CN106554309A - 一种深度脱除苯-己溶液中残余盐类杂质的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种深度脱除苯-己内酰胺溶液中残余盐类杂质的方法，该方法是将碱类物质添加到苯-己内酰胺混合溶液中充分混合后，采用脱盐水对苯-己内酰胺混合溶液进行洗涤，或者是将碱类物质添加到脱盐水中充分混合配制成复配脱盐水，对苯-己内酰胺混合溶液进行洗涤；该方法能使盐类化合物在水相和苯-己内酰胺有机相中的分配比增大，盐类杂质最大程度地从苯-己相中进入到水相中，实现了苯-己内酰胺混合溶液的深度除杂，使苯-己内酰胺溶液的电导下降到了21μs/cm以下，洗涤效果明显提高。

Description

一种深度脱除苯-己溶液中残余盐类杂质的方法
技术领域
本发明涉及一种深度脱除苯-己溶液中残余盐类杂质的方法，属于己内酰胺生产技术领域。
背景技术
目前己内酰胺的主要生产过程是把环己酮经过氨肟化反应得到环己酮肟，环己酮肟在烟酸的作用下发生贝克曼重排反应，得到己内酰胺、硫酸和三氧化硫的混合物，经质量浓度百分比为20％氨水中和后，己内酰胺和硫酸铵溶液分离，得到粗己内酰胺，但是粗己内酰胺中含有大量的硫酸铵及其他盐类杂质。粗己内酰胺要经过一系列的精制过程才能得到高纯度的己内酰胺。
己内酰胺精制工艺中，首先是将粗己内酰胺(含70％己内酰胺、29％水、1％的无机盐)用苯萃取，得到苯‐己内酰胺溶液，然后用水作萃取剂，将苯中的己内酰胺萃取出来，得到己水溶液。但是经苯萃取得到的苯‐己溶液中仍含有大量的盐类杂质，这部分盐类杂质直接影响己内酰胺产品的消光值和碱度，并严重的影响了后工序中用于脱除盐类杂质的离子交换树脂的运行周期。
为了除掉苯-己溶液中残余的盐类杂质，需要加入一定量的脱盐水进行洗涤，但是洗涤后苯-己内酰胺溶液的电导率仍然有40μs/cm以上，且加入的脱盐水量为苯-己内酰胺溶液体积的1.6％～2.1％，在工业应用中脱盐水消耗量大，洗涤水处理成本增高。经过洗涤后的苯-己内酰胺溶液电导率相对会下降，但是在实际的工业应用中，因为苯-己内酰胺溶液的pH受前工序波动的影响，pH值在一定的范围内波动，降低了对苯-己内酰胺溶液的洗涤效果。
发明内容
针对现有的对苯-己内酰胺溶液脱盐工艺存在的缺陷，本发明的目的是在现有技术的基础上提供一种能深度脱除苯-己内酰胺溶液中盐类杂质的方法，能将苯-己内酰胺溶液的电导降低到21μs/cm以下，大大提高了己内酰胺成品的品质，带来的经济效益巨大。
为了实现本发明的技术目的，本发明提供了一种深度脱除苯-己内酰胺溶液中残余盐类杂质的方法，该方法是将碱类物质添加到苯-己内酰胺混合溶液中充分混合，调节苯-己内酰胺混合溶液的pH在6～9范围内后，用脱盐水对苯-己内酰胺混合溶液进行洗涤，静置分层，分离；
或者是将碱类物质添加到脱盐水中充分混合，配制成碱性物质质量百分比浓度为3～5％的复配脱盐水，用所述复配脱盐水对苯-己内酰胺混合溶液进行洗涤，静置分层，分离。
本发明的技术方案中通过添加碱类物质严格控制洗涤过程中混合液的pH环境，能够最大程度地降低盐类化合物在苯-己内酰胺混合相中的分配比例。实现苯-己内酰胺混合液中盐类化合物的深度脱除。
本发明的深度脱除苯-己内酰胺溶液中残余的盐类杂质的方法还包括以下优选方案：
