CN110158313A - 布帛及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供具有优异的防污性及阻燃性、并且不易产生水斑、布帛彼此不易粘着的布帛及其制造方法。本发明的布帛，其特征在于，其是浸渗有氟系拒水拒油剂的聚酯系布帛，并且在其单面具有涂敷层，上述涂敷层含有氟系拒水拒油剂、在20℃的水中的溶解度为4％以下的有机磷系阻燃剂及玻璃化转变温度为－43℃～－20℃的丙烯酸系树脂。

Description

布帛及其制造方法
技术领域
本发明涉及一种功能性布帛及其制造方法。更具体而言，本发明涉及具备防污性及阻燃性、并且不易产生水斑(日文：キワつき)、布帛彼此不易粘着的布帛及其制造方法。
背景技术
对于车辆、船舶、飞机等的内装物所使用的布帛(例如汽车等交通工具的座席、门衬里等装饰构件所使用的布帛)，在要求阻燃性的同时，由于难以洗涤或清洁，因而还要求高防污性。
作为防污处理，已知对布帛的表面进行拒水·拒油涂敷，作为阻燃处理，已知对布帛的背面进行阻燃涂敷。
另外，在专利文献1中公开一种布帛，在布帛的至少表面附着有含氟有机化合物，在布帛的背面层叠有含有树脂、阻燃剂及氟系拒油剂的背衬树脂层。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2017－196831号公报
然而，对功能性布帛的要求逐年提高，除阻燃性、防污性外，还要求不易产生水斑的布帛、在将布帛重叠而进行裁切时布帛彼此容易分离且容易操作的布帛。
发明内容
发明要解决的课题
本发明的课题在于解决上述的问题，并且以提供具备优异的防污性及阻燃性、并且不易产生水斑、布帛彼此不易粘着的布帛及其制造方法作为课题。
用于解决课题的手段
本发明人等为了解决上述课题而反复进行研究，结果是：通过在浸渗有氟系拒水拒油剂的聚酯系布帛的单面形成包含氟系拒水拒油剂及阻燃剂的涂敷层时，选择难溶于水的阻燃剂，并且选择具有规定的玻璃化转变温度的丙烯酸系树脂作为涂敷层的粘合剂树脂，由此成功地解决上述课题，完成本发明。
即本发明的布帛，其特征在于，是浸渗有氟系拒水拒油剂的聚酯系布帛，并且在其单面(优选背面)具有涂敷层，上述涂敷层含有氟系拒水拒油剂、在20℃的水中的溶解度为4％(4g/水100g)以下的有机磷系阻燃剂及玻璃化转变温度为－43℃～－20℃的丙烯酸系树脂。
若用包含阻燃剂的涂敷用组合物进行布帛的涂敷，则能够对布帛赋予阻燃性能，但是，当在布帛上洒上热水或水等时，容易产生如下问题，即，容易发生变色，即使布帛变干，也不会恢复原来的颜色(即，容易产生水斑)的问题，但是，在本发明中，通过使用在水中的溶解度低的有机磷系阻燃剂作为阻燃剂，从而可以提供不易产生水斑的布帛。
另外，若用包含拒水拒油剂的涂敷用组合物进行布帛的涂敷，则存在涂敷用组合物不会充分地渗入布帛，布帛表面的涂敷层变厚的倾向。因此，在将布帛重叠10～20片而进行裁切的情况下，容易产生布帛彼此粘着、在裁切后剥离布帛需花费工夫的问题，但是，在本发明中，通过使用玻璃化转变温度为－43℃～－20℃的丙烯酸系树脂作为粘合剂树脂，从而可以提供在层叠加工时也不易发生粘着的布帛。
此外，优选的是：上述涂敷层包含热膨胀性微囊，上述热膨胀性微囊从涂敷层的表面突出而形成凹凸。通过在布帛的涂敷层的表面形成凹凸，从而即使在将布帛重叠多片的情况下，各布帛间的接触面积也会变小，因此布帛与布帛变得更容易分离。
另外，每单位面积布帛的、上述涂敷层的量(干燥后)更优选为70g/m2以下。
