CN106574077B - 橡胶组合物及使用了其的充气轮胎 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供能够在维持优异的低发热性的同时、提高模量的橡胶组合物及使用了其的充气轮胎。本发明涉及橡胶组合物及使用了其的充气轮胎,所述橡胶组合物含有二烯系橡胶、酸改性聚烯烃(A)、和聚烯烃(B),酸改性聚烯烃(A):聚烯烃(B)以质量比计为1:5~5:1,相对于二烯系橡胶100质量份,酸改性聚烯烃(A)与聚烯烃(B)的合计量为3~60质量份。
Description
技术领域
本发明涉及橡胶组合物及使用了其的充气轮胎。
背景技术
近年来,从保护地球环境的观点考虑,针对充气轮胎也要求考虑环境,具体而言,期望在维持高强度的同时使燃油效率提高的性能。
为了改善燃油效率,可以使用能够抑制行车时的发热的橡胶组合物制作充气轮胎,尤其是,认为通过降低在行车时与路面接触的胎面冠部、行车时反复变形大的胎侧部的发热,可改善燃油效率。
这样,专利文献1中,以增加在计算tanδ时使用的G’(储能模量的指标)为目的,提供了包含下述轮胎胎面的轮胎部件,所述轮胎胎面包含硫化橡胶、无机填充剂及改性橡胶而成,所述改性橡胶含有i)包含羧酸或酸酐基的侧基官能团或末端官能团、或ii)聚合的不饱和羧酸的金属盐。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特表2004-524420号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明人等对在专利文献1中记载的橡胶组合物进行了研究,结果发现,由这样的橡胶组合物得到的橡胶的模量(尤其是高温时的模量)有时会降低。
另外,本发明人等发现,即使在橡胶组合物中单纯添加聚烯烃,低发热性也差。
因此,本发明的课题在于提供一种能够在维持优异的低发热性的同时、提高模量的橡胶组合物及使用了其的充气轮胎。
用于解决课题的手段
本发明人等为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现,含有二烯系橡胶、酸改性聚烯烃(A)和聚烯烃(B)、且酸改性聚烯烃(A)与聚烯烃(B)的量比、合计量为特定的范围的橡胶组合物能够在维持优异的低发热性的同时、提高低温至高温时的模量,从而完成了本发明。
即,本发明人等发现,通过以下的构成可解决上述课题。
1.一种橡胶组合物,其含有二烯系橡胶、酸改性聚烯烃(A)、和聚烯烃(B),
前述酸改性聚烯烃(A):前述聚烯烃(B)以质量比计为1:5~5:1,
相对于前述二烯系橡胶100质量份,前述酸改性聚烯烃(A)与前述聚烯烃(B)的合计量为3~60质量份。
2.根据上述1所述的橡胶组合物,其中,还含有二氧化硅,相对于前述二烯系橡胶100质量份,前述二氧化硅的量为5~150质量份。
3.根据上述1或2所述的橡胶组合物,其中,前述酸改性聚烯烃(A)具有由乙烯及/或α-烯烃形成的重复单元。
4.根据上述3所述的橡胶组合物,其中,前述α-烯烃为选自丙烯、1-丁烯及1-辛烯中的至少1种。
5.根据上述1~4中任一项所述的橡胶组合物,其中,前述聚烯烃(B)具有由选自乙烯、丙烯、1-丁烯及1-辛烯中的至少1种形成的重复单元。
6.根据上述1~5中任一项所述的橡胶组合物,其中,前述酸改性聚烯烃(A)为经马来酸酐改性的聚烯烃。
7.根据上述1~6中任一项所述的橡胶组合物,其中,前述酸改性聚烯烃(A)与前述聚烯烃(B)被预先混合。
8.一种充气轮胎,其构成构件中使用了上述1~7中任一项所述的橡胶组合物。
9.根据上述8所述的充气轮胎,其中,前述构成构件为胎面冠部。
发明的效果
通过本发明,可提供能够在维持优异的低发热性的同时、提高模量的橡胶组合物及使用了其的充气轮胎。
附图说明
[图1]为表示本发明的充气轮胎的实施方式的一例的轮胎的示意性部分剖视图。
具体实施方式
〔橡胶组合物〕
对于本发明的橡胶组合物而言,
含有二烯系橡胶、酸改性聚烯烃(A)、和聚烯烃(B),
前述酸改性聚烯烃(A):前述聚烯烃(B)以质量比计为1:5~5:1,
