CN106566540B - 一种氮、硫、铜共掺杂碳纳米点及其制备方法与应用 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种氮、硫、铜共掺杂碳纳米点及其制备方法与应用,属于碳纳米材料技术领域。解决了现有技术中单纯碳纳米点固态不发红光,仅在溶液态下发射红光但荧光量子效率低的问题。本发明的碳纳米点以含多羧基或多羟基的有机化合物为碳源,以氨基化合物为氮源,以含巯基的化合物为硫源,以亚铜化合物为铜源,通过微波法制备而成或者经硅烷表面改性后,通过微波法制备而成;碳纳米点的粒径为8nm‑15nm,含有C=C、O‑H、N‑H、C‑S和C‑N键。本发明还提供了含有该碳纳米点的荧光胶水及其在白光发光二极管中的应用。本发明的碳纳米点能够在蓝紫光下发射橙红色荧光,荧光量子效率可达17%,硅烷表面功能化处理后,荧光量子效率可达47%。
Description
技术领域
本发明涉及一种氮、硫、铜共掺杂碳纳米点制备方法及应用,属于纳米材料科学领域。
背景技术
目前基于蓝紫光LED的照明产品被广泛应用于各种照明领域。随着绿色照明及节能减排要求的提高,选用低成本、无毒害荧光发光材料,实现暖白光照明成为国际研究前沿领域之一。全固态显示领域用常规LED采用GaN基LED发出的蓝紫光作为激发光源,激发红、黄、蓝、绿荧光粉中的一种或几种合成暖白光。
碳纳米点是一种新型的纳米发光材料,由于其具有低成本、无毒、无光闪烁、耐光漂白、优异的生物相容性及化学稳定性等诸多独特的优点,而受到越来越多的关注,在生物成像、激光、光电器件、全固态显示等领域具有潜在的应用价值。
碳纳米点的荧光发射通常具有波长依赖性,随激发波长的增加,碳纳米点可以分别实现蓝、绿、红色发射。目前碳纳米点的红色光致发光,激发波长需要在500nm以上(文献Chem.Mater.2014,26,3104-3112;Adv.Mater.2016,28,3516-3521)。一般在紫外光激发下,碳纳米点最强发射光为蓝色或绿色,具有红色荧光特性的碳纳米点非常少见,而且荧光量子效率偏低。例如目前已报道的蓝紫光激发的红色荧光碳纳米点固态不发光,只在溶液状态下能够实现红色荧光,而且荧光量子效率较低,仅为7%(文献Sci.Rep.2013,3,1473),其制备方法是通过在浓磷酸中加入糖化合物,在90℃下反应6h,得到4-10nm粒径的碳纳米点,其水溶液在385nm紫外线激发下可获得荧光峰位于600nm的红色荧光。
由于蓝紫光激发的红色固态发光碳纳米材料的缺乏,导致基于碳纳米材料的蓝紫光光源照射下的全固态、高效暖白光LED技术尚无法实现。
一般认为增加碳纳米点的尺寸或者掺杂可能实现红色荧光的碳纳米材料。但是目前结果并不理想(J.Mater.Chem.,22,12053(2012);ACS NANO,8,2541(2014);(3)Angew.Chem.,52,7800,2013),
现有技术中还没有获得蓝紫光激发、高荧光量子效率的固态红色荧光碳纳米点的方法。
发明内容
本发明的目的是如何提供一种蓝紫光激发下,固态发射橙红光的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点制备方法及应用。
一种氮、硫、铜共掺杂碳纳米点,该碳纳米点以含多羧基或多羟基的有机化合物为碳源,以氨基化合物为氮源,以含巯基的化合物为硫源,以亚铜化合物为铜源,通过微波法制备而成或者经硅烷表面改性后,通过微波法制备而成;
所述碳纳米点的粒径为8nm-15nm,含有C=C、O-H、N-H、C-S和C-N键。
优选的是,所述含多羧基或多羟基的有机化合物为柠檬酸、酒石酸、葡萄糖、果糖或者蔗糖;
所述氨基化合物为尿素、乙二胺、乙醇胺、三(羟甲基)氨基甲烷或者乙二胺四乙酸;
所述含巯基的化合物为巯基乙醇、巯基乙酸、苯硫酚或者L-半胱氨酸;
所述亚铜化合物为亚硫酸亚铜、硫酸亚铜、醋酸亚铜或者氯化亚铜。
上述一种氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的制备方法,包括以下步骤:
步骤一、将含多羧基或多羟基的有机化合物、氨基化合物和含巯基的化合物溶解在水中,得到溶液I;
