatus characterised by their form, structure or properties; Manufacturing processes specially adapted therefor characterised by their properties
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07K—PEPTIDES
- C07K1/00—General methods for the preparation of peptides, i.e. processes for the organic chemical preparation of peptides or proteins of any length
- C07K1/14—Extraction; Separation; Purification
- C07K1/34—Extraction; Separation; Purification by filtration, ultrafiltration or reverse osmosis
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2325/00—Details relating to properties of membranes
- B01D2325/48—Antimicrobial properties
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Water Supply & Treatment (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Analytical Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Biochemistry (AREA)
- Biophysics (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Genetics & Genomics (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Molecular Biology (AREA)
- Proteomics, Peptides & Aminoacids (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Separation Using Semi-Permeable Membranes (AREA)
Abstract
本发明属于纳米无机‑有机杂化复合物过滤膜的制备与应用领域，公开了一种载银埃洛石‑聚乙烯醇超滤膜及其制备与应用。所述方法是先用含氨基的硅烷偶联剂对埃洛石纳米管进行表面修饰，然后络合吸附银离子，经由还原剂充分还原，得到载银埃洛石；将载银埃洛石与成孔剂均匀分散于聚乙烯醇溶液中，经静置脱泡得到铸膜液，室温放置成膜，脱膜，得到载银埃洛石‑聚乙烯醇超滤膜。本发明的制备方法绿色环保，且操作简单、经济易行；该载银埃洛石‑聚乙烯醇超滤膜对水通量恢复率高、对BSA的通量衰减率低，具有良好的分离截留性能；此外，独特的分子结构设计使得该载银埃洛石‑聚乙烯醇超滤膜还具有优异的抗菌效果。
Description
技术领域
本发明属于纳米无机-有机杂化复合物过滤膜的制备与应用领域，涉及一种抗菌功能的载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜及其制备与应用。
背景技术
随着水污染问题的日益严峻，对废水的处理也提上日程，膜法水处理技术近年来脱颖而出，成为治理水体污染问题较好的解决方案。超滤膜作为性能优异的过滤膜品种，已经广泛应用于各种工业废水的处理应用中。但各种污染源会对超滤膜表面及膜孔内部形成吸附、沉积，造成膜性能逐渐降低。尤其是细菌、真菌等生物大分子还会富集在超滤膜表面及膜孔上，不断滋生繁衍，导致膜性能的迅速恶化，因而制备出具备杀菌功能的超滤膜，成为当前亟需解决的重点课题之一。
埃洛石是高岭土系矿物，结构和化学组成与高岭石相似，是高岭石的片层晶体在天然条件下卷曲而成，主要以纳米管状的形态存在。埃洛石纳米管(halloysitenanotubes，HNTs)具有储量丰富、价格低廉等优点，而且具有良好的生物相容性，因此被广泛应用于陶瓷、医药、催化、复合材料等多个领域。
现有技术的超滤膜有的抗污性能较高，但并不具有杀菌等特殊性能；有的具备良好的分离性能，同时还有良好的亲水性和优异的抗菌效果，但是所使用的溶剂不仅量大而且会对环境会造成污染。
发明内容
为了克服现有技术的缺点和不足，本发明的目的在于提供一种抗菌功能的载银埃洛石-聚乙烯醇(Ag@HNTs/PVA)超滤膜的制备方法。本发明以埃洛石纳米管为载体，含氨基硅烷偶联剂为改性修饰剂，经络合还原银离子制备出载银埃洛石(Ag@HNTs)，然后作为填料均匀分散在聚乙烯醇和成孔剂溶液中，可制备出Ag@HNTs/PVA超滤膜。该方法工艺简单，环保，制得的杂化超滤膜具有优异的分离性能和抗菌性能。