相对于前述二烯系橡胶100质量份,前述酸改性聚烯烃(A)与前述聚烯烃(B)的合计量为3~60质量份。
本发明中,通过使酸改性聚烯烃(A):聚烯烃(B)的质量比及相对于二烯系橡胶的酸改性聚烯烃(A)与聚烯烃(B)的合计量为特定的范围,从而能够在维持优异的低发热性的同时、提高模量(尤其是高温时的模量)。
其详细机理虽然并不清楚,但大致推测如下。
即,认为酸改性聚烯烃由于存在酸改性基团(例如,马来酸酐基),因而与二氧化硅的亲和性提高,认为有助于二氧化硅的分散。
另外,酸改性聚烯烃所具有的聚烯烃部位为疏水性,预期与橡胶的物理相互作用优异,但出于某种理由,模量降低。
因此认为,通过添加聚烯烃,可使因酸改性聚烯烃而导致的模量的降低恢复,能够在维持优异的低发热性的同时、提高模量(尤其是高温时的模量)。
以下,对本发明的橡胶组合物所含有的各成分详细进行说明。
<二烯系橡胶>
本发明的橡胶组合物所含有的二烯系橡胶只要在主链上具有双键即可,没有特别限制,作为其具体例,可举出天然橡胶(NR)、异戊二烯橡胶(IR)、丁二烯橡胶(BR)、芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共聚橡胶、氯丁二烯橡胶(CR)、丙烯腈丁二烯橡胶(NBR)、乙烯-丙烯-二烯共聚物橡胶(EPDM)、苯乙烯-异戊二烯橡胶、异戊二烯-丁二烯橡胶、腈橡胶、氢化腈橡胶等,可单独使用它们中的1种,也可并用2种以上。
这些中,从耐磨耗性变得良好、加工性优异这样的观点考虑,优选使用芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共聚橡胶、NR、BR。
作为上述芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共聚橡胶,例如,可举出苯乙烯-丁二烯橡胶(SBR)、苯乙烯-异戊二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯-异戊二烯橡胶(SBIR)等,其中,优选为SBR。
对于上述芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共聚橡胶而言,末端可被羟基、聚有机硅氧烷基、羰基、氨基等改性。
此外,上述芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共聚橡胶的重均分子量没有特别限制,从加工性的观点考虑,优选为10万~250万,更优选为30万~200万。需要说明的是,芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共聚橡胶的重均分子量(Mw)是利用以四氢呋喃为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)、按照标准聚苯乙烯换算而测得的值。
从加工性、耐磨耗性的观点考虑,上述芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共聚橡胶优选包含20~50质量%的芳香族乙烯基化合物(例如苯乙烯),更优选包含20~70质量%的共轭二烯中的乙烯键量。
本发明中,芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共聚橡胶(例如苯乙烯丁二烯橡胶)的微观结构按照JIS K 6239:2007(原料橡胶-溶液聚合SBR的微观结构的求出方法(定量))测定。
二烯系橡胶至少包含芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共聚橡胶时,关于芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共聚橡胶的量,从能够进一步谋求低发热化、低发热性与湿地抓地性能的均衡性的观点考虑,优选在二烯系橡胶中包含30~100质量%,更优选包含40~90质量%。
<酸改性聚烯烃(A)>
本发明的橡胶组合物所含有的酸改性聚烯烃(A)为经羧酸改性的聚烯烃。
酸改性聚烯烃(A)的骨架可以是均聚物、共聚物中的任一种。
