CN106554681A - 涂布用组合物及具有涂布层的片材及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供能够形成不会损害片材基材的手感、且具有不粘性的涂布层的组合物。一种组合物，其特征在于，其是用于在片材基材上形成具有不粘性的涂布层的组合物，其中，包含玻璃化转变温度为‑20℃～‑55℃的丙烯酸系树脂和/或氨基甲酸酯系树脂、和热膨胀性微囊，上述热膨胀性微囊相对于组合物中的固体成分的比例为1.3～5重量％。上述热膨胀性微囊的平均粒径优选为5～25μm。

Description

涂布用组合物及具有涂布层的片材及其制造方法

技术领域

本发明涉及用于在织物(日文：布帛)或塑料膜等片材基材上形成涂布层的组合物、及具有由上述组合物构成的涂布层的片材及其制造方法。

背景技术

一直以来，出于对织物等片材基材赋予阻燃性、或者保持接缝的强度、或者将组织加固而防止纤维的绽开等目的，进行了片材基材的背面涂布加工。

上述涂布加工用的组合物为液状的树脂组合物，使用除了基础树脂和溶剂以外还包含增稠剂、阻燃剂等添加剂的组合物。

经背面涂布加工的片材通常卷成辊状而被运输、保管，但由于容易产生由涂布层带来的粘性(附着性·粘合性)，所以在辊的开卷时片材与片材附着，存在剥离费事的问题。同样地，在将上述片材重叠10～20片而进行裁断的情况下，也若具有粘性，则存在将各片材剥离非常费事的问题。

作为减轻粘性的方法，考虑了在涂布用组合物中添加填料(例如，氢氧化铝或碳酸钙等无机填料)的方法，但若添加这样的填料，则由于涂布层硬且变重，所以存在片材的手感恶化的问题。为了使手感柔软，使用玻璃化转变温度低的树脂是有效的，但若使用玻璃化转变温度低的树脂，则存在粘性容易变大的问题。

因此，存在难以在不损害片材基材的手感的情况下形成具有不粘性的涂布层的问题。

一直以来，进行了许多在纤维织物基材上出于防滑的目的而设置特殊的树脂层的发明(例如，专利文献1)，此外，还有为了防止层叠体的卷曲的发生的目的而设置特殊的树脂层的发明(专利文献2)，但是并没有充分开发防止用于提高片材基材的强度、或者对片材基材赋予阻燃性等的涂布层的粘性的技术。

此外，例如在专利文献3及专利文献4中，公开了以对像汽车用构件那样在室外使用的金属构件实施不会产生膨起或裂纹、且耐崩裂性优异的涂装为目的而开发的被覆用组合物，但没有公开织物或塑料片材用的被覆用组合物。

在专利文献5中，公开了兼顾柔软的手感和良好的皱褶恢复性的水分散型聚氨酯树脂组合物，但该组合物不是用于在纤维质基材的表面形成涂布层的组合物，而是用于浸渗在纤维质基材的内部而得到由纤维质基材和聚氨酯构成的皮革样片材状物的组合物。

在专利文献6中，公开了具有发泡树脂层的发泡体片材。该发泡树脂层是通过机械发泡而形成的树脂层，如由实施例的记载获知的那样，与其说是片材的涂布层，不如说构成片材的实体部。

在专利文献7中，公开了用于得到吸水性优异且强度高的无纺布的粘合剂组合物，但该粘合剂组合物不是用于在无纺布的表面形成涂布层的组合物，而是用于附着在构成无纺布的各纤维上的组合物。

在专利文献8中，公开了其粘合面彼此不粘接的双面粘合片材，但该片材由于为粘合片材，所以会与其他物质粘合，不显示不粘性。

像这样，专利文献1～8均不是提供以在织物或塑料片材表面形成具有不粘性的涂布层为目的的发明的专利文献。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2002—13080号公报