步骤二、将亚铜化合物溶解在水中,得到溶液Ⅱ;
步骤三、将溶液I与溶液Ⅱ混合均匀,得到混合溶液;
步骤四、将混合溶液直接微波加热反应至获得黄棕色粘稠状胶体或者向混合溶液中加入有机硅烷改性剂,混合均匀后,微波加热反应至获得黄棕色粘稠状胶体;
步骤五、将黄棕色粘稠状胶体真空加热干燥处理后,即得到氮、硫、铜共掺杂碳纳米点。
优选的是,步骤三中,所述混合溶液中,亚铜化合物与含巯基的化合物的摩尔比为(0.01-2):1。
优选的是,步骤四中,所述有机硅烷改性剂为正硅酸乙酯。
优选的是,步骤四中,所述的微波加热的加热功率为600-800W,加热时间为2-10min;
优选的是,步骤五中,所述的真空加热干燥处理的温度为40-60℃,真空度为1Pa,时间为12-72h。
含有上述氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的荧光胶水。
上述荧光胶水的制备方法,将氮、硫、铜共掺杂碳纳米点与聚乙烯醇胶水混合均匀,得到荧光胶水。
上述荧光胶水在制备白光发光二极管中的应用。
上述荧光胶水在制备白光发光二极管中的应用,将荧光胶水制备成300-500μm的薄膜,置于蓝光发光二极管的光源外,形成白光发光二极管;
或者,将荧光胶水涂敷在蓝光发光二极管的光源外,涂敷厚度为300-500μm,形成白光发光二极管;
所述荧光胶水中,碳纳米点与聚乙烯醇胶水的质量比在0.5:1以上。
与现有技术相比,本发明的有益效果:
1、本发明的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点能在紫外激发下发射橙红色荧光,且固态具有荧光效果,荧光量子效率高,可达17%,硅烷表面功能化处理后,荧光量子效率可达47%;
2、本发明以含多羧基或多羟基的有机化合物为碳源,以氨基化合物为氮掺杂源,以含巯基的化合物为硫源,以亚铜化合物为铜源,通过微波法直接制备或者硅烷表面功能化通过微波法制备氮、硫、铜共掺杂碳纳米点,操作简单,成本低,便于大规模生产;
3、本发明含氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的荧光胶水涂抹在任何基底上,经干燥后,可形成固体发光薄膜或发光图案,其固体薄膜的最大荧光量子效率高达17%,硅烷表面功能化处理后,荧光量子效率可达47%,且长期放置不会产生光漂白,仍具有强的荧光特性,可应用到信息加密、防伪、照明显示等多种领域。
4、本发明含氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的荧光胶水能够涂抹在蓝光发光二极管光源外,形成暖白光LED。
附图说明
图1为本发明实施例1的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的透射电镜图片;
图2为本发明实施例1的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的XRD谱图;
图3为本发明实施例1的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点X射线光电子能谱图;
图4为本发明实施例1的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的紫外可见吸收光谱和在不同激发波长下的荧光发射光谱图;
图5为本发明实施例1的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点在365nm紫外线照射下的实物图片;
图6为本发明实施例1的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的红外光谱;
图7为本发明实施例2的硅烷表面功能化的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点在不同激发波长下的荧光发射光谱图;
图8为本发明实施例2的硅烷表面功能化的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点在365nm紫外线照射下的实物图;