优选的方案中碱类物质为无机碱类物质，为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、氨水中的至少一种。
优选的方案中通过添加碱类物质控制苯-己内酰胺溶液的pH为6～8范围内时；更有利于盐类物质在水相中的分配，提升洗涤的效果。
较优选的方案中碱类物质为NaOH。本发明的方案优选氢氧化钠用来调节洗涤苯-己内酰胺混合溶液过程中的pH值，主要是考虑氢氧化钠在苯-己内酰胺相中的残余相对其它碱类物质少。
优选的方案中脱盐水或复配脱盐水与苯-己内酰胺混合溶液的体积比为1:70～90。适当的脱盐水水与苯-己内酰胺混合溶液充分混合洗涤，有利于盐类物质进入水相。
优选的方案中洗涤是将脱盐水或复配脱盐水与苯-己内酰胺混合溶液在洗涤塔中充分混合后，静置分层。
优选的方案中经洗涤分离后得到的洗涤苯-己内酰胺混合溶液电导在21μs/cm以下。
相对现有技术，本发明的有益技术效果：本发明通过严格控制对苯-己内酰胺混合溶液洗涤过程中的pH范围，使盐类化合物在水相和苯-己内酰胺有机相中的分配比增大，盐类杂质最大程度地从苯-己相中进入到水相中，实现了苯-己内酰胺混合溶液的深度除杂，使苯-己内酰胺溶液的电导下降到了21μs/cm以下，洗涤效果明显提高，己内酰胺成品的碱度指标也有了一定的提升，产品质量和经济效益巨大。
具体实施例
以下实施例旨在进一步说明本发明内容，而不是限制本发明权利要求保护的范围。
实施例1
粗己内酰胺用苯萃取后得到苯-己内酰胺溶液，向苯-己内酰胺溶液中加质量浓度百分比为40％～50％的NaOH溶液，按1:8000的体积比加入，苯-己内酰胺溶液和NaOH溶液在一管道混合器中充分混合，经过管道混合器后的混合液呈现乳化状，其pH在6～8之间。然后在管道混合器的后方按1:80的体积比加入工业用脱盐水对调节pH后的苯-己内酰胺溶液进行洗涤，洗涤过程在一洗涤塔内进行，洗涤塔分上下两区域，上部装有陶瓷填料，苯-己内酰胺溶液和洗涤水在填料层内充分混合，下层装有“7”字形折流板，洗涤水和苯-己内酰胺溶液在此处静置分层。分层后得到苯-己内酰胺溶液的电导为21μs/cm以下。
实施例2
本实施例与实施例1的区别在于向苯-己内酰胺溶液中加入的NaOH溶液用质量浓度百分比为20％的氨水代替，让后用脱盐水洗涤，洗涤后的苯-己内酰胺溶液的电导率为21μs/cm以下。
实施例3
本实施例与实施例1的区别在于向苯-己内酰胺溶液中加入的NaOH溶液用质量浓度百分比为35％的KOH水溶液代替，让后用脱盐水洗涤，洗涤后的苯-己内酰胺溶液的电导率为21μs/cm以下。
实施例4
本实施例与实施例1的区别在于先加入脱盐水与苯-己内酰胺溶液在管道混合器中混合，然后在管道混合器的后方加入质量浓度百分比为40％～50％的NaOH溶液调节苯-己内酰胺溶液的pH为6～9之间，处理后的苯-己内酰胺溶液的电导率也能达到21μs/cm以下。
实施例5
本实施例与实施例1的区别在于用于调节苯-己内酰胺溶液pH值的NaOH溶液与脱盐水首先充分混合，配制成质量浓度百分比为0.5％～3％的NaOH溶液后，在管道混合器的前方加入到苯-己内酰胺溶液中。洗涤完成后的苯-己内酰胺溶液的电导率能达到18μs/cm以下。