专利文献2：日本特开2003—285383号公报

专利文献3：日本特开平6—184465号公报

专利文献4：日本特开平6—116529号公报

专利文献5：日本特开2014-80513号公报

专利文献6：日本特开平7-241950号公报

专利文献7：日本特开平7-238451号公报

专利文献8：日本特开2014-210864号公报

发明内容

发明所要解决的课题

因此，本发明的课题是提供能够形成不会损害片材基材的手感、且具有不粘性的涂布层的涂布用组合物、及在片材基材的单面形成由该组合物构成的涂布层而成的片材。

用于解决课题的方案

本发明人们为了解决上述课题，进行了反复研究，结果是，通过使用将具有特定的范围的玻璃化转变温度的树脂与热膨胀性微囊以规定的比例混合而得到的组合物，并将片材基材进行涂布加工，成功地得到抑制涂布层的粘性、且手感柔软的片材，从而完成本发明。

本发明的组合物的特征在于，其是用于在片材基材上形成具有不粘性的涂布层的组合物，其中，

包含玻璃化转变温度为-20℃～-55℃的丙烯酸系树脂和/或氨基甲酸酯系树脂、和热膨胀性微囊，

上述热膨胀性微囊相对于组合物中的固体成分的比例为1.3～5重量％。

上述热膨胀性微囊的平均粒径优选为5～25μm。

此外，上述涂布用组合物优选还包含阻燃剂，上述树脂相对于组合物中的固体成分的比例为30～50重量％，上述阻燃剂的比例为45～65重量％。

此外，本发明涉及一种使用上述涂布用组合物来制造具备具有不粘性的涂布层的片材的方法，其特征在于，其包括以下工序：

在片材基材的单面以10～30μm的厚度涂布上述涂布用组合物的工序；以及

将形成有涂布层的片材基材进行加热处理，使上述组合物中包含的热膨胀性微囊膨胀而从上述涂布层的表面突出的工序。

上述片材基材优选为厚度为0.2～3.0mm的织物。

此外，本发明涉及一种片材，其特征在于，其是在片材基材的单面形成具有不粘性的涂布层而成的片材，

上述涂布层包含玻璃化转变温度为-20℃～-55℃的丙烯酸系树脂和/或氨基甲酸酯系树脂、和热膨胀性微囊，

上述热膨胀性微囊相对于构成上述涂布层的固体成分的比例为1.3～5重量％，上述热膨胀性微囊从涂布层的表面突出而形成凹凸。

另外，本发明的片材基材优选选自织物及塑料片材。此外，本发明的方法不包括使上述涂布用组合物机械发泡的工序(即，本发明的涂布层不是利用机械发泡的发泡树脂层)。

发明效果

通过本发明所述的涂布用组合物而形成的涂布层由于包含玻璃化转变温度在-20℃～-55℃的范围内的树脂，所以具有柔软的手感。此外，由于上述树脂选自丙烯酸系树脂及氨基甲酸酯系树脂，所以能够维持柔软的涂布层，适于纤维用途。进而，由于在片材基材上涂布涂布用组合物后，通过将片材进行加热处理，上述组合物中的热膨胀性微囊发生膨胀，所以能够使涂布层的表面产生凹凸。因此，通过涂布层与放置于其上的物质的接触面积减少，从而得到粘性抑制效果。

附图说明

图1是利用本发明的涂布用组合物形成有涂布层的塑料片材的截面的低真空扫描型电子显微镜(低真空SEM)照片。

具体实施方式

本发明的涂布用组合物作为薄的片材基材的背面涂布用组合物特别适合。厚度薄的片材基材通过背面涂布加工而其手感容易恶化，但本发明的涂布用组合物即使相对于这样的薄的片材基材，也能够形成不会损害其柔软的手感的涂布层。

作为上述片材基材的例子，可列举出织物(例如，由聚酯纤维、尼龙纤维那样的合成纤维构成的、或由棉花、羊毛等天然纤维构成的织物或编织物等纤维)、或由聚乙烯或聚丙烯等合成树脂构成的塑料片材。在织物的情况下，优选的厚度为0.2～3.0mm，更优选的厚度为0.3～1.5mm，特别优选的厚度为0.4～1.2mm。在塑料片材的情况下，优选的厚度为10～30μm。

