CN106566929A - 一种高炭铂‑铼重整废催化剂的回收方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种炭含量高的铂‑铼重整催化剂的回收方法。该方法采用强氧化剂破坏积炭浸出铼铂，还原硫化富集铂铼，还原浸出分离铂铼。主要流程为：(1)氧化浸出：将炭含量高的铂‑铼重整催化剂用HNO3+HClO4氧化浸出，得到浸出液L1和浸出渣S1；(2)硫化富集：浸出液L1在还原条件下用Na2S沉淀富集铂铼，得到铂铼的富集渣S2；(3)还原浸出铼：铂铼富集S2用HCl+还原剂选择性浸出铼，得到含铼的浸出液L3和含铂的浸出渣S3(4)制备NH4ReO4：浸出液L3加入NH4Cl和H2O2低温结晶得到粗NH4RO4晶体，NH4RO4晶体经两次重结晶得到产品NH4RO4；(5)回收铂：浸出渣S1与S3氧化焙烧、浸出回收铂。本发明的工艺流程简单，废催化剂不用焙烧除炭，避免了焙烧过程中铼氧化挥发的损失，具有铂铼回收率高的特点，回收率：铂＞99％，铼＞95％。

Description

一种高炭铂-铼重整废催化剂的回收方法
技术领域
本发明针对涉及一种重整废催化剂中高效回收铂-铼的方法，尤其是对炭含量高的铂-铼重整废催化剂不用氧化焙烧除炭直接浸出铼的方法。
背景技术
石油化工重整催化剂包括连续重整催化剂和半连续重整催化剂，半连续重整催化剂为铂-铼重整催化剂，在石油化工工业中具有不可替代的作用。国内环保法规对汽油品质要求越来越高，高辛烷值汽油的需求量越来越大，对生产高辛烷值汽油的重整催化剂需求量也随之增大。目前我国每年产生的铂-铼重整废催化剂基数较大，而且还在逐年增长，因此铂-铼重整废催化剂具有较大的回收价值。
铂铼重整废催化剂的回收方法主要有全溶法和选择性溶解法。全溶法工艺是用无机酸加氯酸钠将废催化剂全部溶解，再用离子交换树脂富集铂铼；选择性溶解法工艺是用无机酸加还原剂将废催化剂中的铼和氧化铝载体溶解，用离子交换树脂富集铼，再从浸出渣中回收铂。这两种工艺在溶解废催化剂前都要通过氧化焙烧除去废催化剂表明的积炭，氧化焙烧过程中一部分铼氧化成Re2O7挥发掉。特别是炭含量高的废催化剂，焙烧过程中铼的挥发率更高。
专利102936658 A介绍了一种废旧重整催化剂中回收铂、铼、铝的方法，先用可溶性碳酸盐浸出废催化剂中的铼，再加碱焙烧废催化剂回收铝和铂。对于炭含量高的废催化剂，可溶性碳酸盐对废催化剂中铼的浸出率很低。因此，这一工艺不适用于处理炭含量高的重整废催化剂。
发明内容：
本发明针对现有工艺处理高炭铂-铼重整催化剂来回收率低的问题，提出了一种免烧炭直接浸出铂铼的方法，与现有方法相比，该方法处理炭含量高的物料具有工艺简单、铼回收率高等优点。
本发明主要通过以下技术方案来实现：
(1)氧化浸出：废催化剂用H2O：HNO3：HClO4＝7：7：1配比的溶液浸出2.5h，液固比为5:1。浸出得到浸出液L1和浸出渣S1；
(2)硫化富集：向浸出液L1中加入一定量的还原剂使浸出液具有一定的还原性，再用Na2S沉淀富集铂铼，得到铂铼的富集渣S2；
(3)还原浸出铼：步骤(2)得到的流化渣S2用15％盐酸溶液加还原剂选择性浸出铼得到含铼的浸出液L3和含铂的浸出渣S3；
(4)步骤(3)得到的浸出液L3加入NH4Cl和H2O2低温结晶得到粗NH4RO4晶体，NH4RO4晶体经两次重结晶得到产品NH4RO4；
(5)回收铂：浸出渣S1与S3氧化焙烧，用HCl+NaClO3浸出回收铂。
本方法回收高炭铂铼重整废催化剂物料与现有技术相比具有以下几个优点：
(1)原料不经氧化焙烧除炭直接浸出，避免铼的挥发，提高铼的回收率，铼的回收率≥96％；
(2)铂铼富集渣选择性浸出铼，实现铂铼分离比全溶法操作更简单。
附图说明：
图1为本发明的工艺流程图。
具体实施方式：
实施例中所用的铂-铼重整废催化剂，经取样、分析得出其主要成分如下表：
实例1：准确称取300g铂-铼重整废催化剂，加入1L水、500mlHNO3在3L反应釜中反应，反应温度为105℃，反应时间2.5h，反应过程中缓慢滴加50mlHClO4，反应结束后冷却过滤，得到滤液L1和滤渣S1。向L1中加入一定量的还原剂降低溶液电位，再加入6gNa2S硫化富集铂铼，过滤得到滤渣S2。滤渣S2用15％HCl溶液加甲酸溶液浸出、过滤得到滤液L3和滤渣S3。向L3中加入一定量的NH4Cl和H2O2在0℃以下结晶得到粗NH4RO4晶体，粗晶体重结晶两遍，烘干得到产品NH4RO4。铼的回收率为93.2％。
滤渣S1和S3经氧化焙烧—王水浸出—离子交换树脂富集—氯化铵沉铂—煅烧后得到海绵铂，铂的回收率为99.1％。
实例2：准确称取300g铂-铼重整废催化剂，加入700mL水、700mlHNO3在3L反应釜中反应，反应温度为105℃，反应时间2.5h，反应过程中缓慢滴加50mlHClO4，反应结束后冷却过滤，得到滤液L1和滤渣S1。向L1中加入一定量的还原剂降低溶液电位，再加入8gNa2S硫化富集铂铼，过滤得到滤渣S2。滤渣S2用15％HCl溶液加甲酸溶液浸出、过滤得到滤液L3和滤渣S3。向L3中加入一定量的NH4Cl和H2O2在0℃以下结晶得到粗NH4RO4晶体，粗晶体重结晶两遍，烘干得到产品NH4RO4。铼的回收率为95.1％
滤渣S1和S3经氧化焙烧—王水浸出—离子交换树脂富集—氯化铵沉铂—煅烧后得到海绵铂，铂的回收率为99.4％。
实例3：准确称取300g铂-铼重整废催化剂，加入700mL水、700mlHNO3在3L反应釜中反应，反应温度为105℃，反应时间2.5h，反应过程中缓慢滴加100mlHClO4，反应结束后冷却过滤，得到滤液L1和滤渣S1。向L1中加入一定量的还原剂降低溶液电位，再加入10gNa2S硫化富集铂铼，过滤得到滤渣S2。滤渣S2用15％HCl溶液加甲酸溶液浸出、过滤得到滤液L3和滤渣S3。向L3中加入一定量的NH4Cl和H2O2在0℃以下结晶得到粗NH4RO4晶体，粗晶体重结晶两遍，烘干得到产品NH4RO4。铼的回收率为96.7％滤渣S1和S3经氧化焙烧—王水浸出—离子交换树脂富集—氯化铵沉铂—煅烧后得到海绵铂，铂的回收率为99.4％。