图9为本发明实施例3的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的紫外-可见吸收光谱在不同激发波长下的荧光发射光谱图;
图10为本发明实施例8的硅烷表面功能化的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点荧光胶水薄膜覆盖在460nm蓝光发光二极管上的色坐标图谱。
具体实施方式
为了进一步了解本发明,下面结合具体实施方式对本发明的优选实施方案进行描述,但是应当理解,这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点,而不是对本发明专利要求的限制。
一种氮、硫、铜共掺杂碳纳米点,该碳纳米点以含多羧基或多羟基的有机化合物为碳源,以氨基化合物为氮源,以含巯基的化合物为硫源,以亚铜化合物为铜源,通过微波法制备而成或者经硅烷表面改性后,通过微波法制备而成;
该碳纳米点的粒径为8nm-15nm,含有C=C、O-H、N-H、C-S和C-N键,能够在蓝紫光照射下,固态发射橙红色荧光。
上述碳纳米点中,含多羧基或多羟基的有机化合物优选为柠檬酸、酒石酸、葡萄糖、果糖或者蔗糖,更优选的为柠檬酸、酒石酸、葡萄糖或蔗糖;最优选的为酒石酸;氨基化合物优选为尿素、乙二胺、乙醇胺、三(羟甲基)氨基甲烷或者乙二胺四乙酸,更优选的为尿素、乙二胺、三(羟甲基)氨基甲烷,最优选的为三(羟甲基)氨基甲烷;含巯基的化合物优选为巯基乙醇、巯基乙酸、苯硫酚或者L-半胱氨酸,更优选的为巯基乙酸、L-半胱氨酸,最优选的为L-半胱氨酸;亚铜化合物优选为亚硫酸亚铜、硫酸亚铜、醋酸亚铜或者氯化亚铜,更优选的为醋酸亚铜、氯化亚铜,最优选的为氯化亚铜。
上述一种氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的制备方法,包括以下步骤:
步骤一、将含多羧基或多羟基的有机化合物、氨基化合物和含巯基的化合物溶解在水中,得到溶液I;
其中,含多羧基或多羟基的有机化合物、氨基化合物和含巯基的化合物的重量比没有限制,只要能够溶解就能够实现本发明,通常为(5-1):(5-1):1,热水可以保证溶解尽量多的含巯基的化合物,所以优选将含多羧基或多羟基的有机化合物、氨基化合物和含巯基的化合物的共同溶解在热水中,一般为40-80℃。
步骤二、将亚铜化合物溶解在水中,得到溶液Ⅱ。
步骤三、将溶液I与溶液Ⅱ混合均匀,得到混合溶液,混合溶液中,亚铜化合物与含巯基的化合物的摩尔比优选为(0.01-2):1,在该范围内均可实现氮、硫、铜共掺杂的橙红色荧光发射的碳纳米点的制备,如果亚铜化合物更多,对发光效率没有贡献,反而会造成发光弱。
步骤四、将混合溶液直接微波加热反应至获得黄棕色粘稠状胶体或者向混合溶液中加入有机硅烷改性剂,混合均匀后,微波加热反应至获得黄棕色粘稠状胶体;
其中,有机硅烷改性剂为正硅酸乙酯,微波加热的加热功率优选为600-800W,加热时间优选为2-10min,更优选的,微波加热的功率为750W,选中高火,加热时间2.5min。
步骤五、将黄棕色粘稠状胶体真空加热干燥处理后,即得到氮、硫、铜共掺杂碳纳米点;
其中,真空加热干燥处理为本领域公知技术,真空加热干燥处理的温度为40-60℃,真空度为1Pa,时间为12-72h,更优选的是,温度为40℃,真空度为1Pa,时间为72h。
含有上述氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的荧光胶水,其制备方法是将氮、硫、铜共掺杂碳纳米点与聚乙烯醇胶水混合均匀,碳纳米点与聚乙烯醇胶水的配比没有特殊限制,通常碳纳米点与聚乙烯醇胶水的质量比为(0.5-10):1。由于硅烷表面功能化的碳纳米点的荧光量子效率更高,因此优选使用硅烷表面功能化的碳纳米点。该荧光胶水涂抹在玻璃、塑料、纸张等表面,经干燥后,所留下的透明图案具有荧光特性,可形成图案化的固体发光薄膜,其荧光量子效率依赖于氮、硫、铜共掺杂碳纳米点混合在聚乙烯醇胶水中的浓度,硅烷表面功能化氮、硫、铜共掺杂碳纳米点摩尔掺杂浓度越高,发光强度越接近最大值。