关于酸改性聚烯烃(A),可举出具有由选自乙烯及α-烯烃中的至少1种形成的重复单元的酸改性聚烯烃作为优选方式之一。
作为α-烯烃,例如,可举出选自丙烯、1-丁烯及1-辛烯中的至少1种。
(聚烯烃)
作为构成上述酸改性聚烯烃(A)的骨架的聚烯烃,例如,可举出:
聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚辛烯等均聚物(homopolymer);
乙烯/丙烯共聚物、乙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/1-丁烯共聚物、丙烯/1-己烯共聚物、丙烯/4-甲基-1-戊烯共聚物、丙烯/1-辛烯共聚物、丙烯/1-癸烯共聚物、丙烯/1,4-己二烯共聚物、丙烯/二环戊二烯共聚物、丙烯/5-亚乙基(ethylidene)-2-降冰片烯共聚物、丙烯/2,5-降冰片二烯共聚物、丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物、1-辛烯/乙烯共聚物、1-丁烯/1-己烯共聚物、1-丁烯/4-甲基-1-戊烯共聚物、1-丁烯/1-辛烯共聚物、1-丁烯/1-癸烯共聚物、1-丁烯/1,4-己二烯共聚物、1-丁烯/二环戊二烯共聚物、1-丁烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物、1-丁烯/2,5-降冰片二烯共聚物、1-丁烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物等2成分系的共聚物;
乙烯/丙烯/1-丁烯共聚物、乙烯/丙烯/1-己烯共聚物、乙烯/丙烯/1-戊烯共聚物、乙烯/丙烯/1-辛烯共聚物、乙烯/丙烯/1-癸烯共聚物、乙烯/丙烯/1,4-己二烯共聚物、乙烯/丙烯/二环戊二烯共聚物、乙烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物、乙烯/丙烯/2,5-降冰片二烯共聚物、1-丁烯/乙烯/丙烯共聚物、1-丁烯/乙烯/1-己烯共聚物、1-丁烯/乙烯/1-辛烯共聚物、1-丁烯/丙烯/1-辛烯共聚物、1-丁烯/乙烯/1,4-己二烯共聚物、1-丁烯/丙烯/1,4-己二烯共聚物、1-丁烯/乙烯/二环戊二烯共聚物、1-丁烯/丙烯/二环戊二烯共聚物、1-丁烯/乙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物、1-丁烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物、1-丁烯/乙烯/2,5-降冰片二烯共聚物、1-丁烯/丙烯/2,5-降冰片二烯共聚物、1-丁烯/乙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物、1-丁烯/丙烯/5-亚乙基-2-降冰片烯共聚物这样的多成分系的共聚物;等。
这些中,优选使用聚丙烯、聚丁烯、聚辛烯、丙烯/乙烯共聚物、1-丁烯/乙烯共聚物、1-丁烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯/1-丁烯共聚物、1-辛烯/乙烯共聚物。
(羧酸)
另一方面,作为将上述的聚烯烃改性的羧酸,例如,可举出不饱和羧酸。具体而言,例如,可举出马来酸、富马酸、丙烯酸、巴豆酸、甲基丙烯酸、衣康酸、或上述各酸的酸酐等。
这些中,优选使用马来酸酐、马来酸、丙烯酸。
改性聚烯烃(A)优选为经马来酸酐改性的聚烯烃。
酸改性聚烯烃(A)可利用通常进行的方法制造。具体而言,例如,可举出利用通常进行的条件、例如加热下的搅拌等,将不饱和羧酸接枝聚合于上述聚烯烃的方法。另外,作为酸改性聚烯烃(A),可使用市售品。
作为市售品,例如,可举出タフマーMA8510(三井化学公司制)、MP0620(三井化学公司制)等马来酸酐改性丙烯/乙烯共聚物;タフマーMH7020(三井化学公司制)等马来酸酐改性乙烯/1-丁烯共聚物;アドマーQE060(三井化学公司制)等马来酸酐改性聚丙烯;アドマーNF518(三井化学公司制)等马来酸酐改性聚乙烯等。