通过将涂敷层的量设为70g/m2以下，从而降低布帛与布帛的粘着性，使布帛与布帛更容易分离。
另外，本发明为一种适合于制造上述布帛的方法，其特征在于，包括：
(a)将聚酯系布帛浸渍于包含氟系拒水拒油剂的处理液而使其包含处理液后，对该布帛进行干燥的工序；
(b)将上述布帛在65℃～90℃的温度下进行温水清洗或还原清洗的工序；和
(c)使用含有氟系拒水拒油剂、在20℃的水中的溶解度为4％以下的有机磷系阻燃剂及玻璃化转变温度为－43℃～－20℃的丙烯酸系树脂的涂敷用组合物，对上述布帛的单面进行涂敷的工序。
此外，优选的是：在上述方法中，上述工序(C)中使用的涂敷用组合物包含热膨胀性微囊，
在上述工序(C)之后，通过进行加热处理，从而使上述组合物中所含的热膨胀性微囊膨胀而从涂敷层的表面突出。
发明效果
根据本发明，可以提供具有高的阻燃性和防污性、并且不易产生水斑、布帛彼此不易粘着的布帛及其制造方法。
具体实施方式
在本发明中，“防污性”的程度优选的是：如实施例一项所示，基于JIS L1092的拒水性为初始95分以上，并且，在实施例一项记载的色拉油防污试验中，在83℃·24小时后，在布帛的表面和背面以及柔软擦拭纸上未产生油渍。83℃这一温度是氟系拒水拒油剂的效果容易降低的温度，但是，满足上述基准的布帛即使在对布帛表面滴加色拉油并放置于83℃的温度下的情况下，油也不会渗入到布帛中，因此即使附上由包含油的食品等带来的污物，也容易掉落。
另外，在本发明中，“阻燃性”的程度优选的是：在依据美国联邦汽车安全基准(FMVSS)中所规定的“内装材料的燃烧性”而进行试验的情况下，即便使布帛接触火焰15秒也不会着火、或者即便着火也会在A标线(燃烧速度测定开始线)之前灭火“N”，或者，当使布帛接触火焰时会着火，但是在火焰越过A标线后，燃烧速度为101mm/min以下。特别优选在上述评价中为“N”的布帛。
另外，在本发明中，水斑的程度优选的是：如实施例一项所示，滴加80℃的蒸馏水4mL，在24小时后，表面的水斑为4级以上，并且在背面无润湿，背面的水斑为4级以上。
另外，在本发明中，布帛的粘着性的程度可以通过确认如下情况来判断：如实施例一项所示那样，在将布帛层叠20片、并且用层叠式自动裁切机(NC裁切机)裁切成规定形状时，构成所裁切的层叠体的布帛是否会粘着于上下的布帛。具体而言，在拆解上述层叠体时，与上下的布帛粘着的布帛的片数优选为不足10片，更优选为3片以下。
另外，在实施例一项记载的摩擦牢固度试验中，本发明涉及的布帛在干燥及湿润试验两者中均优选为4级以上。
作为本发明中所使用的基布，从容易达成所期望的阻燃性的方面出发，选择聚酯系布帛。
在本发明中，聚酯系布帛是指包含聚酯纤维的布帛，不仅可以为由聚酯纤维单独构成的织物、编织物、无纺布，而且可以为将聚酯纤维与其他纤维(棉花、羊毛等天然纤维或聚酰胺、人造丝、丙烯腈系纤维等化学纤维)组合使用的交织品、交编品等中的任一者。聚酯纤维在布帛的构成纤维中所占的比例优选为60重量％以上，更优选为70重量％以上，特别优选为80重量％以上，进一步优选为90重量％以上。特别优选的布帛是由聚酯纤维构成的厚度0.2～3.0mm(克重100～700g/m2)、尤其是厚度0.4～2.6mm(克重200～500g/m2)的布帛。