上述荧光胶水能够应用在制备白光发光二极管中,应用方法可以采用:
将荧光胶水制备成300-500μm的薄膜,置于蓝光发光二极管的光源外,形成白光发光二极管;
或者,将荧光胶水涂敷在蓝光发光二极管的光源外,涂敷厚度为300-500μm,形成白光发光二极管;
此时,荧光胶水中,碳纳米点与聚乙烯醇胶水的质量比在0.5:1以上,优选为(1-6):1。
以下结合实施例进一步说明本发明。
实施例1
结合图1-6说明实施例1
本发明的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的制备:
①将0.7克三(羟甲基)氨基甲烷,0.6克酒石酸,0.5克L-半胱氨酸溶解在15毫升60℃热水中,得到溶液I;
②将0.1克氯化亚铜溶解在1ml水中,得到溶液Ⅱ;
③将溶液I与溶液Ⅱ充分搅拌混合,得到混合溶液;
④将混合溶液放置到微波炉内,经750W功率微波在中高火加热2.5min,获得黄棕色粘稠状胶体;
⑤将黄棕色粘稠状胶体放置到真空烘箱内,温度为40℃,真空度为1Pa,烘干72h,得到氮、硫、铜共掺杂碳纳米点。
图1为本发明实施例1的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的透射电镜图片,从图1可以看出,本发明所制备的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点呈空心球状,直径在8nm-15nm。
图2为本发明实施例1的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的XRD谱图,图中2个峰分别对应石墨晶格间距,图中可以看到没有CuS或者Cu2S晶体的衍射峰,Cu元素与S元素以配位键的形式存在。
图3为本发明实施例1的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的X射线光电子能谱图,图中163.4eV、284.6eV、399.4eV、531.9eV和931.4eV处的峰位分别对应S2p、C1s、N1s、O1s和Cu2p的结合能。
图4为本发明实施例1的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的吸收光谱图和在不同激发波长下的荧光发射光谱图;曲线1为380nm激发下的荧光发射光谱图,曲线2为400nm激发下的荧光发射光谱图,曲线3为420nm激发下的荧光发射光谱图,曲线4为440nm激发下的荧光发射光谱图,曲线5为460nm激发下的荧光发射光谱图,曲线6为480nm激发下的荧光发射光谱图,曲线7为500nm激发下的荧光发射光谱图,曲线8为吸收光谱。激发波长为380nm时,该碳纳米点的荧光发射最强,峰值波长为620nm,最大荧光量子效率为17%。
图5为本发明实施例1的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点在365nm紫外线照射下的实物图片,说明本发明的碳纳米点能在蓝紫光下发射橙红色荧光。
图6为本发明实施例1的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的红外光谱图,从图6可以看出,在3300-3650cm-1表明碳纳米点中含有丰富的O-H和N-H的伸缩振动,1124cm-1和1500cm-1处为C-S和C-N的伸缩振动,1616cm-1为C=C的伸缩振动,特别是2100cm-1处S–H处的伸缩振动峰消失,表明L-半胱氨酸中的巯基已与Cu+完全结合。
实施例2
结合图7、8说明实施例2
本发明的硅烷表面功能化氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的制备:
①将0.7克三(羟甲基)氨基甲烷,0.6克酒石酸,0.5克L-半胱氨酸溶解在15毫升60℃热水中,得到溶液I;
②将0.1克氯化亚铜溶解在1ml水中,得到溶液Ⅱ;
③将溶液I与溶液Ⅱ充分搅拌混合,得到混合溶液;
④将1ml正硅酸乙酯加入到混合溶液中,充分研磨,然后放置到微波炉内,经750W功率微波在中高火加热2.5min,获得黄棕色粘稠状胶体;
