CN106588697A - 一种辛酰氧肟酸的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种辛酰氧肟酸的制备方法，属于化妆品原料合成技术领域，其特征是，包括如下步骤：在温度为0～10℃、搅拌条件下，将氢氧化钠加入到羟胺硝酸盐和甲醇的混合体系中，再加入辛酸甲酯，羟肟化反应在30～60℃下反应2～6小时，反应完成后，过滤除去硝酸钠，然后蒸馏回收甲醇，将反应体系冷却至0℃，加入浓度5wt％稀硝酸，调pH值至3～4，析出固体，过滤，干燥，得到辛酰氧肟酸；滤液分液，回收油状物，水相浓缩得硝酸钠固体；其中，辛酸甲酯：羟胺硝酸盐：氢氧化钠的摩尔比为1：1～2：2～3。本发明不仅实现了溶剂甲醇的循环利用、副产经济价值相对较大的硝酸钠，而且反应条件温和，有利于工业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种辛酰氧肟酸的制备方法，属于化妆品原料合成技术领域。
背景技术
辛酰氧肟酸是化妆品组成成分之一，其作用类似于EDTA二钠盐，通过螯合金属离子，稳定体系中的部分无机盐，强效抑制黑曲霉菌生长。
现有技术的生产工艺均采用羟胺盐酸盐或羟胺硫酸盐作为主要原料，在两倍当量以上氢氧化钠的作用下生成羟胺，并进一步与辛酸甲酯或乙酯发生羟肟化反应，酸化处理得到主产品辛酰氧肟酸，并相应产生大量的氯化钠或硫酸钠，但上述副产物经济价值偏低，故而存在进一步创新制备工艺、提升整体工艺价值的优化需求。
公开号为CN104586730、CN104586705、CN105147535、CN105616281、CN105726456、CN105769652的中国专利公开了辛酰氧肟酸制法、应用等，其全文在此引用。
发明内容
本发明提供了一种经济实用的辛酰氧肟酸的制备方法，使用羟胺硝酸盐代替传统的羟胺盐酸盐或羟胺硫酸盐，从而副产硝酸钠，该方法不仅高效提升了副产品的经济价值，而且操作简单、收率高，适用于工业化放大生产。
本发明具体采用的技术方案是：
一种辛酰氧肟酸的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：在0～10℃搅拌条件下，将氢氧化钠加入到羟胺硝酸盐和甲醇的混合体系中，再加入辛酸甲酯，羟肟化反应在30～60℃下反应2～6小时，反应完成后，过滤除去硝酸钠，然后蒸馏回收甲醇，将反应体系冷却至0℃，加入浓度5wt％稀硝酸，调pH值至3～4，析出固体，过滤，干燥，得到辛酰氧肟酸；滤液分液，回收油状物，水相浓缩得硝酸钠固体；
其中，辛酸甲酯：羟胺硝酸盐：氢氧化钠的摩尔比为1：1～2：2～3。
优选的，辛酸甲酯、羟胺硝酸盐、氢氧化钠按照摩尔比为1：1.1：2.2加入反应体系。
其中，所述的羟肟化反应温度优选为50℃。
其中，所述的羟肟化优选2小时。
本发明的有益效果在于：
1)本发明创新优化了现有技术醇溶媒生产辛酰氧肟酸的反应条件，使用羟胺硝酸盐代替羟胺盐酸盐，产品收率高和纯度好；
2)本发明不仅实现了甲醇溶媒的循环利用，而且回收得到副产品硝酸钠的经济价值远大于传统工艺的氯化钠；
3)本发明能快速、高产率地合成辛酰氧肟酸，操作简单，成本低，适用于工业化生产。
具体实施方式
实施例1
在0～10℃下，将44g氢氧化钠(1.1mol)分批加入到装有53g羟胺硝酸盐(0.55mol)和200mL甲醇的反应瓶中，待氢氧化钠全部加入后，继续反应30分钟，将79g辛酸甲酯(0.5mol)于30分钟内滴加到反应瓶中，然后升温至50℃，反应2小时。反应结束后，降至室温，过滤得到副产品硝酸钠，然后蒸馏脱除甲醇(GC显示有少量辛酸甲酯)，将温度降至0℃，然后缓慢滴加5％硝酸，调pH值3～4，析出固体，过滤，滤饼干燥得辛酰氧肟酸67g，收率84％，1H NMR(DMSO-d6,400MHz)：δ10.33(br,1H),8.64(br,1H),1.92(t,2H),1.54-1.41(m,2H),1.34-1.15(m,8H),0.86(t,3H)。其滤液分液，得到3g油状物，1H NMR鉴定为正辛酸，1HNMR(DMSO-d6,400MHz)：δ11.94(br,1H),2.18(t,2H),1.57-1.47(m,2H),1.29-1.16(m,8H),0.86(t,3H)。剩余水相浓缩，可以得到硝酸钠固体。
实施例2
在0～10℃下，将40g氢氧化钠(1.0mol)分批加入到装有48g羟胺硝酸盐(0.5mol)和200mL甲醇的反应瓶中，待氢氧化钠全部加入后，继续反应30分钟，将79g辛酸甲酯(0.5mol)于30分钟内滴加到反应瓶中，然后升温至50℃，反应2小时。反应结束后，降至室温，过滤得到副产品硝酸钠，然后蒸馏脱除甲醇(GC显示有辛酸甲酯)，将温度降至0℃，然后缓慢滴加5％硝酸，调pH值3～4，析出固体，过滤，滤饼干燥得辛酰氧肟酸61g，收率77％；滤液分液，得到2.1g油状物，1H NMR鉴定为正辛酸；剩余水相浓缩，可以得到硝酸钠固体。
实施例3