本发明中,相对于上述二烯系橡胶100质量份,上述酸改性聚烯烃(A)的含量优选为1~40质量份,更优选为2~30质量份。
另外,本发明的橡胶组合物还含有二氧化硅时,相对于二氧化硅100质量份,上述酸改性聚烯烃(A)的含量优选为0.5~50质量份,更优选为1~40质量份。
<聚烯烃(B)>
本发明的橡胶组合物所含有的聚烯烃(B)没有特别限制。需要说明的是,本发明中,聚烯烃(B)不包括酸改性聚烯烃(A)。
聚烯烃(B)优选为未经改性的聚烯烃。
聚烯烃(B)可以是均聚物、共聚物中的任一种。
关于聚烯烃(B),可举出具有由选自乙烯及α-烯烃中的至少1种形成的重复单元的聚烯烃作为优选方式之一。
作为α-烯烃,例如,可举出选自丙烯、1-丁烯及1-辛烯中的至少1种。
聚烯烃(B)优选具有由选自乙烯、丙烯、1-丁烯及1-辛烯中的至少1种形成的重复单元。
作为聚烯烃(B),可举出与构成上述酸改性聚烯烃(A)的骨架的聚烯烃同样的聚烯烃。
这些中,优选使用聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚辛烯、丙烯/乙烯共聚物、1-丁烯/乙烯共聚物、1-丁烯/丙烯共聚物、乙烯/丙烯/1-丁烯共聚物、1-辛烯/乙烯共聚物。
聚烯烃(B)的制造没有特别限制。聚烯烃(B)可分别单独使用或组合2种以上而使用。
相对于二烯系橡胶100质量份,聚烯烃(B)的含量优选为1~40质量份,更优选为1~35质量份,进一步优选为2~25质量份。
本发明中,上述酸改性聚烯烃(A):上述聚烯烃(B)以质量比计为1:5~5:1,优选为1:4~4:1,更优选为1:3~3:1。
另外,本发明中,相对于上述二烯系橡胶100质量份,上述酸改性聚烯烃(A)与上述聚烯烃(B)的合计量为3~60质量份,优选为4~50质量份,更优选为5~40质量份。
本发明中,可举出将上述酸改性聚烯烃(A)和上述聚烯烃(B)预先混合而成的混合物(母料)作为优选方式之一。
混合物中的酸改性聚烯烃(A)与上述聚烯烃(B)的混合比率与上述同样。混合的方法没有特别限制。
<二氧化硅>
本发明的橡胶组合物优选还含有二氧化硅。二氧化硅没有特别限制,可使用在轮胎等用途中配合在橡胶组合物中的现有公知的任意的二氧化硅。
作为上述二氧化硅,具体而言,例如,可举出气相二氧化硅、热解二氧化硅(pyrogenic silica)、沉淀二氧化硅、粉碎二氧化硅、熔融二氧化硅、胶体二氧化硅等。可单独使用它们中的1种,也可并用2种以上。
另外,对于上述二氧化硅而言,从抑制二氧化硅的凝集的观点考虑,CTAB吸附比表面积优选为50~300m2/g,更优选为80~250m2/g。
此处,CTAB吸附比表面积是按照JIS K6217-3:2001“第3部分:比表面积的求出方法-CTAB吸附法”测定溴化正十六烷基三甲基铵在二氧化硅表面的吸附量而得到的值。
本发明中,相对于上述二烯系橡胶100质量份,上述二氧化硅的含量优选为5~150质量份,更优选为10~120质量份,进一步优选为20~100质量份。
<硅烷偶联剂>
本发明的橡胶组合物优选还含有硅烷偶联剂。硅烷偶联剂没有特别限制,可使用在轮胎等用途中配合在橡胶组合物中的现有公知的任意的硅烷偶联剂。
作为上述硅烷偶联剂,具体而言,例如,可举出双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)三硫化物、双(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物、双(2-三乙氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、双(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)四硫化物、双(2-三甲氧基甲硅烷基乙基)四硫化物、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、2-巯基乙基三甲氧基硅烷、2-巯基乙基三乙氧基硅烷、