特别优选的片材基材为由聚酯纤维构成的厚度为0.3～1.5mm(单位面积质量为150～350g/m²)、特别是厚度为0.4～1.2mm(单位面积质量200～300g/m²)的织物。

本发明的涂布用组合物包含选自丙烯酸系树脂(例如聚合物包含50～100mol％、更优选70～100mol％、特别优选80～100mol％的选自丙烯酸酯、和/或甲基丙烯酸酯、和/或它们的衍生物中的至少一种单体，例如，丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物)及氨基甲酸酯系树脂(所谓的“聚氨酯”，例如，聚合物通过聚异氰酸酯与多元醇反应而形成，例如，聚碳酸酯聚氨酯通过二异氰酸酯与聚碳酸酯二醇反应而形成)中的玻璃化转变温度为-20℃～-55℃的树脂。若玻璃化转变温度低于-20℃，则由于涂布层变硬，所以片材的手感也容易变硬。更优选的树脂的玻璃化转变温度为-30℃～-50℃，特别优选为-30℃～-45℃。

作为这样的丙烯酸系树脂及氨基甲酸酯系树脂，可以使用作为涂布用的丙烯酸系树脂或氨基甲酸酯系树脂而通常被市售的树脂，可以使用例如由新中村化学工业株式会社以商品名NUKOTE出售的丙烯酸系树脂、或由第一工业制药株式会社以商品名SUPERFLEX出售的氨基甲酸酯系树脂。

本发明的涂布用组合物包含热膨胀性微囊。热膨胀性微囊通常由以热塑性树脂构成的外壳(壳)和内包于其中的挥发性的液体(通常为异丁烷、异戊烷等低沸点的液烃)构成，通过加热，构成外壳的热塑性树脂软化，同时内包的液体挥发而内压上升，微囊发生膨胀(变成气球状)。基本上微囊不会破裂，其重量在膨胀前后相同。作为这样的热膨胀性微囊，可以使用市售的热膨胀性微囊，可以使用例如由松本油脂制药株式会社以Matsumotomicro Sufea的名称出售的热膨胀性微囊。这样的微囊一直以来作为地毯等的防滑剂被使用，但本发明人发现通过以规定的比例使用这样的微囊，可得到粘性防止效果。

本发明的涂布用组合物包含未膨胀的微囊，通过在片材基材上涂布该组合物后进行加热处理，使上述微囊膨胀，使微囊的一部分从涂布层表面突出，由此能够形成凹凸表面。由此，在涂布后，即使是在将该片材卷取成辊状的情况下、或将片材多片重叠的情况下，也由于各片材间的接触面积变小，所以粘性受到抑制，能够达成所谓的不粘的状态。

作为上述微囊，更优选选择未膨胀时的平均粒径为涂布层形成时的涂布厚度(使溶剂挥发前的厚度)以下、且膨胀后的平均粒径变得比涂布层的厚度(溶剂挥发后的厚度)大20μm以上的微囊。通过选择具有这样的平均粒径的热膨胀性微囊，涂布变得容易，且能够充分抑制粘性。

膨胀后的平均粒径是否变得比涂布层的厚度大20μm以上可以由使用不包含热膨胀性微囊的组合物而形成的涂布层(溶剂挥发后)的厚度和热膨胀性微囊的制品说明书中记载的膨胀后的平均粒径(或热膨胀率等)来判断。或者，可以通过分别使用包含热膨胀性微囊的组合物和不包含热膨胀性微囊的组合物，在相同条件下在片材基材上形成涂布层并干燥后，用电子显微镜(SEM、低真空SEM、SEM-EDX等)观察它们的截面，与不包含热膨胀性微囊的涂布层的平均厚度相比，包含热膨胀性微囊的涂布层(凹凸层)的凸部的高度的平均值是否大20μm以上来判断。优选膨胀后的平均粒径比涂布层(溶剂挥发后)的厚度大30μm以上。通常，由于热膨胀率根据加热温度而不同，所以通过调整加热温度，也能够控制热膨胀后的平均粒径。