另外，本发明所使用的基布优选为浸渗有氟系拒水拒油剂的聚酯系布帛。氟系拒水拒油剂为含有将烃基中的全部或一部分的氢原子用氟原子取代后的氟代烷基的化合物。在本发明中，特别优选使用包含具有全氟烷基的单体的聚合物。另外，从环保或安全性的观点出发，上述全氟烷基优选为碳原子数6的全氟烷基。作为在本发明中可以使用的氟系拒水拒油剂，可列举例如：由旭硝子株式会社以ASAHIGUARD－E的名称出售的氟系拒水拒油剂、由日华化学株式会社以NK GUARD S的名称出售的氟系拒水拒油剂。
布帛的浸渍处理中所使用的氟系拒水拒油剂可以为1种，也可以为多种(例如2～3种)。
在本发明中，浸渗有氟系拒水拒油剂的布帛是指：不仅在布帛的表面附着有氟系拒水拒油剂，而且在内部的纤维上也附着有氟系拒水拒油剂的布帛。
作为使聚酯系布帛浸渗氟系拒水拒油剂的方法，一般，可以使用被称作轧染处理或浸轧(dip－nip)处理的浸渍处理。例如，制备含有1.0～5.0重量％、更优选1.5～4.0重量％的氟系拒水拒油剂(固体成分)的水性处理液，将上述聚酯系布帛浸渍于该处理液中(例如2～5分钟)，用辊(轧液机)等进行挤压，由此可以使处理液包含于整个布帛，之后，通过使其干燥，从而可以得到不仅在布帛的表面附着有氟系拒水拒油剂而且在内部的纤维上也附着有氟系拒水拒油剂的布帛(浸渗有氟系拒水拒油剂的布帛)。适合的干燥条件例如为在110～170℃、尤其是120～160℃下进行1～5分钟左右。
利用该防污加工而浸渗于布帛的氟系拒水拒油剂的量可以由处理液中的氟系拒水拒油剂的浓度和挤压率来计算。干燥处理后的布帛所含的、每单位面积布帛的氟系拒水拒油剂的浸渗量适合为2.0g/m2～8.0g/m2，更优选为2.5g/m2～7.0g/m2。
另外，本发明的布帛优选在上述防污加工后进行清洗(还原清洗或采用温水的清洗)处理。还原清洗为如下工序：一般，对于以高染料浓度染色后的纤维制品，为了除去成为色移等原因的多余染料而进行，通常在包含连二亚硫酸盐和氢氧化钠的水溶液中放入纤维制品，并在80℃前后(例如65～90℃、更优选70～85℃)的温度下进行洗涤的工序。然而，就以高染料浓度染色后的布帛而言，即使在染色后进行还原清洗，也由于上述防污加工，故染料容易从布帛渗出，因此防污加工后布帛的摩擦牢固度降低(容易产生色移)。因此，在以高染料浓度染色的布帛的情况下，优选在防污加工后也进行还原清洗。另外，存在因上述防污加工而手感变差(变硬)的倾向，但由于手感因进行清洗而改善，因此无摩擦牢固度的问题的布帛(以低染料浓度染色的布帛)也优选在防污加工后进行清洗处理。需要说明的是，在以低染料浓度染色后的布帛的情况下，可以不进行还原清洗而用温水(例如65～90℃、更优选70～85℃)进行清洗。在还原清洗的情况下和在温水清洗的情况下，清洗时间均可以设为1分钟～60分钟的范围、例如15～40分钟左右。
需要说明的是，在防污加工后的清洗工序中选择还原清洗和温水清洗中的哪一种可以以布帛的色移的容易性为基准来判断(以高染料浓度染色后的布帛容易发生色移，以低染料浓度染色后的布帛不易发生色移)。作为以高染料浓度染色后的布帛的例子，可列举：以黑色、蓝色、红色、紫色、深灰色、藏青色、深绿色等的约5％owf以上的染料浓度染色后的布帛；作为以低染料浓度染色后的布帛的例子，可列举：以白色、浅灰色、米色、乳白色等的小于约5％owf的染料浓度染色后的布帛。更具体而言，在防污加工后的布帛在干燥、湿润试验两者中摩擦牢固度为4.0级以上的情况下，可以判断为无需还原清洗，在不足4.0级的情况下，可以判断为需要还原清洗。摩擦牢固度的测定依据JIS L0849(对摩擦的染色牢固度试验方法)来进行。