Claims (6)

1.一种深度脱除苯-己内酰胺溶液中残余盐类杂质的方法，其特征在于，
将碱类物质添加到苯-己内酰胺混合溶液中充分混合，调节苯-己内酰胺混合溶液的pH在6～9范围内后，用脱盐水对苯-己内酰胺混合溶液进行洗涤，静置分层，分离；
或者是将碱类物质添加到脱盐水中充分混合，配制成碱性物质质量百分比浓度为3～5％的复配脱盐水，用所述复配脱盐水对苯-己内酰胺混合溶液进行洗涤，静置分层，分离。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的碱类物质为氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠、氨水中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的碱类物质为NaOH。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的脱盐水或复配脱盐水与苯-己内酰胺混合溶液的体积比为1:70～90。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的洗涤是将脱盐水或复配脱盐水与苯-己内酰胺混合溶液在洗涤塔中充分混合后，静置分层。
6.根据权利要求1～5任一项所述的方法，其特征在于，经洗涤分离后得到的洗涤苯-己内酰胺混合溶液电导在21μs/cm以下。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109694349A (zh) * 2017-10-24 2019-04-30 中国石油化工股份有限公司 一种己内酰胺精制的方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1157416A (en) * 1967-04-27 1969-07-09 Bayer Ag Purification of Caprolactam
RO110941B1 (ro) * 1994-04-13 1996-05-30 Sc Fibrex Sa Savinesti Procedeu de purificare a e - caprolactamei, în soluție de benzen
CN1281826A (zh) * 1999-07-26 2001-01-31 巴陵石化鹰山石油化工厂 己内酰胺生产中苯萃取废液的处理方法
CN1453271A (zh) * 2002-04-23 2003-11-05 中国石油化工股份有限公司巴陵分公司 一种除掉ε－己内酰胺水溶液中微量杂质的方法
CN1535263A (zh) * 2001-03-01 2004-10-06 Dsm Ip �Ʋ����޹�˾ 从有机溶剂中回收和纯化己内酰胺的方法
CN102143945A (zh) * 2008-09-04 2011-08-03 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 含有己内酰胺的有机相的洗涤
CN104098495A (zh) * 2014-07-28 2014-10-15 湘潭大学 一种己内酰胺精制工艺的改进方法

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1157416A (en) * 1967-04-27 1969-07-09 Bayer Ag Purification of Caprolactam
RO110941B1 (ro) * 1994-04-13 1996-05-30 Sc Fibrex Sa Savinesti Procedeu de purificare a e - caprolactamei, în soluție de benzen
CN1281826A (zh) * 1999-07-26 2001-01-31 巴陵石化鹰山石油化工厂 己内酰胺生产中苯萃取废液的处理方法
CN1535263A (zh) * 2001-03-01 2004-10-06 Dsm Ip �Ʋ����޹�˾ 从有机溶剂中回收和纯化己内酰胺的方法
CN1453271A (zh) * 2002-04-23 2003-11-05 中国石油化工股份有限公司巴陵分公司 一种除掉ε－己内酰胺水溶液中微量杂质的方法
CN102143945A (zh) * 2008-09-04 2011-08-03 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 含有己内酰胺的有机相的洗涤
CN104098495A (zh) * 2014-07-28 2014-10-15 湘潭大学 一种己内酰胺精制工艺的改进方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
李识寒，等: "己内酰胺的精制", 《河南化工》 *
蔡俊峰，等: "《中国石油化工-科技信息指南》", 31 August 2002 *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN109694349A (zh) * 2017-10-24 2019-04-30 中国石油化工股份有限公司 一种己内酰胺精制的方法
CN109694349B (zh) * 2017-10-24 2022-10-14 中国石油化工股份有限公司 一种己内酰胺精制的方法

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