Claims (5)

1.一种高炭铂-铼重整催化剂的回收方法，其特征是按照以下步骤依次进行：
(1)氧化浸出：将炭含量高的铂-铼重整催化剂用HNO3+HClO4氧化浸出，得到浸出液L1和浸出渣S1；
(2)硫化富集：浸出液L1在还原条件下用Na2S沉淀富集铂铼，得到铂铼的富集渣S2；
(3)还原浸出铼：铂铼富集S2用HCl+还原剂选择性浸出铼，得到含铼的浸出液L3和含铂的浸出渣S3；
(4)制备NH4ReO4：浸出液L3加入NH4Cl和H2O2低温结晶得到粗NH4RO4晶体，NH4RO4晶体经两次重结晶得到产品NH4RO4；
(5)回收铂：浸出渣S1与S3氧化焙烧、浸出回收铂。
2.根据权利要求1所述的一种高炭铂-铼重整催化剂的回收方法，其特征在于步骤(1)中所述氧化浸出剂为H2O：HNO3：HClO4＝7：7：1，浸出液固比为5:1，浸出时间2.5h。
3.根据权利要求1所述的一种高炭铂-铼重整催化剂的回收方法，其特征在于步骤(2)中所述硫化富集条件为：向浸出液L1中加入一定量的甲酸，使溶液具有还原性，在还原条件下加入一定量的Na2S沉淀富集铂铼。
4.根据权利要求1所述的一种高炭铂-铼重整催化剂的回收方法，其特征在于步骤(3)中所述选择性浸出铼的工艺条件为：流化渣S2用15％盐酸溶液持续缓慢滴加水合肼选择性浸出铼，得到含铼的浸出液L3和含铂的浸出渣S3。
5.根据权利要求1所述的一种高炭铂-铼重整催化剂的回收方法，其特征在于步骤(4)中所述制备NH4ReO4条件为：L3加入过量的NH4Cl和15％的H2O2溶液低温结晶得到NH4RO4晶体。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107034360A (zh) * 2017-06-14 2017-08-11 贵研资源（易门）有限公司 从失效环氧乙烷催化剂中回收银和铼的方法
CN107419101A (zh) * 2017-07-14 2017-12-01 周华元 一种高效富集铼制备高铼酸铵的方法
CN108277350A (zh) * 2018-02-06 2018-07-13 贵研资源（易门）有限公司 一种从失效氧化铝基铂铼催化剂中回收铂和铼的方法
CN108300858A (zh) * 2018-04-03 2018-07-20 金川集团股份有限公司 一种从含铼萃取液中提取高纯铼酸铵的方法
CN112981105A (zh) * 2021-02-06 2021-06-18 昆明贵研新材料科技有限公司 一种从废氧化铝载体贵金属催化剂中回收贵金属的方法