进行上述清洗后的干燥条件例如可以在110～170℃、更佳为120～160℃、尤其是120℃～130℃下进行1～5分钟左右。
在本发明中，在实施上述防污加工的基布的单面(尤其是背面)形成包含氟系拒水拒油剂及阻燃剂的涂敷层。
作为在上述涂敷层中所含的氟系拒水拒油剂，可以使用作为在防污加工中可以使用的氟系拒水拒油剂而在前面叙述的氟系拒水拒油剂，可以使用与在防污加工中使用的氟系拒水拒油剂相同的氟系拒水拒油剂，也可以使用不同的氟系拒水拒油剂，并且可以仅使用1种，也可以并用多种。
作为上述涂敷层所含的阻燃剂，优选20℃的水中的溶解度为4％(4g/水100g)以下的有机磷系阻燃剂。通过使用这样的阻燃剂，从而即使在形成涂敷层后，布帛也不易产生水斑。作为有机磷系阻燃剂，可列举例如：选自膦酸酯类、磷酸酰胺类、磷酸酯酰胺类、芳香族磷酸酯类、含卤素磷酸酯类等中的阻燃剂。作为优选的有机磷系阻燃剂的一例，可列举膦酸酯系阻燃剂和/或磷酸三聚氰胺。
另外，上述涂敷层可以包含热膨胀性微囊。热膨胀性微囊通常包含外壳(壳体)和在其中内含的挥发性液体(通常，异丁烷、异戊烷等的低沸点的液状烃)，所述外壳由热塑性树脂构成，通过加热，构成外壳的热塑性树脂软化，并且内含的液体挥发而内压上升，微囊发生膨胀(变为球状)。基本上微囊不会破裂，其重量在膨胀前后相同。作为这样的热膨胀性微囊，可以使用市售的热膨胀性微囊，例如可以使用由松本油脂制药株式会社以MatsumotoMicrosphere的名称出售的热膨胀性微囊。
通过在形成本发明的涂敷层的组合物中添加未膨胀的微囊，在布帛上涂敷该组合物后进行加热处理，从而使上述微囊膨胀，并且通过使微囊的一部分从涂敷层表面突出，从而可以形成凹凸表面。由此，即使在于布帛上形成涂敷层后将布帛重叠多片而进行裁切的情况下，各布帛间的接触面积也会变小，因此不易发生布帛彼此的粘着。
作为上述微囊，更优选选择未膨胀时的平均粒径为形成涂敷层时的涂布厚度(使溶剂挥发前的厚度)以下、膨胀后的平均粒径比涂敷层的厚度(溶剂挥发后的厚度)大20μm以上(尤其是30μm以上)的微囊。通过选择具有这样的平均粒径的热膨胀性微囊，从而涂敷变得容易，并且可以充分地抑制发粘(粘着性、粘合性)。
膨胀后的平均粒径是否比涂敷层的厚度大20μm以上这一点，例如可以由使用不含热膨胀性微囊的组合物而形成的涂敷层(溶剂挥发后)的厚度、和在热膨胀性微囊的制品说明书中记载的膨胀后的平均粒径(或热膨胀率等)来进行判断。通常，热膨胀率因加热温度的不同而不同，因此也可以通过调整加热温度来控制热膨胀后的平均粒径。
本发明中使用的微囊的未膨胀时及膨胀后的平均粒径的最佳范围因涂敷层形成时的涂布厚度及干燥后的涂敷层的厚度的不同而不同，但是，通常在未膨胀的状态下平均粒径优选为5～25μm，更优选为8～22μm，特别优选为10～20μm。
另外，上述微囊的膨胀后的平均粒径优选为30μm以上，更优选为35μm以上，特别优选为40μm以上。膨胀后的平均粒径的上限适合为80μm以下，更适合为70μm以下。
另外，每单位面积布帛的、上述涂敷层中所含的氟系拒水拒油剂的含量优选为0.5～4.0g/m2，更优选为0.7～3.5g/m2，特别优选为1.0～3.0g/m2。另外，每单位面积布帛的、上述涂敷层中所含的阻燃剂的含量优选为25～60g/m2，更优选为28～55g/m2，特别优选为30～50g/m2。
另外，每单位面积布帛的、上述涂敷层中所含的热膨胀性微囊的含量优选为1.5～4.0g/m2，更优选为1.8～3.5g/m2，特别优选为2.0～3.0g/m2。