本发明的另一目的在于提供由上述制备方法得到的载银埃洛石-聚乙烯醇(Ag@HNTs/PVA)超滤膜。
本发明的再一目的在于提供上述载银埃洛石-聚乙烯醇(Ag@HNTs/PVA)超滤膜的应用。
本发明的目的通过如下技术方案实现：
一种抗菌功能的载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)偶联剂改性埃洛石的制备：将埃洛石纳米管超声分散于乙醇溶液中，加热，加入含氨基硅烷偶联剂，回流反应，过滤，洗涤，干燥，得到偶联剂修饰的埃洛石；
(2)载银埃洛石(Ag@HNTs)的制备：将偶联剂修饰的埃洛石超声分散于乙醇溶液中，加入含银离子的水溶液，混合均匀，加入还原剂进行还原反应，过滤，洗涤，干燥，得到载银埃洛石(Ag@HNTs)；所述含银离子的水溶液是由含银化合物配制而成；
(3)载银埃洛石-聚乙烯醇(Ag@HNTs/PVA)超滤膜的制备：将成孔剂配成水溶液，加入载银埃洛石，超声分散，加入聚乙烯醇(PVA)水溶液，搅拌均匀，静置脱泡，室温放置成膜，脱膜，得到载银埃洛石-聚乙烯醇(Ag@HNTs/PVA)超滤膜。
步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)中所述的超声分散是指在超声频率为20～40KHz，功率为100～150W条件下超声分散30～90min。
步骤(1)中所述含氨基硅烷偶联剂为N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷(KH-792)、3-(2-氨乙基)-氨丙基三乙氧基硅烷(KH-793)或γ-二乙烯三氨基丙基三甲氧基硅烷(KH-892)中的一种。
步骤(1)中所述硅烷偶联剂的加入量为埃洛石纳米管质量的1～5倍。
步骤(1)中所述埃洛石纳米管与乙醇溶液的质量体积比为(0.1～0.4)g：300mL。
步骤(1)中所述加热的温度为30～100℃，所述回流反应的条件优选为40～90℃回流反应8～12h。
步骤(1)中所述洗涤的洗涤液为乙醇溶液。步骤(1)中所述的干燥是指在真空干燥箱中30～80℃温度下烘干8～16h。
步骤(2)中所述含银离子的溶液是由含银化合物配制而成，具体为AgNO3、AgClO4或者AgF水溶液中的一种。
步骤(2)中所述还原剂为NaBH4、水合肼或柠檬酸钠中的一种以上。
步骤(2)中所述还原剂的加入量为含银化合物质量的5～10倍；步骤(2)中所述含银化合物加入量为偶联剂修饰的埃洛石质量的5％～50％。
步骤(1)和(2)中所述乙醇溶液的质量浓度为75％；步骤(2)中所述偶联剂修饰的埃洛石与乙醇溶液的质量体积比为(0.1～0.4)g：300mL；所述银离子的水溶液中含银化合物与水的质量体积比为(0.01～0.05)g：10mL。
步骤(2)中所述混合的时间为4～12h；步骤(2)中所述还原剂还原反应时间为1～6h。
步骤(2)中所述的干燥是指在真空干燥箱中30～60℃温度下烘干12～24h；步骤(2)中所述洗涤是指用水和无水乙醇交替洗涤。
步骤(3)中所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇为PVA1799、PVA2099或PVA2499中的一种以上；所述聚乙烯醇(PVA)溶液中聚乙烯醇(PVA)与水的质量体积比为(5～10)g：100mL；
步骤(3)中所述成孔剂为PEG-600、PEG-800、PEG-1000或聚乙烯吡咯烷酮(优选为PVP K12，分子量为3500)中的一种以上；
步骤(3)中所述成孔剂加入量为聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇质量的30％～80％；
步骤(3)中所述载银埃洛石(Ag@HNTs)加入量为聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇质量的1％～10％；
步骤(3)中所述搅拌时间为4～10h；
步骤(3)中所述静置脱泡时间为12～36h；所述室温放置成膜时间为2～8h。
步骤(3)中所述脱膜为于凝固浴中脱膜，凝固浴为饱和Na2SO4溶液，温度为20～35℃；所述脱膜的时间为2～8h。
步骤(3)中所述超滤膜厚度为80～160um；所述超滤膜的孔径为0.1～1um。
步骤(3)中所述成孔剂在配成水溶液时，成孔剂与水的质量体积比为(0.4～1.4)g：10mL；所述成膜的方法为刮膜法，所述室温放置的时间为2～6h，所述载银埃洛石(Ag@HNTs)超滤膜，可放入30％丙三醇水溶液(重量比)中保存直至使用。
本发明所述水为超纯水。
一种载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜，通过以上方法制备得到。
上述载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜在牛血清蛋白(BSA)截留分离中的应用。先在死端过滤装置中测量并记录载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜对纯水的通量，然后用BSA溶液进行分离测试，随后再次过滤纯水。由此得到该超滤膜对水的通量恢复率和对BSA的通量衰减率。