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、2-三乙氧基甲硅烷基乙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物、3-三乙氧基甲硅烷基丙基-甲基丙烯酸酯单硫化物、3-三甲氧基甲硅烷基丙基-甲基丙烯酸酯单硫化物、双(3-二乙氧基甲基甲硅烷基丙基)四硫化物、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基-N,N-二甲基硫代氨基甲酰基四硫化物、二甲氧基甲基甲硅烷基丙基苯并噻唑基四硫化物等。可单独使用它们中的1种,也可并用2种以上。另外,也可使用预先将它们中的1种或2种以上低聚物化而得到的产物。
另外,作为上述之外的硅烷偶联剂,具体而言,例如,可举出γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-[乙氧基双(3,6,9,12,15-五氧杂二十八烷-1-基氧基)甲硅烷基]-1-丙硫醇等巯基系硅烷偶联剂;3-辛酰基硫基丙基三乙氧基硅烷等硫代羧酸酯系硅烷偶联剂;3-硫氰酸酯基丙基三乙氧基硅烷等硫氰酸酯系硅烷偶联剂;等等。可单独使用它们中的1种,也可并用2种以上。另外,也可使用预先将它们中的1种或2种以上低聚物化而得到的产物。
这些中,从改善增强性的效果的观点考虑,优选使用选自双-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物及双-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物中的至少1种。具体而言,例如,可举出Si69[双-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)四硫化物;エボニック·デグッサ公司制]、Si75[双-(3-三乙氧基甲硅烷基丙基)二硫化物;エボニック·デグッサ公司制]等。
相对于上述二烯系橡胶100质量份,上述硅烷偶联剂的含量优选为1质量份以上,更优选为1~10质量份。
另外,相对于上述二氧化硅100质量份,上述硅烷偶联剂的含量优选为0.1~20质量份,更优选为0.5~15质量份。
<炭黑>
本发明的橡胶组合物优选还含有炭黑。
作为上述炭黑,具体而言,例如,可举出SAF、ISAF、HAF、FEF、GPE、SRF等炉法炭黑,可单独使用它们中的1种,也可并用2种以上。
另外,从橡胶组合物混合时的加工性等观点考虑,上述炭黑的氮吸附比表面积(N2SA)优选为10~300m2/g,更优选为20~200m2/g。
此处,N2SA是按照JIS K 6217-2:2001“第2部:比表面积的求出方法-氮吸附法-单点法”测定氮在炭黑表面的吸附量而得到的值。
相对于上述二烯系橡胶100质量份,上述炭黑的含量优选为1~100质量份,更优选为5~80质量份。
<其他成分>
除了上述成分之外,本发明的橡胶组合物还可配合碳酸钙等填料;中空聚合物等化学发泡剂;硫磺等硫化剂;次磺酰胺系、胍系、噻唑系、硫脲系、秋兰姆系等硫化促进剂;氧化锌、硬脂酸等硫化促进助剂;蜡;芳香油;对苯二胺类(例如,N,N’-二-2-萘基对苯二胺、N-1,3-二甲基丁基-N’-苯基对苯二胺等)、酮-胺缩合物(例如,2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉等)等胺系防老化剂;增塑剂;等在轮胎用的橡胶组合物中通常使用的添加剂。
对于这些添加剂的配合量而言,只要不违反本发明的目的即可,可设定为以往的常规的配合量。例如,相对于二烯系橡胶100质量份,分别可配合0.5~5质量份硫磺、0.1~5质量份硫化促进剂、0.1~10质量份硫化促进助剂、0.5~5质量份防老化剂、1~10质量份蜡、5~30质量份芳香油。
<橡胶组合物的制造方法>
本发明的橡胶组合物的制造方法没有特别限制,例如,可举出利用公知的方法、装置(例如,班伯里密炼机、捏合机、辊等)将上述的各成分混炼的方法等。
另外,可在现有已知的硫化或交联条件下将本发明的橡胶组合物硫化或交联。
〔充气轮胎〕