本发明中使用的微囊的未膨胀时及膨胀后的平均粒径根据涂布层形成时的涂布厚度及干燥后的涂布层的厚度而最佳的范围不同，但通常优选在未膨胀的状态下平均粒径为5～25μm的微囊，更优选为8～22μm的微囊，特别优选为10～20μm的微囊。

此外，上述微囊优选膨胀后平均粒径变成30μm以上、更优选变成35μm以上、特别优选变成40μm以上。膨胀后的平均粒径的上限优选为80μm以下，更优选为70μm以下。

本发明中，组合物中包含的微囊的平均粒径可以通过用SEM等电子显微镜观察组合物中的微囊，测定随机抽出的视野的照片中包含的全部微囊(至少10个以上)的直径，算出其算术平均而求出。在想要测定膨胀前的平均粒径时，只要在不引起热膨胀的温度下将组合物干燥后，实施测定即可，在想要测定膨胀后的平均粒径时，只要在产生热膨胀的温度下将组合物干燥后，实施测定即可。另外，在组合物中包含除微囊以外的粒状物质的情况下，可以使用能够识别微囊与其他粒状物质的具备能量分散型X射线元素分析装置(EDX)的电子显微镜(SEM-EDX等)。

此外，由于附着在织物上的状态的膨胀后的微囊的粒径可以如图1中所示的那样，利用电子显微镜观察织物的截面，由从织物表面突出的微囊的一部分进行推测，所以可以通过算出随机抽出的视野的照片中包含的全部微囊(至少10个以上)的直径，算出其算术平均来求出平均粒径。

作为电子显微镜，可以使用例如由Hitachi High-TechnologiesCorporation出售的低真空SEM(台式显微镜Miniscope TM3030等)、或SEM-EDX(SEM·EDX III TypeN等)。

本发明的组合物除了包含上述树脂或热膨胀性微囊以外，还包含水或有机溶剂等液剂(溶剂)。上述溶剂在组合物总量中所占的比例优选为40～70重量％，更优选为45～65重量％。优选的本发明的组合物为以水为基础的组合物，组合物中包含的溶剂的80重量％以上、更优选90重量％以上由水构成。

本发明的组合物不是用于浸渗在片材基材中的组合物，而是用于在片材基材的表面形成涂布层的组合物。因此，本发明的组合物的粘度为15,000～60,000mPa·s左右是合适的，特别优选为25,000～55,000mPa·s左右。另外，在本说明书中，涂布用组合物的粘度是指使用B型粘度计(BH型)，在测定温度20℃、转子No.5、转速4rpm下，在开始旋转30秒后测定的粘度。

此外，本发明的组合物可以包含阻燃剂、交联剂、增稠剂、分散剂、颜料等。优选的组合物为包含阻燃剂和增稠剂的组合物。作为上述阻燃剂，优选三二乙基膦酸铝、三甲基乙基膦酸铝或三二苯基膦酸铝等烷基膦酸金属盐。另外，本发明的组合物优选不包含无机质填充剂。

本发明的组合物在设组合物的固体成分为100重量％的情况下，优选以1.3～5.0重量％的量包含上述微囊，更优选包含1.5～4.0重量％，特别优选包含2.0～3.0重量％。若微囊的量过少，则无法充分发挥粘性抑制效果，若过多，则进行涂布层的发泡，变成具有厚度的刚软度高的硬片材。

此外，本发明的组合物在上述的固体成分换算中，优选包含30～50重量％、特别是35～45重量％的选自上述丙烯酸系树脂及氨基甲酸酯系树脂中的树脂，优选包含45～65重量％、特别是50～60重量％的上述阻燃剂(优选烷基膦酸金属盐)。这样的组合物作为用于对片材基材赋予高的阻燃性的阻燃性涂布剂是有用的。