另外，每单位面积布帛的、浸渗于布帛的氟系拒水拒油剂和涂敷层中所含的氟系拒水拒油剂的合计量优选为2.5～10.0g/m2，更优选为3.0～9.5g/m2，特别优选为3.5～9.0g/m2。
本发明的涂敷层包含玻璃化转变温度为－43℃～－20℃的丙烯酸系树脂作为用于将氟系拒水拒油剂、阻燃剂附着(固定)于布帛的粘合剂树脂。作为粘合剂树脂，通过使用玻璃化转变温度高于－43℃的丙烯酸系树脂，从而在形成涂敷层后，也不易发生布帛彼此的粘着，通过使用玻璃化转变温度低于－20℃的丙烯酸系树脂，从而可以保持柔软的布帛的手感。更优选的丙烯酸系树脂是玻璃化转变温度为－41℃～－30℃的丙烯酸系树脂。
作为这样的丙烯酸系树脂，可以使用一般所市售的丙烯酸系树脂作为涂敷用的丙烯酸系树脂，可以使用例如由Japan Coating Resin株式会社以商品名Movinyl 7400出售的丙烯酸系树脂、由新中村化学工业株式会社以商品名Newcoat FH出售的丙烯酸系树脂。
另外，用于形成本发明的涂敷层的组合物可以包含增稠剂。作为增稠剂，可以使用丙烯酸系增稠剂、氨基甲酸酯缔合型增稠剂、纤维素系增稠剂等。上述增稠剂在布帛上的附着量通常为0.5～5.0g/m2左右。
上述涂敷用组合物的粘度适合为20,000～70,000mPa·s左右，特别优选为30,000～55,000mPa·s左右。需要说明的是，在本说明书中，涂敷用组合物的粘度是指：使用B型粘度计(BH型)，在测定温度20℃、转子No.6、转速10rpm下，从开始旋转起30秒后测定的粘度。
上述涂敷用组合物在布帛上的涂布可以使用刮刀涂布机、逗点涂布机、棒涂机、模涂机、辊舐式涂布机、凹版涂布机等来进行。另外，将涂敷用组合物涂布于布帛后的干燥条件例如可以设为在110～170℃、更佳为120～160℃、尤其是120℃～130℃下进行2～5分钟左右。在上述涂敷用组合物包含热膨胀性微囊的情况下，可以在该加热干燥时使微囊热膨胀。
每单位面积布帛的、上述涂敷层中所含的粘合剂树脂的含量适合为13～35g/m2左右(尤其是15～30g/m2左右)。在增稠剂为丙烯酸系树脂的情况下，粘合剂和增稠剂树脂的合计含量优选为上述范围。
另外，每单位面积的布帛的、布帛上的涂敷层的量(干燥后)优选为40～75g/m2，更优选为50～70g/m2。尤其通过使涂敷层的量为70g/m2以下(尤其是60g/m2以下)，从而可以进一步降低布帛彼此的粘着性。但是，在上述涂敷层包含热膨胀性微囊的情况下，即使涂敷层的量多于70g/m2，也能降低布帛彼此的粘着性。因此，在上述涂敷层包含热膨胀性微囊的情况下，每单位面积布帛的、上述涂敷层的量(干燥后)可以为45～90g/m2左右，也可以为50～80g/m2左右。
此外，本发明的聚酯系布帛可以在进行上述防污加工(氟系拒水拒油剂的浸渗处理)之前被染色和/或进行阻燃加工。例如，可以使用：对在投入分散染料的浴中被染色处理的布帛或在投入有机磷系阻燃剂的浴中被进行阻燃加工的布帛进一步实施上述防污加工后的布帛。浴中加工时的阻燃剂(固体成分)的投入量以owf(相对于布帛的重量的投入量)计适合为0.2～3.5％owf，尤其适合为0.4～3.0％owf左右，以对布帛的附着量计适合为0.5～4.0g/m2，尤其适合为1.0～3.0g/m2左右。
另外，也可以在同一浴中进行染色和阻燃。此外，当在染色时以高染料浓度(约5％owf以上)染色布帛的情况下，可以在染色后进行还原清洗。
以下，利用比较例及实施例，对本发明进行更详细地说明，但是，本发明并不受实施例的限定。