本发明的充气轮胎(以下,也简称为“本发明的轮胎”。)是在构成(橡胶)构件中使用了上述的本发明的橡胶组合物的充气轮胎。
此处,使用本发明的橡胶组合物的构成构件没有特别限制,例如,可举出轮胎胎面部、胎侧部、胎圈部、带束层被覆用、胎体层被覆用、内衬层等,其中,优选轮胎胎面部。
图1中示出表示本发明的轮胎的实施方式的一例的轮胎的示意性的部分剖视图,但本发明的轮胎不限于图1所示的方式。
图1中,附图标记1表示胎圈部,附图标记2表示胎侧部,附图标记3表示轮胎胎面部。
另外,在左右一对胎圈部1之间,安装有埋设有纤维帘线的胎体层4,该胎体层4的端部以围绕胎圈芯5及胎圈填胶(bead filler)6的方式从轮胎内侧向外侧折回而被卷起。
另外,轮胎胎面部3中,在胎体层4的外侧,遍及轮胎1周地配置有带束层7。
另外,胎圈部1中,在与轮辋接触部分配置有轮辋缓冲垫(rim cushion)8。
另外,为了防止已被填充到轮胎内部的空气泄漏至轮胎外部,在轮胎的内面配置有内衬层9。
对于本发明的轮胎而言,例如,在将本发明的橡胶组合物用于轮胎胎面部的胎面冠部时,能够在维持优异的低发热性的同时,提高模量。
另外,本发明的轮胎例如可通过在与本发明的橡胶组合物中使用的二烯系橡胶、硫化或交联剂、硫化或交联促进剂的种类及其配合比例对应的温度下进行硫化或交联、形成胎面冠部而制造。
实施例
以下示出实施例来具体地说明本发明。但本发明不限于这些实施例。
<组合物的制造>
以下述第1表所示比例(质量份)配合下述第1表所示的成分。
具体而言,首先,用1.7升的密闭型混合机对下述第1表所示的成分中除硫化系成分(硫磺及硫化促进剂)之外的成分进行5分钟混炼,在达到150℃时,将混合物放出至混合机外,进行室温冷却。接下来,用开炼机将上述混合物和硫化系成分混炼,制造橡胶组合物。
<硫化橡胶片材的制造>
接下来,在兰伯恩磨耗用模具(直径为63.5mm、厚度为5mm的圆板状)中,于160℃对如上所述地制造的橡胶组合物进行20分钟硫化,制造硫化橡胶片材。
使用如上所述地制造的硫化橡胶片材,进行以下的评价。将其结果示于第1表。
<硬度>
针对如上所述地制造的硫化橡胶片材,按照JIS K6253-3:2012,于20℃测定计示硬度(durometer hardness)(A型)而进行评价。
以将比较例1的值作为100时的指数表示测定结果。该值越大,表示硬度越良好。
<规定伸长拉伸应力(Se):(模量的指标)>
从如上所述地制造的硫化橡胶片材冲裁出JIS 3号哑铃状的试验片,按照JISK6251:2010进行拉伸速度为500mm/分钟的拉伸试验,在0℃或100℃的条件下测定伸长100%时的拉伸应力(100%模量,以下简称为“M100”。)及伸长300%时的拉伸应力(300%模量,以下简称为“M300”。)。
以将比较例1的值作为100时的指数表示测定结果。该指数越大,表示应力越大,模量越高。
<回弹性(60℃)>
针对如上所述地制造的硫化橡胶片材,按照JIS K6255:2013,测定60℃温度时的回弹性。
以将比较例1的值作为100时的指数表示测定结果。该指数越大,表示回弹性越优异。
<tanδ(60℃)>
针对如上所述地制造的硫化橡胶片材,使用粘弹性谱仪(岩本制作所公司制),在拉伸变形应变率为10±2%、频率为20Hz、温度为60℃的条件下,测定损耗角正切tanδ(60℃)。
以将比较例1的值作为100时的指数表示测定结果。该指数越小,表示低发热性越优异。
[表1]
[表2]
第1表所示的各成分的详细情况如下所示。
·SBR:乳液聚合SBR,Nipol 1502(日本ゼオン公司制)
·BR:Nipol BR 1220(日本ゼオン公司制)
·酸改性α-聚烯烃A1:马来酸酐改性乙烯/1-丁烯共聚物(タフマーMH7020,三井化学公司制)
·酸改性α-聚烯烃A2:马来酸酐改性丙烯/乙烯共聚物(タフマーMP0620,三井化学公司制),タフマーMP0620的酸改性率与タフマーMH7020相同。
·酸改性α-聚烯烃A3:马来酸酐改性乙烯/1-丁烯共聚物(タフマーMP7010,三井化学公司制),タフマーMP7010的酸改性率为タフマーMH7020及MP0620的一半。