在本发明的片材的制造方法中，在片材基材上涂布本发明的涂布用组合物时的涂布厚度优选为10μm～30μm，更优选为15～25μm(若以涂布用组合物的涂布量表示，则通常优选约20g/m²以上且低于100g/m²，更优选为约30～60g/m²)。涂布用组合物的涂布可以使用刮刀涂布机、逗点式涂布机、棒涂机、模涂机、吻合辊涂布机、凹版涂布机等来进行。本发明中，优选仅在片材基材的单面涂布上述涂布用组合物。即，本发明所述的片材优选具备仅单面具有不粘性的涂布层。

另外，由于本发明的涂布层不是利用机械发泡的发泡树脂层，所以本发明的组合物在涂布到片材基材上时，不会像专利文献6(日本特开平7-241950)的组合物那样被机械发泡。此外，本发明的组合物不包含硬脂酸铵等起泡剂(机械发泡助剂)。另外，本说明书中，机械发泡是指通过在组合物(树脂组合物)中机械地混入空气并混合，使组合物机械地发泡。

实施了上述涂布处理的片材基材之后通过加热处理，产生涂布层的干燥和热膨胀性微囊的膨胀。上述加热处理在120～170℃、更优选在130～160℃、特别优选在145～155℃的温度下进行。加热时间为2～10分钟左右、特别是3～7分钟左右是合适的。

在上述加热处理工序中，由于通过来自涂布层的溶剂的挥发，涂布层的厚度逐渐减少，同时热膨胀性微囊发生膨胀，所以结果是，热膨胀性微囊的一部分从涂布层的表面突出，形成凹凸表面。认为由于像这样形成凹部与凸部的差为数十微米(特别是10～50微米)左右的粗糙面，所以涂布层表面的粘性减少，变成所谓的不粘的状态。

另外，加热处理工序后的涂布层即使是在包含热膨胀性微囊的凸部来测量厚度的情况下，也达到100μm以下(优选80μm以下、更优选60μm以下)。

所谓不粘的用语在本技术领域中一般以附着性小的意思被使用，在本说明书中所谓不粘是指在将具有由本发明的组合物构成的涂布层的片材卷起成辊状、或者数片～数十片重叠时，接触的片材彼此不会互相附着而容易剥离的状态。作为判断组合物的不粘性的标准，可列举出通过实施例1中记载的方法测定的剥离强度(0～30g/50mm的情况下，可评价为不粘)。根据本发明，也能够实现0～5g/50mm左右的剥离强度。

当然，本发明所述的片材中，不包含粘合片材(特别是专利文献8中记载那样的粘合面彼此不粘接的双面粘合片材)。

以下，通过实施例对本发明更详细地进行说明，但本发明并不限定于实施例。

[实施例1]

为了抑制涂布用组合物的粘性，使用玻璃化转变温度(Tg)不同的3种丙烯酸系树脂、增稠剂及铵水溶液来制备涂布用组合物。此外，将无机填料、交联剂或者热膨胀性微囊添加到上述组合物中，观察对粘性和手感给予的影响。

作为Tg＝+8℃的树脂，使用NUKOTE KK-54-4，作为Tg＝-45℃的树脂，使用了NUKOTE FH-4502，作为Tg＝-55℃的树脂，使用了Plaster EH(均为新中村化学工业株式会社制)。此外，作为交联剂，使用了封端异氰酸酯(日华化学株式会社/NK ASSIST FU)，作为增稠剂，使用了碱性且增稠的丙烯酸系聚合物(新中村化学工业株式会社/Vanasol KB-660)。作为热膨胀性微囊，使用了Matsumoto micro SufeaF-50(松本油脂制药株式会社)。

[粘性评价方法]