[实施例]
在浴中添加黑色的分散染料(按照以固体成分换算达到约6.0％owf的方式进行添加)，并且添加2.52％owf(固体成分换算)由大京化学株式会社以Vigol FV－6010的商品名出售的磷酸酰胺系阻燃剂，在染色的同时进行浴中阻燃加工，之后进行还原清洗(80℃×15分)并干燥，将所得的布帛利用表1所示的工序进行处理。
在基于dip－nip的防污加工(工序1)中，使用由旭硝子株式会社以ASAHIGUARD E系列的名称出售的氟系拒水拒油剂及由日华化学株式会社以NK Guard S的名称出售的氟系拒水拒油剂的混合物作为氟系拒水拒油剂，在包含以总量计为1.6～3.6重量％(固体成分换算)的氟系拒水拒油剂的水分散液中，浸渍聚酯布帛(聚酯100％：克重280g/m2)(150℃、2分30秒)，接着，用轧液机以3.0kgf/cm2的压力进行挤压(轧液率(pick－up率)60％)。
在涂敷工序(工序5)中，使用以使粘度为30,000～35,000mPa·s的范围的方式进行了调整的涂敷用组合物，利用刮刀涂布机，对布帛的背面进行涂敷。作为增稠剂，使用由新中村化学工业株式会社出售的Vanasol KB－660(丙烯酸系树脂)。
涂敷中使用的阻燃剂是在水中的溶解度高的无机磷系阻燃剂(聚磷酸铵盐：APP)或在20℃的水中的溶解度为4.0％以下的有机磷系阻燃剂。作为上述有机磷系阻燃剂，使用磷酸三聚氰胺(新中村化学工业株式会社制)和由伸叶株式会社以SY－TC1的名称出售的膦酸酯系阻燃剂的混合物(有效成分的重量比1：1)。
涂敷中使用的氟系拒水拒油剂是由日华化学株式会社以NK Guard S－0545的名称出售的氟系拒水拒油剂。
涂敷中使用的热膨胀性微囊是由松本油脂制药株式会社以Microsphere F－50的名称出售的热膨胀性微囊。
涂敷中使用的丙烯酸系树脂是由Japan Coating Resin株式会社以Movinyl 7400的名称出售的玻璃化转变温度－41℃的丙烯酸系树脂，氨基甲酸酯系树脂是由第一工业制药株式会社以SUPERFLEX E－2000的名称出售的氨基甲酸酯系树脂。
对于利用表1所示的工序制造的加工布帛，之后，利用以下的方法进行了布帛的阻燃性能、色拉油防污性、拒水性、水斑性、裁切时的粘合性/粘接性、摩擦牢固度的试验。
＜阻燃性能＞
依据美国联邦汽车安全基准(FMVSS：Federal Motor－Vehicle SafetyStandard)中规定的“内装材料的燃烧性”进行试验，判定阻燃性能。
将即便使试验片(加工布帛)接触火焰15秒也不会着火、或者虽然着火但会在A标线之前灭火的情况示为“N”，在着火且火焰越过A标线的情况下，记录燃烧时间和燃烧距离，计算燃烧速度(mm/min)。作为试验片，分别使用3片沿加工布帛的长轴方向(纵向)和宽度方向(横向)切割出的试验片，进行试验(在6片试验片中，最差的试验片的结果如表所示)。
＜色拉油防污试验＞
作为试验片，由各试样(加工布帛)准备1片约10×10cm见方的尺寸。在托盘上铺设柔软擦拭纸(Elleair Prowipe)，放置试验片(在涂敷的情况下，使涂敷面(背面)朝下，放置于柔软擦拭纸上)，用玻璃吸管在试验片上以直径约5mm或0.05ml滴加5处色拉油。
将托盘放入83℃的吉尔老化恒温箱(日文：ギアオーブン)中，静置24小时。24小时后取出托盘，观察在试验片表面上色拉油滴加位置是否未湿润(是否未产生油渍)，并且观察在背面和柔软擦拭纸上是否没有色拉油的油渍。将在试验片的表面和背面、以及铺设于下方的柔软擦拭纸上无油渍的情况判定为合格(〇)。