上述载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜的抗菌性能检测采用抑菌圈法测定。具体过程为：在培养皿底部铺上微生物培养基，并引入待测菌种于其上，放置抗菌测试样品，在37℃恒温箱中培养24h后，根据在样品周围是否存在未生长细菌的透明圆环(也即抑菌圈)来判断测试样品是否具有抗菌性能，通过无菌区域的大小来评价杀菌效果。如果抑菌圈直径＞5mm为具有抑菌效果；抑菌圈直径≤5mm则视为无抑菌效果。
本发明原理为：先用含氨基的硅烷偶联剂对埃洛石进行表面修饰，然后络合吸附银离子，经由还原剂充分还原，可得到载银氧化石墨烯。该载银埃洛石与成孔剂可均匀分散于聚乙烯醇溶液中，经静置脱泡得到铸膜液，经刮样涂布法可制备出载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜。
本发明的制备方法及所得到的产物具有如下优点及有益效果：
(1)本发明用含氨基硅烷偶联剂修饰埃洛石，，用接枝末端的氨基基团来络合、吸附银离子，增强无机粒子与银离子之间的结合，经还原得到的单质银在膜过滤过程中具有缓释效果；此外，偶联剂修饰的埃洛石纳米管表面与聚乙烯醇通过氢键键合，具有良好的相容性，提高了超滤膜的稳定性和耐水性；因此，本发明制备的载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜具备优异的抗菌效果；
(2)本发明工艺简单，成本低廉，而且制备过程无毒环保；
(3)本发明制备的载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜对水通量恢复率高、对BSA的通量衰减率低，具有良好的分离截留性能。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步详细的描述，但本发明的实施方式不限于此。
以下实施例中氧化石墨烯购于上海新池能源科技有限公司，型号GO-100，含氧量30％-40％；抑菌圈测试所用菌种为大肠杆菌(Escherichia coli)，购于Sigma-Aldrich公司。
实施例1
一种抗菌功能的载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)偶联剂修饰埃洛石纳米管的制备：将0.1g埃洛石纳米管加入300mL的75％乙醇溶液中，超声分散(超声频率为30KHz，功率为120W，超声时间为60min)，倒入反应容器中加热至40℃，随后加入0.5g硅烷偶联剂KH-792，回流反应12h，反应结束后，抽滤并用75％乙醇溶液淋洗滤饼3～5次，滤饼放入真空干燥箱80℃下8h烘干，得到偶联剂修饰的埃洛石纳米管；
(2)载银埃洛石(Ag@HNTs)的制备：将0.1g偶联剂修饰的埃洛石粉末和300mL的质量分数为75％的乙醇溶液置于容器中，经超声分散(超声频率为30KHz，功率为120W，超声时间为60min)，加入AgNO3水溶液(由0.01g AgNO3与10mL的水配制而成)，磁力搅拌4h混合均匀，随后加入0.05g NaBH4，继续搅拌1h使银离子充分还原，反应结束后，抽滤并用水和无水乙醇交替洗涤3次，滤饼放入真空干燥箱30℃下24h烘干，得到Ag@HNTs；
(3)载银埃洛石-聚乙烯醇(Ag@HNTs/PVA)超滤膜的制备：将0.6g PEG-600完全溶于10mL的水，再加入0.02g Ag@HNTs粉末超声分散(超声频率为30KHz，功率为120W，超声时间为60min)，然后与PVA-1799溶液(2gPVA和20mL水)混合并机械搅拌4h，经静置12h脱泡，得到铸膜液；利用刮膜法将铸膜液刮涂在玻璃板上，得到的湿膜在室温放置2h后放入凝固浴(温度为20℃)中8h进行脱膜，脱下来的薄膜厚度为80um，即为Ag@HNTs/PVA超滤膜。所得超滤膜孔径为0.1um。
本实施例得到的Ag@HNTs/PVA超滤膜，放入死端过滤装置中，测量并记录Ag@HNTs/PVA超滤膜对纯水的通量为720.5L/m2h，然后用BSA溶液进行分离测试，随后再次过滤纯水。由此得到该超滤膜对水的通量恢复率为93.3％，对BSA的通量衰减率为70.7％，表明该载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜具有良好的分离截留性能。
本实施例得到的Ag@HNTs/PVA超滤膜，作为抗菌测试样品，在37℃恒温箱中培养24h后，肉眼可观察到明显的透明圆环，测量的抑菌圈直径为6.3mm，表明该载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜具有很好的抑菌效果。
实施例2
一种抗菌功能的载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)偶联剂修饰埃洛石纳米管的制备：将0.2g埃洛石纳米管加入300mL的75％乙醇溶液中，超声分散(超声频率为40KHz，功率为150W，超声时间为30min)，倒入反应容器中加热至50℃，随后加入0.8g硅烷偶联剂KH-793，回流反应10h，反应结束后，抽滤并用75％乙醇溶液淋洗滤饼3～5次，滤饼放入真空干燥箱70℃下10h烘干，得到偶联剂修饰的埃洛石纳米管；