⑤将黄棕色粘稠状胶体放置到真空烘箱内,温度为40℃,真空度为1Pa,烘干72h,得到硅烷表面功能化氮、硫、铜共掺杂碳纳米点。
图7为本发明实施例2的硅烷功能化氮、硫、铜共掺杂碳纳米点在不同激发波长下的荧光发射光谱图;曲线1为360nm激发下的荧光发射光谱图,曲线2为380nm激发下的荧光发射光谱图,曲线3为400nm激发下的荧光发射光谱图,曲线4为420nm激发下的荧光发射光谱图,曲线5为460nm激发下的荧光发射光谱图,曲线6为520nm激发下的荧光发射光谱图,曲线7为600nm激发下的荧光发射光谱图。激发波长为380nm时,该碳纳米点的荧光发射最强,发射波长为665nm,最大荧光量子效率为47%。
图8为本发明实施例2的硅烷表面功能化氮、硫、铜共掺杂碳纳米点在365nm紫外线照射下的实物图片,说明本发明的硅烷表面功能化碳纳米点能在蓝紫光下发射红色荧光。
实施例3
结合图9说明实施例3
本发明的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的制备:
①将0.7克三(羟甲基)氨基甲烷,0.6克葡萄糖,0.5克L-半胱氨酸溶解在15毫升60℃热水中,得到溶液I;
②将0.1克氯化亚铜溶解在1ml水中,得到溶液Ⅱ;
③将溶液I与溶液Ⅱ充分搅拌混合,得到混合溶液;
④将混合溶液放置到微波炉内,经750W功率微波在中高火加热2.5min,获得黄棕色粘稠状胶体;
⑤将黄棕色粘稠状胶体放置到真空烘箱内,温度为40℃,真空度为1Pa,烘干72h,得到氮、硫、铜共掺杂碳纳米点。
图9为本发明实施例3的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的紫外-可见吸收光谱谱图和在不同激发波长下的荧光发射光谱图;曲线1为紫外-可见吸收光谱谱图,曲线2为320nm激发下的荧光发射光谱图,曲线3为340nm激发下的荧光发射光谱图,曲线4为360nm激发下的荧光发射光谱图,曲线5为380nm激发下的荧光发射光谱图,曲线6为400nm激发下的荧光发射光谱图,曲线7为420nm激发下的荧光发射光谱图;曲线8为440nm激发下的荧光发射光谱图,曲线9为460nm激发下的荧光发射光谱图,曲线10为480nm激发下的荧光发射光谱图,曲线11为500nm激发下的荧光发射光谱图;激发波长为360nm时,该碳纳米材料的荧光发射最强,峰值波长为602nm,最大荧光量子效率为5%。
实施例4
本发明的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的制备:
①将0.7克乙二胺,0.6克柠檬酸,0.5克巯基乙醇溶解在15毫升50℃热水中,得到溶液I;
②将0.1克硫酸亚铜溶解在1ml水中,得到溶液Ⅱ;
③将溶液I与溶液Ⅱ充分搅拌混合,得到混合溶液;
④将混合溶液中放置到微波炉内,经800W功率微波加热2min,获得黄棕色粘稠状胶体;
⑤将黄棕色粘稠状胶体放置到真空烘箱内,温度为50℃,真空度为1Pa,烘干72h,得到氮、硫、铜共掺杂碳纳米点。
实施例5
本发明的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的制备:
①将0.7克尿素,0.6克葡萄糖,0.5克巯基乙酸溶解在15毫升60℃热水中,得到溶液I;
②将0.1克醋酸亚铜溶解在5ml水中,得到溶液Ⅱ;
③将溶液I与溶液Ⅱ充分搅拌混合,得到混合溶液;
④将混合溶液放置到微波炉内,经750W功率微波加热2.5min,获得黄棕色粘稠状胶体;
⑤将黄棕色粘稠状胶体放置到真空烘箱内,温度为40℃,真空度为1Pa,烘干72h,得到氮、硫、铜共掺杂碳纳米点。
实施例6
本发明的硅烷表面功能化氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的制备:
①将0.7克乙醇胺,0.6克蔗糖,0.5克苯硫酚溶解在15毫升60℃热水中,得到溶液I;
②将0.1克醋酸亚铜溶解在1ml水中,得到溶液Ⅱ;
③将溶液I与溶液Ⅱ充分搅拌混合,得到混合溶液;
④将1ml正硅酸乙酯加入到混合溶液中,充分研磨,然后放置到微波炉内,经600W功率微波加热5min,获得黄棕色粘稠状胶体;