＜拒水性＞
在JIS L1092 6.2中规定的装置上，将切割成20cm×20cm的大小的试验片以不产生皱褶的方式安装于试验片保持框。
将蒸馏水或离子交换水250ml加入漏斗中，并散布到试验片上。
接着，将试验片连同保持框一起从台上取下，在其一端保持水平，使试验片的表面侧朝下，并使另一端轻轻地碰触一次硬物，再旋转180°，与之前同样地操作，除去多余的水滴。
在安装有保持框的状态下，对试验片的润湿状态进行评分。
0分：表面及背面整体显现出湿润的试验片
50分：表面整体显现出湿润的试验片
70分：表面的一半显现出湿润，且表现出较小的各个湿润浸透布的状态的试验片
80分：在表面显现出较小的各个水滴状的湿润的试验片
90分：在表面无湿润，但是显现出较小的水滴的附着的试验片
95分：在表面无湿润，且显现出略附着较小的水滴的试验片
100分：在表面无湿润和水滴的附着的试验片
将初始95分以上设为合格。
＜水斑＞
在加工布帛的表面滴加80℃的蒸馏水4ml，自然干燥24小时后，确认表面及背面的水斑(颜色变化)的有无和背面的润湿，按照以下的基准进行分级判定。将布帛表面为4级以上、布帛背面为4级以上且无润湿的情况设为合格(〇)。
＜裁切时的粘合·粘接性＞
由试样(加工布帛)准备20片试验片(约1.5m×约5m)，将20片全部重叠，用层叠式自动裁切机(NC裁切机)切成规定的形状。裁切后，拆解裁切成规定形状的层叠体(由20片试验片构成的层叠体)时，数出未分成单片的试验片、而与其他试验片粘接的状态的试验片的片数。
＜摩擦牢固度＞
依据JIS L0849(对于摩擦的染色牢固度试验方法)，对各加工布帛进行干燥试验(DRY)和湿润试验(WET)。关于污染的判定，使用污染用灰度标(JIS L0805)，进行1～5级的判定。
在表1中示出加工工序和加工布帛的性能，在表2中示出通过dip－nip工序、涂敷工序而附着于基布的各成分的固体成分量(单位：g/m2)。
[表1]
[表2]
表2.利用dip-nip或涂敷而对基布赋予的药剂的固体成分量(单位：g/m2)
基布：克重280g/m2的聚酯布帛
如表1所示，空白(仅进行染色及浴中阻燃处理、和还原清洗的布帛)的色拉油防污试验的结果差。与此相对，在进一步用包含氟系拒水拒油剂的水分散体对上述布帛进行dip－nip加工的情况(No.1)下，色拉油防污试验及拒水试验的结果良好，但是，阻燃性降低，摩擦牢固度也降低。与此相对，在dip－nip处理后进行还原清洗的情况(No.2)下，摩擦牢固度在DRY和WET中均改善为4级，但是，阻燃性能处于不充分的状态。进一步地，当在dip－nip处理和还原清洗后的布帛的背面形成阻燃背涂敷层(BC1)的情况(No.3)下，阻燃性能为“N”，但是，在色拉油防污试验中确认到油渍的产生，水斑也变差。接下来，当在dip－nip处理和还原清洗后的布帛上，用包含聚磷酸铵盐(APP)作为阻燃剂、包含氨基甲酸酯系树脂作为粘合剂树脂、还包含氟系拒水拒油剂的组合物形成阻燃·防污背涂敷层(BC2)的情况(No.4～6)下，阻燃性能为“N”，色拉油防污试验及拒水性也达到合格基准，但是处于水斑差的状态，并且裁切时的粘合性显著变差(20片试验片均发生粘着而成为块状)。