(2)载银埃洛石(Ag@HNTs)的制备：将0.2g偶联剂修饰的埃洛石粉末和300mL的质量分数为75％的乙醇溶液置于容器中，经超声分散(超声频率为40KHz，功率为150W，超声时间为30min)，加入AgClO4水溶液(由0.01g AgClO4与10mL的水配制而成)，磁力搅拌8h混合均匀，随后加入0.06g水合肼，继续搅拌3h使银离子充分还原，反应结束后，抽滤并用水和无水乙醇交替洗涤3次，滤饼放入真空干燥箱40℃下20h烘干，得到Ag@HNTs；
(3)载银埃洛石-聚乙烯醇(Ag@HNTs/PVA)超滤膜的制备：将0.8g PEG-800完全溶于10mL的水，再加入0.16g Ag@HNTs粉末超声分散(超声频率为30KHz，功率为120W，超声时间为60min)，然后与PVA-1799溶液(1.6gPVA和20mL水)混合并机械搅拌6h，经静置20h脱泡，得到铸膜液；利用刮膜法将铸膜液刮涂在玻璃板上，得到的湿膜在室温放置4h后放入凝固浴(温度为25℃)中6h进行脱膜，脱下来的薄膜厚度为110um，即为Ag@HNTs/PVA超滤膜。所得超滤膜孔径为0.4um。
本实施例得到的Ag@HNTs/PVA超滤膜，放入死端过滤装置中，测量并记录Ag@HNTs/PVA超滤膜对纯水的通量为747.2L/m2h，然后用BSA溶液进行分离测试，随后再次过滤纯水。由此得到该超滤膜对水的通量恢复率为92.8％，对BSA的通量衰减率为73.5％，表明该载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜具有良好的分离截留性能。
本实施例得到的Ag@HNTs/PVA超滤膜，作为抗菌测试样品，在37℃恒温箱中培养24h后，肉眼可观察到明显的透明圆环，测量的抑菌圈直径为9.7mm，表明该载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜具有很好的抑菌效果。
实施例3
一种抗菌功能的载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)偶联剂修饰埃洛石纳米管的制备：将0.3g埃洛石纳米管加入300mL的75％乙醇溶液中，超声分散(超声频率为20KHz，功率为100W，超声时间为90min)，倒入反应容器中加热至70℃，随后加入0.9g硅烷偶联剂KH-892，回流反应9h，反应结束后，抽滤并用75％乙醇溶液淋洗滤饼3～5次，滤饼放入真空干燥箱50℃下14h烘干，得到偶联剂修饰的埃洛石纳米管；
(2)载银埃洛石(Ag@HNTs)的制备：将0.3g偶联剂修饰的埃洛石粉末和300mL的质量分数为75％的乙醇溶液置于容器中，经超声分散(超声频率为20KHz，功率为100W，超声时间为90min)，加入AgF水溶液(由0.09g AgF与10mL的水配制而成)，磁力搅拌10h混合均匀，随后加入0.72g柠檬酸钠，继续搅拌5h使银离子充分还原，反应结束后，抽滤并用水和无水乙醇交替洗涤3次，滤饼放入真空干燥箱50℃下16h烘干，得到Ag@HNTs；
(3)载银埃洛石-聚乙烯醇(Ag@HNTs/PVA)超滤膜的制备：将0.6gPEG-1000完全溶于10mL的水，再加入0.07g Ag@HNTs粉末超声分散(超声频率为30KHz，功率为120W，超声时间为60min)，然后与PVA-1799溶液(1gPVA和20mL水)混合并机械搅拌8h，经静置28h脱泡，得到铸膜液；利用刮膜法将铸膜液刮涂在玻璃板上，得到的湿膜在室温放置6h后放入凝固浴(温度为30℃)中4h进行脱膜，脱下来的薄膜厚度为140um，即为Ag@HNTs/PVA超滤膜。所得超滤膜孔径为0.7um。
本实施例得到的Ag@HNTs/PVA超滤膜，放入死端过滤装置中，测量并记录Ag@HNTs/PVA超滤膜对纯水的通量为766.3L/m2h，然后用BSA溶液进行分离测试，随后再次过滤纯水。由此得到该超滤膜对水的通量恢复率为91.7％，对BSA的通量衰减率为72.9％，表明该载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜具有良好的分离截留性能。
本实施例得到的Ag@HNTs/PVA超滤膜，作为抗菌测试样品，在37℃恒温箱中培养24h后，肉眼可观察到明显的透明圆环，测量的抑菌圈直径为7.7mm，表明该载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜具有很好的抑菌效果。
实施例4
一种抗菌功能的载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜的制备方法，包括如下步骤：
(1)偶联剂修饰埃洛石纳米管的制备：将0.4g埃洛石纳米管加入300mL的75％乙醇溶液中，超声分散(超声频率为30KHz，功率为120W，超声时间为60min)，倒入反应容器中加热至90℃，随后加入0.4g硅烷偶联剂KH-792，回流反应8h，反应结束后，抽滤并用75％乙醇溶液淋洗滤饼3～5次，滤饼放入真空干燥箱30℃下16h烘干，得到偶联剂修饰的埃洛石纳米管；