在0～10℃下，将50g氢氧化钠(1.25mol)分批加入到装有72g羟胺硝酸盐(0.75mol)和200mL甲醇的反应瓶中，待氢氧化钠全部加入后，继续反应30分钟，将79g辛酸甲酯(0.5mol)于30分钟内滴加到反应瓶中，然后升温至50℃，反应2小时。反应结束后，降至室温，过滤得到副产品硝酸钠，然后蒸馏脱除甲醇(GC显示有辛酸甲酯)，将温度降至0℃，然后缓慢滴加5％硝酸，调pH值3～4，析出固体，过滤，滤饼干燥得辛酰氧肟酸59g，收率74％；滤液分液，得到1.4g油状物，1H NMR鉴定为正辛酸；剩余水相浓缩，可以得到硝酸钠固体。
实施例4
在0～10℃下，将44g氢氧化钠(1.1mol)分批加入到装有53g羟胺硝酸盐(0.55mol)和200mL甲醇的反应瓶中，待氢氧化钠全部加入后，继续反应30分钟，将79g辛酸甲酯(0.5mol)于30分钟内滴加到反应瓶中，然后升温至40℃，反应2小时。反应结束后，降至室温，过滤得到副产品硝酸钠，然后蒸馏脱除甲醇(GC显示有辛酸甲酯)，将温度降至0℃，然后缓慢滴加5％硝酸，调pH值3～4，析出固体，过滤，滤饼干燥得辛酰氧肟酸63g，收率79％；滤液分液，得到1.3g油状物，1H NMR鉴定为正辛酸；剩余水相浓缩，可以得到硝酸钠固体。
实施例5
在0～10℃下，将44g氢氧化钠(1.1mol)分批加入到装有53g羟胺硝酸盐(0.55mol)和200mL甲醇的反应瓶中，待氢氧化钠全部加入后，继续反应30分钟，将79g辛酸甲酯(0.5mol)于30分钟内滴加到反应瓶中，然后升温至60℃，反应2小时。反应结束后，降至室温，过滤得到副产品硝酸钠，然后蒸馏脱除甲醇(GC显示有辛酸甲酯)，将温度降至0℃，然后缓慢滴加5％硝酸，调pH值3～4，析出固体，过滤，滤饼干燥得辛酰氧肟酸54g，收率68％；滤液分液，得到6.5g油状物，1H NMR鉴定为正辛酸；剩余水相浓缩，可以得到硝酸钠固体。
实施例6
在0～10℃下，将44g氢氧化钠(1.1mol)分批加入到装有53g羟胺硝酸盐(0.55mol)和200mL甲醇的反应瓶中，待氢氧化钠全部加入后，继续反应30分钟，将79g辛酸甲酯(0.5mol)于30分钟内滴加到反应瓶中，然后升温至50℃，反应6小时。反应结束后，降至室温，过滤得到副产品硝酸钠，然后蒸馏脱除甲醇(GC显示有辛酸甲酯)，将温度降至0℃，然后缓慢滴加5％硝酸，调pH值3～4，析出固体，过滤，滤饼干燥得辛酰氧肟酸65g，收率82％；滤液分液，得到4.3g油状物，1H NMR鉴定为正辛酸；剩余水相浓缩，可以得到硝酸钠固体。
实施例证实：
1)温度偏高，则副产物偏多；温度偏低，则转化率偏低；
2)反应时间延长，收率变化不明显，但是副产物却有所增加；
3)氢氧化钠和羟胺硝酸盐摩尔比越小，则收率越低。
Claims (3)
1.一种辛酰氧肟酸的制备方法，其特征是，包括如下步骤：在温度为0～10℃、搅拌条件下，将氢氧化钠加入到羟胺硝酸盐和甲醇的混合体系中，再加入辛酸甲酯，羟肟化反应在30～60℃下反应2～6小时，反应完成后，过滤除去硝酸钠，然后蒸馏回收甲醇，将反应体系冷却至0℃，加入浓度5wt％稀硝酸，调pH值至3～4，析出固体，过滤，干燥，得到辛酰氧肟酸；滤液分液，回收油状物，水相浓缩得硝酸钠固体；
其中，辛酸甲酯：羟胺硝酸盐：氢氧化钠的摩尔比为1：1～2：2～3。
2.根据权利要求1所述的辛酰氧肟酸的制备方法，其特征是，辛酸甲酯、羟胺硝酸盐、氢氧化钠按照摩尔比为1：1.1：2.2加入反应体系。
3.根据权利要求1所述的辛酰氧肟酸的制备方法，其特征是，所述的羟肟化反应温度为50℃；所述的羟肟化为2小时。
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| CN201710005069.7A CN106588697A (zh) | 2017-01-04 | 2017-01-04 | 一种辛酰氧肟酸的制备方法 |
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Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN110563612A (zh) * | 2019-10-14 | 2019-12-13 | 上海利盛生特企业发展有限公司 | 一锅法合成辛酰氧肟酸的配方及其方法 |
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2017
- 2017-01-04 CN CN201710005069.7A patent/CN106588697A/zh active Pending
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| CN110563612A (zh) * | 2019-10-14 | 2019-12-13 | 上海利盛生特企业发展有限公司 | 一锅法合成辛酰氧肟酸的配方及其方法 |
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