与此相对，当在布帛的背面形成包含氟系拒水拒油剂、和在水中的溶解度为4％以下的有机磷系阻燃剂、并且包含玻璃化转变温度为－41℃的丙烯酸系树脂作为粘合剂树脂的背涂敷层(BC3)的情况(No.7～9)下，阻燃性、色拉油防污性、拒水性、水斑抑制能力均可以达成所期望的特性，并且裁切时的粘合性也比氨基甲酸酯系树脂大幅减少。尤其在将布帛的每单位面积的涂敷层的量调整为70g/m2以下的情况(No.8及No.9)下，裁切时的粘合性进一步降低。需要说明的是，若将粘合剂树脂变更为玻璃化转变温度为－45℃或－50℃的丙烯酸系树脂，则确认到玻璃化转变温度越低则裁切时的粘合性增加的倾向。另一方面，若丙烯酸系树脂的玻璃化转变温度过高，则涂敷层变硬，因此确认到布帛的手感也变硬的倾向。因此，作为在涂敷层中使用的粘合剂树脂，适合使用玻璃化转变温度为－43℃～－20℃的范围的丙烯酸系树脂。另外，在使用聚酯系树脂作为粘合剂树脂的情况下，与使用氨基甲酸酯系树脂的情况同样地，确认到布帛的粘合性增加的倾向。认为这是由于：因采用NC裁切机的布帛裁切时的热，故聚酯系树脂熔融，显示出如热熔粘接剂那样的特性。
另外，在使用还添加了热膨胀性微囊的组合物而形成背涂敷层(BC4)的情况(No.10)下，阻燃性、色拉油防污试验、拒水性、水斑抑制能力均能维持所期望的特性，并且在裁切后与其他试验片粘接的试验片为0片。
由以上的实验可以确认：为了得到在所期望的阻燃性、防污性的基础上还不易产生水斑、布帛彼此不易粘着的布帛，在浸渗有氟系拒水拒油剂的布帛的单面形成包含氟系拒水拒油剂及阻燃剂的涂敷层的方式，并且使用在水中的溶解度低的有机磷系阻燃剂作为上述阻燃剂、使用玻璃化转变温度为－43℃～－20℃的丙烯酸系树脂作为粘合剂树脂的方式是适宜的。
另外，也可以确认：通过减少涂敷层的量，或者在涂敷用组合物中添加热膨胀性微囊并且在涂敷层的表面形成凹凸，从而可以进一步降低布帛的粘合性。
产业上的可利用性
本发明的布帛具有优异的阻燃性和防污性，且不易产生水斑，因此适合作为汽车等交通工具的内装用布帛来使用。另外，就本发明的布帛而言，即使将布帛彼此重叠，布帛彼此也不易粘着，因此在层叠而进行裁切等时的加工性也优异。

Claims (6)

1.一种布帛，其特征在于，是浸渗有氟系拒水拒油剂的聚酯系布帛，并且在其单面具有涂敷层，
所述涂敷层含有氟系拒水拒油剂、在20℃的水中的溶解度为4％以下的有机磷系阻燃剂及玻璃化转变温度为－43℃～－20℃的丙烯酸系树脂。
2.根据权利要求1所述的布帛，其中，所述涂敷层形成在布帛的背面。
3.根据权利要求1或2所述的布帛，其中，所述涂敷层还包含热膨胀性微囊，所述热膨胀性微囊从涂敷层的表面突出而形成凹凸。
4.根据权利要求1～3中任一项所述的布帛，其中，每单位面积布帛的所述涂敷层的量为70g/m2以下。
5.一种布帛的制造方法，其特征在于，包括：
(a)将聚酯系布帛浸渍于包含氟系拒水拒油剂的处理液而使其包含处理液后，对该布帛进行干燥的工序；
(b)将所述布帛在65℃～90℃的温度下进行热水清洗或还原清洗的工序；和
(c)使用含有氟系拒水拒油剂、在20℃的水中的溶解度为4％以下的有机磷系阻燃剂及玻璃化转变温度为－43℃～－20℃的丙烯酸系树脂的涂敷用组合物，对所述布帛的单面进行涂敷的工序。
6.根据权利要求5所述的方法，其中，所述工序(c)中使用的涂敷用组合物还包含热膨胀性微囊，
在所述工序(c)之后，还包括如下工序：通过进行加热处理，从而使所述组合物中所含的热膨胀性微囊膨胀而从涂敷层的表面突出。
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