(2)载银埃洛石(Ag@HNTs)的制备：将0.4g偶联剂修饰的埃洛石粉末和300mL的质量分数为75％的乙醇溶液置于容器中，经超声分散(超声频率为30KHz，功率为120W，超声时间为60min)，加入AgNO3水溶液(由0.2g AgNO3与10mL的水配制而成)，磁力搅拌12h混合均匀，随后加入2g NaBH4，继续搅拌6h使银离子充分还原，反应结束后，抽滤并用水和无水乙醇交替洗涤3次，滤饼放入真空干燥箱60℃下12h烘干，得到Ag@HNTs；
(3)载银埃洛石-聚乙烯醇(Ag@HNTs/PVA)超滤膜的制备：将1.6g PVPK12完全溶于10mL的水，再加入0.08g Ag@HNTs粉末超声分散(超声频率为30KHz，功率为120W，超声时间为60min)，然后与PVA-1799溶液(2gPVA和20mL水)混合并机械搅拌10h，经静置36h脱泡，得到铸膜液；利用刮膜法将铸膜液刮涂在玻璃板上，得到的湿膜在室温放置8h后放入凝固浴(温度为35℃)中2h进行脱膜，脱下来的薄膜厚度为160um，即为Ag@HNTs/PVA超滤膜。所得超滤膜孔径为1um。
本实施例得到的Ag@HNTs/PVA超滤膜，放入死端过滤装置中，测量并记录Ag@HNTs/PVA超滤膜对纯水的通量为780.1L/m2h，然后用BSA溶液进行分离测试，随后再次过滤纯水。由此得到该超滤膜对水的通量恢复率为91.3％，对BSA的通量衰减率为72.2％，表明该载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜具有良好的分离截留性能。
本实施例得到的Ag@HNTs/PVA超滤膜，作为抗菌测试样品，在37℃恒温箱中培养24h后，肉眼可观察到明显的透明圆环，测量的抑菌圈直径为7.9mm，表明该载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜具有很好的抑菌效果。
上述实施例为本发明较佳的实施方式，但本发明的实施方式并不受上述实施例的限制，其它的任何未背离本发明的精神实质与原理下所作的改变、修饰、替代、组合、简化，均应为等效的置换方式，都包含在本发明的保护范围之内。
Claims (10)
1.一种抗菌功能的载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜的制备方法，其特征在于：包括如下步骤：
(1)偶联剂修饰氧化石墨烯的制备：将氧化石墨烯超声分散于乙醇溶液中，加热，加入含氨基硅烷偶联剂，回流反应，过滤，洗涤，干燥，得到偶联剂修饰的氧化石墨烯；
(2)载银埃洛石的制备：将偶联剂修饰的埃洛石粉末超声分散于乙醇溶液中，加入含银离子的水溶液，混合均匀，加入还原剂进行还原反应，过滤，洗涤，干燥，得到载银埃洛石；所述含银离子的水溶液是由含银化合物配制而成；
(3)载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜的制备：将成孔剂配成水溶液，加入载银埃洛石，超声分散，加入聚乙烯醇水溶液，搅拌均匀，静置脱泡，成膜，室温放置，脱膜，得到载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜。
2.根据权利要求1所述抗菌功能的载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述含氨基硅烷偶联剂为N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、3-(2-氨乙基)-氨丙基三乙氧基硅烷或γ-二乙烯三氨基丙基三甲氧基硅烷中的一种。
3.根据权利要求1所述抗菌功能的载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜的制备方法，其特征在于：步骤(2)中所述还原剂为NaBH4、水合肼或柠檬酸钠中的一种以上；所述含银离子的水溶液具体为AgNO3、AgClO4或者AgF水溶液；
步骤(3)中所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇为PVA1799、PVA2099或PVA2499中的一种以上；步骤(3)中所述成孔剂为PEG-600、PEG-800、PEG-1000或聚乙烯吡咯烷酮中的一种以上。
4.根据权利要求1所述抗菌功能的载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述加热的温度为30～100℃，所述回流反应的条件为40～90℃回流反应8～12h；
步骤(2)中所述混合的时间为4～12h；步骤(2)中所述还原剂还原反应时间为1～6h；
步骤(3)中所述搅拌时间为4～10h；步骤(3)中所述静置脱泡时间为12～36h；步骤(3)中所述室温放置成膜时间为2～8h；
步骤(1)、步骤(2)和步骤(3)中所述的超声分散是指在超声频率为20～40KHz，功率为100～150W条件下超声分散30～90min。
5.根据权利要求1所述抗菌功能的载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述硅烷偶联剂的加入量为埃洛石纳米管质量的1～5倍；步骤(1)中所述埃洛石纳米管与乙醇溶液的质量体积比为(0.1～0.4)g：300mL；