将各树脂组合物使用棒涂机(第一理化株式会社制/No.10)涂布到玻璃板上，形成涂布厚度约为23μm的涂布层后，用齿轮式烘箱干燥150℃·5分钟(不包含热膨胀性微囊的组合物的情况下，干燥后的涂布层的厚度变成约10μm)。之后，将宽度50mm×长度250mm×厚度10μm的聚丙烯膜(PP膜)放置在涂布层上，在其上放置直径40mm×宽度50mm的500g的不锈钢制的圆柱，沿着PP膜的长度方向往返10次，之后，使用荷重测定机(AIKOH ENGINEERING制/MODEL RZ-5)，从上述涂布层上将PP膜以约200mm/分钟的拉伸速度剥离，测定此时的剥离强度的平均值，将剥离强度在0～30g/50mm的范围的情况判定为不粘。

[手感评价方法]

将各树脂组合物涂布到由聚酯纤维构成的单位面积质量为280g/m2(厚度约为0.5mm)的织物的单面而形成背面涂布层，通过确认手摸时的感觉来调查手感。与没有形成背面涂布层的织物(空白)相比，将手感明显变硬的情况评价为×，将稍微变硬的情况评价为△，将几乎同等的手感的情况评价为○，将与空白相比手感变柔软的情况评价为◎。

将结果示于表1中。另外，关于各组合物的表中的数值为各药剂的重量份(包含溶剂等液体的重量份)，圆括号内的数值表示设固体成分的总重量为100％时的重量％(表2～4中也相同)。

[表1]

如由表1-1获知的那样，Tg为+8℃的树脂的粘性测定值为0，但手感变硬(1)。Tg为-45℃、-55℃的树脂的手感良好，但粘性非常大(2及3)。在将Tg为+8℃的树脂与Tg为-55℃的树脂以各种比例混合的情况下(4～6)，若提高Tg为+8℃的树脂的比例，则能够达成粘性的目标值(0～30g/50mm)，但任一情况下手感均差，得不到所期望的涂布层。

在添加无机填料(氢氧化铝或碳酸钙)的情况下(7～14)，观察到随着添加量的增加而粘性变低的倾向，但即使添加10重量份也无法达成粘性的目标值(10及14)，进而，随着无机填料的添加量的增加，手感恶化(重且变硬)。

此外，如由表1-2获知的那样，在添加交联剂的情况下(15～17)，也可见到随着添加量增加而粘性减少的倾向，但无法达成粘性的目标值。

与此相对，在添加热膨胀性微囊的情况下，利用固体成分换算的含有率为1.4重量％以上(组合物20～25)时，可得到粘性落入目标值的范围、且能够维持良好的手感的组合物。

以添加了热膨胀性微囊的组合物(22)对塑料(聚酯)片材的单面进行涂布加工，以低真空扫描电子显微镜(日立台式显微镜Miniscope TM3030)观察其截面，结果如图1中所示的那样，确认在涂布层的表面产生数十微米的许多的凹凸。由此认为，在使用热膨胀性微囊的情况下，由于通过涂布层的凹凸，与重叠于其上的片材的接触面积减少(由于不是面接触，而是变成点接触)，所以粘性受到抑制。

[实施例2]

为了确认通过微囊利用热而膨胀并从涂布层的表面突出而得到粘性防止效果，研究了微囊的膨胀倍率的变更(即，膨胀后的微囊的粒径的变更)对粘性防止给予的影响。

具体而言，为了变更微囊的膨胀倍率，而变更利用齿轮式烘箱的加热温度，除此以外，通过与实施例1相同的方法在玻璃板上形成涂布层，通过与实施例1相同的方法测定粘性。使用的各成分与实施例1相同。使用的微囊在100℃附近开始膨胀，至140～150℃为止随着温度的上升而膨胀倍率上升。膨胀率的峰在140～150℃下约为4.5。将结果示于表2中。

[表2]

表2

如由表2表明的那样，获知随着微囊的膨胀倍率从约为1上升至约为3而粘性减少，若膨胀倍率达到约为3以上(28～31)，则粘性减少至2～3g/50mm。由此证明，通过微囊从涂布层的表面充分突出，形成凹凸表面而粘性减少。