·酸改性α-聚烯烃A4:马来酸酐改性聚乙烯(アドマーNF518,三井化学公司制)。
·聚烯烃B1:聚丙烯,プライムポリマー公司制プライムポリプロE-333GV,熔点146℃
·聚烯烃B2:聚乙烯,日本ポリエチレン公司制ノバテックYF30,熔点108℃
·酸改性聚烯烃A/聚烯烃B的M/B1:将上述酸改性α-聚烯烃A1和上述聚烯烃B1以各50质量%的比例预先混合而得到的母料
·酸改性聚烯烃A/聚烯烃B的M/B2:将上述酸改性α-聚烯烃A1和上述聚烯烃B2以各50质量%的比例预先混合而得到的母料
·硅烷偶联剂:硫化物系硅烷偶联剂,Si69VP(エボニックデグッサ公司制)
·二氧化硅:湿式二氧化硅(ニップシールAQ,CTAB吸附比表面积170m2/g,日本シリカ公司制)
·炭黑:ショウブラックN339M(昭和キャボット公司制)
·氧化锌:锌华3号(正同化学工业公司制)
·硬脂酸:ビーズステアリン酸(日本油脂公司制)
·防老化剂:N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基对苯二胺(アンチゲン6C,住友化学公司制)
·油:エクストラクト4号S(昭和シェル石油公司制)
·硫磺:油处理硫磺(轻井泽精炼所公司制)
·含硫硫化促进剂(CZ):N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺(サンセラーCM-PO,三新化学工业公司制)
·硫化促进剂(DPG):1,3-二苯基胍(サンセラーD-G,三新化学工业公司制)
由上述第1表所示的结果可知,以比较例1为基准,与比较例3、6(不含聚烯烃B)比较时,比较例3、6与比较例1相比,模量降低。
比较例4(不含酸改性聚烯烃A)与比较例1相比,回弹性、低发热性降低。
对于酸改性聚烯烃(A):聚烯烃(B)的质量比为规定的范围之外的比较例5而言,与比较例3相比,虽然模量有一些改善,但并未达到所要求水平。
对于酸改性聚烯烃(A)与聚烯烃(B)的合计量少于规定的范围的比较例2而言,与比较例1相比,M300(100℃)低。
对于酸改性聚烯烃(A)与聚烯烃(B)的合计量多于规定的范围的比较例7而言,与比较例1相比,M300的模量低。
与此相对,实施例1~16与比较例1相比,低发热性优异,模量为同等程度或更高。另外,实施例1~16与比较例3相比,在维持优异的低发热性的同时,模量(尤其是高温时的模量)高于比较例3。
另外,实施例1~16的硬度、回弹性高。
附图标记说明
1 胎圈部
2 胎侧部
3 轮胎胎面部
4 胎体层
5 胎圈芯
6 胎圈填胶
7 带束层
8 轮辋缓冲垫
9 内衬层
Claims (9)
1.一种橡胶组合物,其含有二烯系橡胶、酸改性聚烯烃(A)、和聚烯烃(B),
所述二烯系橡胶含有30~100质量%的芳香族乙烯基化合物-共轭二烯共聚橡胶,
所述酸改性聚烯烃(A):所述聚烯烃(B)以质量比计为1:5~5:1,
相对于所述二烯系橡胶100质量份,所述酸改性聚烯烃(A)与所述聚烯烃(B)的合计量为3~60质量份。
2.根据权利要求1所述的橡胶组合物,其中,还含有二氧化硅,相对于所述二烯系橡胶100质量份,所述二氧化硅的量为5~150质量份。
3.根据权利要求1或2所述的橡胶组合物,其中,所述酸改性聚烯烃(A)具有由选自乙烯及α-烯烃中的至少1种形成的重复单元。
4.根据权利要求3所述的橡胶组合物,其中,所述α-烯烃为选自丙烯、1-丁烯及1-辛烯中的至少1种。
5.根据权利要求1或2所述的橡胶组合物,其中,所述聚烯烃(B)具有由选自乙烯、丙烯、1-丁烯及1-辛烯中的至少1种形成的重复单元。
6.根据权利要求1或2所述的橡胶组合物,其中,所述酸改性聚烯烃(A)为经马来酸酐改性的聚烯烃。
7.根据权利要求1或2所述的橡胶组合物,其中,所述酸改性聚烯烃(A)与所述聚烯烃(B)被预先混合。
8.一种充气轮胎,其构成构件中使用了权利要求1~7中任一项所述的橡胶组合物。
9.根据权利要求8所述的充气轮胎,所述构成构件为胎面冠部。
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