步骤(2)中所述还原剂的加入量为含银化合物质量的5～10倍；步骤(2)中所述含银化合物加入量为偶联剂修饰的埃洛石质量的5％～50％；
步骤(1)和(2)中所述乙醇溶液的质量浓度为75％；步骤(2)中所述偶联剂修饰的埃洛石与乙醇溶液的质量体积比为(0.1～0.4)g：300mL；所述含银离子的水溶液中含银化合物与水的质量体积比为(0.01～0.05)g：10mL。
6.根据权利要求1所述抗菌功能的载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇与水的质量体积比为(5～10)g：100mL；步骤(3)中所述成孔剂加入量为聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇质量的30％～80％；
步骤(3)中所述载银埃洛石加入量为聚乙烯醇水溶液中聚乙烯醇质量的1％～10％。
7.根据权利要求1所述抗菌功能的载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜的制备方法，其特征在于：步骤(3)中所述脱膜为凝固浴中脱膜，凝固浴为饱和Na2SO4溶液，温度为20～35℃；所述脱膜的时间为2～8h；
步骤(3)中所述超滤膜厚度为80～160um；所述超滤膜的孔径为0.1～1um。
8.根据权利要求1所述抗菌功能的载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜的制备方法，其特征在于：步骤(1)中所述洗涤的洗涤液为乙醇溶液；步骤(1)中所述的干燥是指在真空干燥箱中30～80℃温度下烘干8～16h；
步骤(2)中所述的干燥是指在真空干燥箱中30～60℃温度下烘干12～24h；步骤(2)中所述洗涤是指用水和无水乙醇交替洗涤；
步骤(3)中所述成孔剂在配成水溶液时，成孔剂与水的质量体积比为(0.4～1.4)g：10mL；所述成膜的方法为刮膜法，所述室温放置的时间为2～6h。
9.一种根据权利要求1～8任一项所述的制备方法得到的抗菌功能的载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜。
10.根据权利要求9所述抗菌功能的载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜在牛血清蛋白截留分离中的应用。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611192642.1A CN106621835B (zh) | 2016-12-21 | 2016-12-21 | 一种载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜及其制备与应用 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN201611192642.1A CN106621835B (zh) | 2016-12-21 | 2016-12-21 | 一种载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜及其制备与应用 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN106621835A true CN106621835A (zh) | 2017-05-10 |
| CN106621835B CN106621835B (zh) | 2019-08-20 |
Family
ID=58834743
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN201611192642.1A Active CN106621835B (zh) | 2016-12-21 | 2016-12-21 | 一种载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜及其制备与应用 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN106621835B (zh) |
Cited By (11)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107158966A (zh) * | 2017-05-19 | 2017-09-15 | 北京理工大学 | 用于分离阴离子染料和重金属的醋酸纤维素基超滤膜及其制备方法 |
| CN108246268A (zh) * | 2018-01-08 | 2018-07-06 | 兰州理工大学 | 一种氨基硅烷化的氧化石墨烯基吸附材料及其制备方法 |
| CN109307699A (zh) * | 2018-09-21 | 2019-02-05 | 西北师范大学 | 基于埃洛石纳米管和石墨烯的电化学传感器的制备和应用 |
| CN109575484A (zh) * | 2017-09-29 | 2019-04-05 | 天津城建大学 | 新型埃洛石/聚乙烯醇复合气凝胶及其制备方法和应用 |