[比较实验]

通过实施例1，显示即使使用平均粒径为1μm的氢氧化铝也无法达成粘性目标值，但是认为若使用粒径大于涂布层的干燥后的厚度(约为10μm)的氢氧化铝，则正是由于氢氧化铝粒子的一部分从涂布层突出，所以在涂布层的表面形成凹凸，可以达成粘性目标值，使用平均粒径不同的氢氧化铝(均为日本轻金属株式会社制)，通过与实施例1相同的方法形成涂布层，通过与实施例1相同的方法评价粘性和手感。另外，在使用平均粒径为108μm的氢氧化铝的情况下，氢氧化铝卡到棒涂机上，无法涂布。将结果示于表3中。

[表3]

表3-1

表3-2

如由表3获知的那样，获知在使用平均粒径为1μm的氢氧化铝的情况下，即使将添加量增加至10重量份也无法达成粘性目标值(35)，但在使用7.5重量份及10重量份的平均粒径为12.6μm～55μm的氢氧化铝的情况下(37、38、40、41、43、44)，能够达成粘性目标值(0～30g/50mm)。然而，获知通过这些组合物(37、38、40、41、43、44)进行了背面涂布的织物的手感均恶化，无法得到所期望的制品。

[实施例3]

在阻燃性涂布用组合物中，添加氢氧化铝或热膨胀性微囊，调查对涂布量及刚软度给予的影响。

作为丙烯酸系树脂，使用Tg为-30℃的树脂(DIC株式会社/Boncoat AB-901)，作为表面活性剂，使用聚氧化烯烷基醚表面活性剂(三洋化成工业株式会社/SANNONIC FN-140)，作为阻燃剂，使用烷基膦酸金属盐(伸叶株式会社/SY-TC)，作为增稠剂，使用甲基羟乙基纤维素(信越化学工业株式会社/Tylose)，作为热膨胀性微囊，使用Matsumoto microSufeaF-50(松本油脂制药株式会社)。作为氢氧化铝，使用由日本轻金属株式会社出售的各粒径的氢氧化铝。

[阻燃性涂布用组合物的制备]

在丙烯酸系树脂中，添加表面活性剂和阻燃剂，充分搅拌后，添加水，以增稠剂使其增稠至约35,000mPa·S(BH型粘度计、转子No.5×4rpm)而制备基本组合物(48)。关于其他组合物(49～58)，通过在制备基本组合物后，添加表4中所示的热膨胀性微囊或氢氧化铝，并充分搅拌来制备。

[背面涂布加工]

使用刮刀涂布机，在片材基材(厚度约为0.5mm、单位面积质量约为280g/m²的聚酯制的经编(tricot)织物)的单面，涂布表4中所示的各组合物，在150℃干燥2分钟30秒钟。涂布层的涂布厚度设定为约20μm。由基本组合物(48)构成的涂布层的干燥后的厚度约为10μm。

[刚软度试验方法]

将经涂布加工的上述织物切断成20mm×200mm而准备试验片，使用刚软度试验机(与45°悬臂法对应)，测定刚软度。具体而言，在试验机的水平台上，按照涂布面成为下方的方式放置试验片，使试验片以一定速度沿斜面方向滑动，用刻度尺读取试验片的一端与斜面相接时的另一端的移动距离，将该距离(mm)作为刚软度。

[表4]

如由表4获知的那样，包含热膨胀性微囊的组合物(49、50)的涂布量变得比基本组合物少。认为这是由于，组合物包含比重小的热膨胀性微囊，因此即使以相同的厚度涂布组合物，其涂布量(重量)也稍微变小。与此相对，在使用包含比重高的氢氧化铝的组合物的情况下，即使涂布加工时的涂布厚度相同，涂布量也变大。另外，在使用平均粒径为55μm或者108μm的氢氧化铝的情况下，由于涂布时的刮刀的通过性差(氢氧化铝的粒子卡到涂布刮刀上)，不可能进行均匀的涂布，所以没有测定涂布量及刚软度。