⑤将黄棕色粘稠状胶体放置到真空烘箱内,温度为60℃,真空度为1Pa,烘干36h,得到硅烷表面功能化氮、硫、铜共掺杂碳纳米点。
实施例7
本发明的荧光胶水及其制备方法:
将实施例2中所制备的硅烷表面功能化碳纳米点1g与1ml的聚乙烯醇胶水充分研磨混合均匀,获得荧光胶水。
实施例8
结合图10说明实施例8
本发明的荧光胶水在制备暖白光LED中的应用:
将实施例7制备的荧光胶水涂抹在460nm蓝光发光二极管管帽上,厚度为300μm,得到的发光二极管色坐标图如图10所示,可以看出色坐标为(0.35,0.36),显色指数84.9,色温:5014K。
显然,上述实施例仅仅是为清楚地说明本发明而所作的举例,而并非是对实施方式的限定。对于所属领域的普通技术人员来说,在上述说明的基础上还可以做出其它不同形式的变化或变动。这里无需也无法对所有的实施方式予以穷举。而由此所引伸出的显而易见的变化或变动仍处于本发明创造的保护范围之中。
Claims (10)
1.一种氮、硫、铜共掺杂碳纳米点,其特征在于,该碳纳米点以含多羧基或多羟基的有机化合物为碳源,以氨基化合物为氮源,以含巯基的化合物为硫源,以亚铜化合物为铜源,通过微波法制备而成或者经硅烷表面改性后,通过微波法制备而成;
所述碳纳米点的粒径为8nm-15nm,含有C=C、O-H、N-H、C-S和C-N键。
2.根据权利要求1所述的一种氮、硫、铜共掺杂碳纳米点,其特征在于,
所述含多羧基或多羟基的有机化合物为柠檬酸、酒石酸、葡萄糖、果糖或者蔗糖;
所述氨基化合物为尿素、乙二胺、乙醇胺、三(羟甲基)氨基甲烷或者乙二胺四乙酸;
所述含巯基的化合物为巯基乙醇、巯基乙酸、苯硫酚或者L-半胱氨酸;
所述亚铜化合物为亚硫酸亚铜、硫酸亚铜、醋酸亚铜或者氯化亚铜。
3.权利要求1-2任何一项所述的一种氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
步骤一、将含多羧基或多羟基的有机化合物、氨基化合物和含巯基的化合物溶解在水中,得到溶液I;
步骤二、将亚铜化合物溶解在水中,得到溶液Ⅱ;
步骤三、将溶液I与溶液Ⅱ混合均匀,得到混合溶液;
步骤四、将混合溶液直接微波加热反应至获得黄棕色粘稠状胶体或者向混合溶液中加入有机硅烷改性剂,混合均匀后,微波加热反应至获得黄棕色粘稠状胶体;
步骤五、将黄棕色粘稠状胶体真空加热干燥处理后,即得到氮、硫、铜共掺杂碳纳米点。
4.根据权利要求3所述的一种氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的制备方法,其特征在于,步骤三中,所述混合溶液中,亚铜化合物与含巯基的化合物的摩尔比为(0.01-2):1。
5.根据权利要求3所述的一种氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的制备方法,其特征在于,步骤四中,所述有机硅烷改性剂为正硅酸乙酯,所述的微波加热的加热功率为600-800W,加热时间为2-10min。
6.根据权利要求3所述的一种氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的制备方法,其特征在于,步骤五中,所述的真空加热干燥处理的温度为40-60℃,真空度为1Pa,时间为12-72h。
7.含有权利要求1-2任何一项所述的氮、硫、铜共掺杂碳纳米点的荧光胶水。
8.权利要求7所述的荧光胶水的制备方法,其特征在于,将氮、硫、铜共掺杂碳纳米点与聚乙烯醇胶水混合均匀,得到荧光胶水。
9.权利要求7所述的荧光胶水在制备白光发光二极管中的应用。
10.根据权利要求9所述的荧光胶水在制备白光发光二极管中的应用,其特征在于,将荧光胶水制备成300-500μm的薄膜,置于蓝光发光二极管的光源外,形成白光发光二极管;
或者,将荧光胶水涂敷在蓝光发光二极管的光源外,涂敷厚度为300-500μm,形成白光发光二极管;
所述荧光胶水中,碳纳米点与聚乙烯醇胶水的质量比在0.5:1以上。
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