| CN109694448A (zh) * | 2017-10-20 | 2019-04-30 | 天津城建大学 | 具有介孔和微孔的网状石墨烯-埃洛石复合气凝胶材料及其制备方法 |
| CN110511434A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-29 | 厦门大学 | 一种含聚磷腈包覆的掺银埃洛石纳米管复合材料的制备方法及其应用 |
| CN112090398A (zh) * | 2020-09-18 | 2020-12-18 | 纳琦绿能工程有限公司 | 一种光催化吸附剂及其制备方法和在污水处理中的应用 |
| CN112588134A (zh) * | 2020-11-19 | 2021-04-02 | 西安科技大学 | 埃洛石纳米管/氧化石墨烯油水分离膜及制备方法和应用 |
| CN113457218A (zh) * | 2021-07-13 | 2021-10-01 | 扬州大学 | 一种基于静电纺丝/pva复合水凝胶的油水分离材料及其制备方法 |
| CN114618324A (zh) * | 2022-03-25 | 2022-06-14 | 景德镇陶瓷大学 | 一种复合交联氧化石墨烯膜的制备方法及其产品 |
| CN116410501A (zh) * | 2021-12-31 | 2023-07-11 | 核工业二一六大队 | 一种超薄高强度水凝胶薄膜的制备方法 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102049204A (zh) * | 2011-01-17 | 2011-05-11 | 郑州大学 | 负载金属离子的埃洛石纳米管/聚醚砜杂化抗菌膜及其制备方法 |
| CN105413496A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-03-23 | 华南理工大学 | 一种载银埃洛石纳米管-聚乙烯醇分离膜及制备与应用 |
-
2016
- 2016-12-21 CN CN201611192642.1A patent/CN106621835B/zh active Active
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102049204A (zh) * | 2011-01-17 | 2011-05-11 | 郑州大学 | 负载金属离子的埃洛石纳米管/聚醚砜杂化抗菌膜及其制备方法 |
| CN105413496A (zh) * | 2015-12-29 | 2016-03-23 | 华南理工大学 | 一种载银埃洛石纳米管-聚乙烯醇分离膜及制备与应用 |
Cited By (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN107158966A (zh) * | 2017-05-19 | 2017-09-15 | 北京理工大学 | 用于分离阴离子染料和重金属的醋酸纤维素基超滤膜及其制备方法 |
| CN107158966B (zh) * | 2017-05-19 | 2020-07-31 | 北京理工大学 | 用于分离阴离子染料和重金属的醋酸纤维素基超滤膜及其制备方法 |
| CN109575484A (zh) * | 2017-09-29 | 2019-04-05 | 天津城建大学 | 新型埃洛石/聚乙烯醇复合气凝胶及其制备方法和应用 |
| CN109694448A (zh) * | 2017-10-20 | 2019-04-30 | 天津城建大学 | 具有介孔和微孔的网状石墨烯-埃洛石复合气凝胶材料及其制备方法 |
| CN108246268A (zh) * | 2018-01-08 | 2018-07-06 | 兰州理工大学 | 一种氨基硅烷化的氧化石墨烯基吸附材料及其制备方法 |
| CN109307699B (zh) * | 2018-09-21 | 2020-07-21 | 西北师范大学 | 基于埃洛石纳米管和石墨烯的电化学传感器的制备和应用 |
| CN109307699A (zh) * | 2018-09-21 | 2019-02-05 | 西北师范大学 | 基于埃洛石纳米管和石墨烯的电化学传感器的制备和应用 |
| CN110511434A (zh) * | 2019-08-30 | 2019-11-29 | 厦门大学 | 一种含聚磷腈包覆的掺银埃洛石纳米管复合材料的制备方法及其应用 |
| CN110511434B (zh) * | 2019-08-30 | 2020-11-17 | 厦门大学 | 一种含聚磷腈包覆的掺银埃洛石纳米管复合材料的制备方法及其应用 |
| CN112090398A (zh) * | 2020-09-18 | 2020-12-18 | 纳琦绿能工程有限公司 | 一种光催化吸附剂及其制备方法和在污水处理中的应用 |
| CN112588134A (zh) * | 2020-11-19 | 2021-04-02 | 西安科技大学 | 埃洛石纳米管/氧化石墨烯油水分离膜及制备方法和应用 |
| CN113457218A (zh) * | 2021-07-13 | 2021-10-01 | 扬州大学 | 一种基于静电纺丝/pva复合水凝胶的油水分离材料及其制备方法 |