关于刚软度，可见到与添加热膨胀性微囊的组合物相比，添加氢氧化铝的组合物变高的倾向。

在表3的说明中，如上述那样，确认在使用7.5～10重量份的平均粒径大的氢氧化铝的情况下，虽然能够达成粘性的目标值，但是手感变差，认为该手感的恶化起因于因氢氧化铝的比重大所以涂布量增加(结果是片材重量增加)、及氢氧化铝容易使刚软度增加。与此相比，认为添加热膨胀性微囊的组合物由于与基本组合物相比涂布量变小，刚软度的增加程度也低，所以难以损害片材的手感。

进而，获知若氢氧化铝的平均粒径变成30μm以上，则涂布刮刀通过性恶化，在涂布面产生条纹等。与此相对，热膨胀性微囊由于初期(涂布时)的平均粒径小于涂布层的涂布厚度，所以能够不卡到涂布刮刀上而形成涂布层，能够通过之后的热加工使微囊膨胀而产生凹凸表面。因此，热膨胀性微囊的使用非常适于兼顾良好的涂布性和不粘。

[实施例4]

制备表5中所示的组合物，使用刮刀涂布机，在片材基材(厚度约为0.5mm、单位面积质量约为280g/m²的聚酯织物)的单面涂布组合物，在150℃进行2分钟30秒加热处理。

所使用的丙烯酸系树脂、阻燃剂、热膨胀性微囊、表面活性剂与实施例3相同。

[表5]

表5

将所得到的织物重叠10片，使用株式会社饭野铁工所制的液压式裁断机I.O.C-20B切断成7cm×30cm的尺寸。切断后，重合的织物容易从彼此剥离，能够显著缩短剥离工序所需要的时间。

此外，所得到的织物的手感良好。进而，获知上述织物具有满足基于FMVSS 302(Federal Motor Vehicle Safety Standards)的汽车内装材料的燃烧试验中规定的基准的阻燃性，本发明的组合物除了良好的手感和不粘性以外，还能够达成优异的阻燃性。

产业上的可利用性

本发明所述的涂布用组合物由于容易进行涂布、且能够达成柔软的手感和不粘这两者，所以是非常有用的。

Claims (6)

1.一种涂布用组合物，其特征在于，其是用于在片材基材上形成具有不粘性的涂布层的组合物，其中，

包含玻璃化转变温度为-20℃～-55℃的丙烯酸系树脂和/或氨基甲酸酯系树脂、和热膨胀性微囊，

所述热膨胀性微囊相对于组合物中的固体成分的比例为1.3～5重量％。

2.根据权利要求1所述的组合物，其中，

所述热膨胀性微囊的平均粒径为5～25μm。

3.根据权利要求1或2所述的组合物，其中，

所述涂布用组合物还包含阻燃剂，所述树脂相对于组合物中的固体成分的比例为30～50重量％，所述阻燃剂的比例为45～65重量％。

4.一种使用权利要求1～3中任一项所述的涂布用组合物来制造具备具有不粘性的涂布层的片材的制造方法，其特征在于，其包括以下工序：

在片材基材的单面以10～30μm的厚度涂布所述涂布用组合物的工序；以及

将形成有涂布层的片材基材进行加热处理，使所述组合物中包含的热膨胀性微囊膨胀而从所述涂布层的表面突出的工序。

5.根据权利要求4所述的制造方法，其中，

所述片材基材为厚度为0.2～3.0mm的织物。

6.一种在片材基材的单面形成具有不粘性的涂布层而成的片材，其特征在于，

所述涂布层包含玻璃化转变温度为-20℃～-55℃的丙烯酸系树脂和/或氨基甲酸酯系树脂、和热膨胀性微囊，

所述热膨胀性微囊相对于构成所述涂布层的固体成分的比例为1.3～5重量％，所述热膨胀性微囊从涂布层的表面突出而形成凹凸。