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2009119A (en) * 1977-09-27 1979-06-13 Leuna Werke Veb Recovery of Rhenium Values
CN1769504A (zh) * 2004-11-04 2006-05-10 日矿金属株式会社 从废催化剂回收铂和铼的方法
RU2306347C1 (ru) * 2005-12-21 2007-09-20 Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") Способ переработки катализаторов, содержащих платиновые металлы и рений на носителях из оксида алюминия
RU2490342C1 (ru) * 2012-05-25 2013-08-20 Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") Способ переработки дезактивированных катализаторов на носителях из оксида алюминия, содержащих металлы платиновой группы и рений
CN103388077A (zh) * 2013-07-23 2013-11-13 贵研资源（易门）有限公司 一种含铂-铼重整废催化剂的综合回收方法
CN104152699A (zh) * 2014-08-06 2014-11-19 昆明贵金属研究所 一种废Pt-Re/Al2O3石油重整催化剂综合回收的方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2009119A (en) * 1977-09-27 1979-06-13 Leuna Werke Veb Recovery of Rhenium Values
CN1769504A (zh) * 2004-11-04 2006-05-10 日矿金属株式会社 从废催化剂回收铂和铼的方法
RU2306347C1 (ru) * 2005-12-21 2007-09-20 Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") Способ переработки катализаторов, содержащих платиновые металлы и рений на носителях из оксида алюминия
RU2490342C1 (ru) * 2012-05-25 2013-08-20 Открытое акционерное общество "Красноярский завод цветных металлов имени В.Н. Гулидова" (ОАО "Красцветмет") Способ переработки дезактивированных катализаторов на носителях из оксида алюминия, содержащих металлы платиновой группы и рений
CN103388077A (zh) * 2013-07-23 2013-11-13 贵研资源（易门）有限公司 一种含铂-铼重整废催化剂的综合回收方法
CN104152699A (zh) * 2014-08-06 2014-11-19 昆明贵金属研究所 一种废Pt-Re/Al2O3石油重整催化剂综合回收的方法

Cited By (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107034360A (zh) * 2017-06-14 2017-08-11 贵研资源（易门）有限公司 从失效环氧乙烷催化剂中回收银和铼的方法
CN107034360B (zh) * 2017-06-14 2018-10-02 贵研资源（易门）有限公司 从失效环氧乙烷催化剂中回收银和铼的方法
CN107419101A (zh) * 2017-07-14 2017-12-01 周华元 一种高效富集铼制备高铼酸铵的方法
CN107419101B (zh) * 2017-07-14 2019-01-01 周华元 一种高效富集铼制备高铼酸铵的方法
CN108277350A (zh) * 2018-02-06 2018-07-13 贵研资源（易门）有限公司 一种从失效氧化铝基铂铼催化剂中回收铂和铼的方法
CN108277350B (zh) * 2018-02-06 2020-02-21 贵研资源（易门）有限公司 一种从失效氧化铝基铂铼催化剂中回收铂和铼的方法
CN108300858A (zh) * 2018-04-03 2018-07-20 金川集团股份有限公司 一种从含铼萃取液中提取高纯铼酸铵的方法
CN112981105A (zh) * 2021-02-06 2021-06-18 昆明贵研新材料科技有限公司 一种从废氧化铝载体贵金属催化剂中回收贵金属的方法
CN112981105B (zh) * 2021-02-06 2022-12-09 昆明贵研新材料科技有限公司 一种从废氧化铝载体贵金属催化剂中回收贵金属的方法

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