| CN116410501A (zh) * | 2021-12-31 | 2023-07-11 | 核工业二一六大队 | 一种超薄高强度水凝胶薄膜的制备方法 |
| CN114618324A (zh) * | 2022-03-25 | 2022-06-14 | 景德镇陶瓷大学 | 一种复合交联氧化石墨烯膜的制备方法及其产品 |
| CN114618324B (zh) * | 2022-03-25 | 2023-08-29 | 景德镇陶瓷大学 | 一种复合交联氧化石墨烯膜的制备方法及其产品 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN106621835B (zh) | 2019-08-20 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN106621835B (zh) | 一种载银埃洛石-聚乙烯醇超滤膜及其制备与应用 | |
| CN106582327B (zh) | 一种载银氧化石墨烯-聚乙烯醇超滤膜及其制备与应用 | |
| CN102091534B (zh) | 一种荷正电微孔陶瓷膜及其制备方法 | |
| KR101118473B1 (ko) | 나노다공막 및 이의 제조방법 | |
| Wegmann et al. | Modification of ceramic microfilters with colloidal zirconia to promote the adsorption of viruses from water | |
| Han et al. | Homogeneous polyethersulfone hybrid membranes prepared with in-suit synthesized magnesium hydroxide nanoparticles by phase inversion method | |
| Németh et al. | Enhanced virus filtration in hybrid membranes with MWCNT nanocomposite | |
| WO2015003428A1 (zh) | 具有吸附和固定砷及重金属功能的过滤材料及其用途和制备方法 | |
| CN107951902B (zh) | 一种石墨烯抗菌组合物及使用该组合物的卫生材料 | |
| Sotto et al. | Preparation and characterization of MOF‐PES ultrafiltration membranes | |
| CN102049204B (zh) | 负载金属离子的埃洛石纳米管/聚醚砜杂化抗菌膜及其制备方法 | |
| Zheng et al. | Nano-TiO2 membrane adsorption reactor (MAR) for virus removal in drinking water | |
| CN105622960B (zh) | 一种羧甲基壳聚糖/氧化石墨烯复合水凝胶及其制备与应用 | |
| CN105597708B (zh) | 一种空气中pm2.5净化剂的制备方法 | |
| CN106000126B (zh) | 基于纳米氧化锌的抑菌膜及其制备方法和用途 | |
| CN107174980A (zh) | 一种纤维素叠层抗菌超滤膜的制备方法 | |
| CN105731485A (zh) | 一种利用稻谷壳制备多级孔道沸石分子筛的方法 | |
| CN105771689A (zh) | 一种高抗菌的PVDF/GO/Ag复合膜及其制备方法 | |
| CN106192062A (zh) | 一种高性能的静电纺/驻极体复合纤维过滤材料及其制备方法 | |
| CN106582324A (zh) | 一种纳米银/二氧化硅核壳掺杂pvdf超滤膜的制备方法 | |
| KR20120052178A (ko) | 고강도 탄소 나노 기공막 바이러스 필터 및 이의 제조방법 | |
| CN109012181B (zh) | 一种zif-8改性醋酸纤维素正渗透膜的合成方法及所得渗透膜 | |
| Le et al. | Melamine sponge-based copper-organic framework (Cu-CPP) as a multi-functional filter for air purifiers | |
| Zhang et al. | Fabrication of macroporous titanium dioxide film using PMMA microspheres as template | |
| CN107162249A (zh) | 一种净水器滤芯及其净水器 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| OL01 | Intention to license declared | ||
| OL01 | Intention to license declared |