CN107311929A - 一种己内酰胺的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种己内酰胺的制备方法，该方法是将环己酮肟与发烟硫酸进行贝克曼重排反应，得到己内酰胺硫酸酯溶液；所述己内酰胺硫酸酯溶液与环己酮制备工艺副产的皂化废碱液进行中和反应，中和反应混合产物经过离心分离，得到硫酸钠晶体和粗己内酰胺水溶液；所述粗己内酰胺水溶液经过有机溶剂萃取分离，从萃取水相中回收有机酸，从萃取有机相中回收己内酰胺；该工艺不仅取消了原料氨水的资本投入，不副产硫酸铵，同时对皂化废碱液进行了资源再利用，可产生较大的经济效益。

Description

一种己内酰胺的制备方法
技术领域
本发明涉及一种己内酰胺的制备方法，特别涉及己内酰胺制备工艺过程中利用环己酮制备工艺副产的皂化废碱液进行中和，获得高附加值硫酸钠、有机酸等产品的工艺，属于精细化工领域。
背景技术
己内酰胺是一种重要的有机化工原料，主要用于生产尼龙-6，然后进一步加工成锦纶纤维、工程塑料、塑料薄膜等。目前，工业上液相重排制备己内酰胺的方法均副产硫酸铵，即用发烟硫酸做催化剂，环己酮肟进行液相贝克曼重排反应，重排后的混合物，用氨水进行中和，除去其中的硫酸，生成硫酸铵。每生产一吨己内酰胺，产生1.5～4.2吨的副产硫酸铵。由于硫酸铵作为一种低效的含N化肥，一直受到其用途和成本以及越来越大的副产产量释放的压力，成为制约己内酰胺行业发展的一个瓶颈。
而皂化废碱液是工业上制备环己酮过程中产生的主要副产物，一套50kt/a的环己酮装置每年排出的废碱液约40～60kt，皂化废碱液对环境存在严重的污染。目前处理皂化废碱液的方法比较多，如引进进口焚烧炉进行焚烧处理，这种方法会产生大量废气，且废液中包含的有价值部分得不到回收利用，造成资源浪费。中国专利20081016975公开了一种零排放处理环己烷氧化工艺生产环己酮皂化废碱液的方法；具体为通入二氧化碳分离提取碳酸钠，采用酸中和提取酸性油；以及分离及浓缩提取硫酸钠，但是该方法复杂，且需要大量的酸中和，成本较高。确定综合利用皂化废碱液的方案，选择经济而环保的处理方法，是环己酮生产厂家所面临的一项重要研究课题。
发明内容
针对传统制备己内酰胺工艺中需要消耗大量氨水而副产价值低的硫酸铵，造成成本高等缺陷，本发明的目的是在于提供了一种以皂化废碱液代替氨水使用，实现己内酰胺生产以及获得高价值有机酸及硫酸钠产品的新工艺，该方法使工业废弃物得到充分利用，有利于环保，满足现有工业生产要求。
为了实现上述目的，本发明提供了一种己内酰胺的制备方法，该方法是环己酮肟与发烟硫酸进行贝克曼重排反应，得到己内酰胺硫酸酯溶液；所述己内酰胺硫酸酯溶液与环己酮制备工艺副产的皂化废碱液进行中和反应，中和反应混合产物经过离心分离，得到硫酸钠晶体和粗己内酰胺水溶液；所述粗己内酰胺水溶液经过有机溶剂萃取分离，从萃取水相中回收有机酸，从萃取有机相中回收己内酰胺。
优选的方案，发烟硫酸中SO3的质量百分比含量为10％～40％；最优选为15％～25％。
优选的方案，皂化废碱液pH值为9～13；最优选为pH值为10～12。
优选的方案，皂化废碱液包含氢氧化钠、碳酸钠和有机酸钠盐成分。
优选的方案，中和反应温度为40℃～90℃；最优选为60℃～80℃。在该温度范围内，有机酸溶于水中，而反应混合物分成两层，上层为粗己内酰胺水相，下层为析出的硫酸钠晶体。
优选的方案，所述己内酰胺硫酸酯溶液与所述皂化废碱液的反应比例以维持中和反应后混合产物的pH为1～6；最优选为维持中和反应后混合产物的pH为2～3。维持在该pH范围内，有利于硫酸钠以晶体的形式析出。
优选的方案，粗己内酰胺水溶液与有机溶剂的质量比为2:1～1:5；最优选为1:1～1:3。
优选的方案，有机溶剂为难溶于水和有机酸，而易溶解己内酰胺的有机溶剂。较优选的有机溶剂为熔点小于100℃且沸点不超过己内酰胺的芳烃、环己烯、环戊烯、石油烃中至少一种。优选的芳烃为苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙基苯、二乙基苯中至少一种。较优选的有机溶剂为苯和/或甲苯。
优选的方案，萃取分离温度为30℃～90℃，最优选为40℃～80℃。
优选的方案，萃取水相经过蒸馏回收包括戊酸、己酸在内的有机酸产品。
优选的方案，所述的萃取有机相经过精制工序获得己内酰胺。
本发明的方案中己内酰胺硫酸酯溶液，含有一定量的SO3，呈现强酸性。
本发明的方案中在己内酰胺硫酸酯溶液中加入皂化废碱液(环己酮制备工艺副产)，进行中和反应。皂化废碱液来源于环己烷无催化氧化制备环己酮的工艺中的环己基过氧化物分解单元，其主要成分为氢氧化钠、碳酸钠和有机酸钠盐。中和反应过程中，己内酰胺硫酸酯水解生成己内酰胺，而碳酸钠、氢氧化钠和有机酸钠盐等全部反应转化为硫酸钠产品，同时，有机酸钠盐生成有机酸混合物；有机酸主要包括一元酸和二元酸，如，乙酸、丙酸、丁酸、丙二酸、戊二酸、戊酸、己酸、丁二酸、己二酸等。
本发明的方案通过离心分离得到硫酸钠晶体和粗己内酰胺水溶液，硫酸钠产品呈黄白色粉状结晶，硫酸钠的质量分数为93％以上，达到国家I型一等品标准，可用于烧制硫化碱和制造水玻璃，也可以进一步精制。
本发明的方案经过分离硫酸钠后的粗己内酰胺水溶液中含有己内酰胺、有机酸油、水、少量硫酸钠和其它杂质。
本发明的方案从萃取水相中回收有机酸过程，充分利用各种有机酸沸点的差别，通过精馏来实现分离。同时，可以采用真空蒸馏和汽提的方法，降低蒸馏操作温度，加快蒸馏速度。
本发明的方案从萃取有机相中回收己内酰胺的过程包括水反萃、离子交换、加氢、蒸发、蒸馏一些列工序，得到精制己内酰胺。
相对现有技术，本发明的技术方案带来的有益技术效果：
(1)本发明的技术方案以环己酮制备工艺副产的皂化废碱液来代替价格相对较高的氨水进行中和反应，完全解决传统工艺采用氨水中和而副产廉价硫酸铵，造成成本高的缺陷。
(2)本发明的方案解决了现有技术对环己酮制备工艺副产的皂化废碱液治理困难、成本高、工艺复杂的缺陷，巧妙地利用皂化废碱液来中和水解己内酰胺硫酸酯溶液，获得了高产率的己内酰胺，同时充分利用了皂化废碱液的碱性成分，使皂化废碱液中的有价值资源得到综合回收，获得有经济价值的硫酸钠、有机酸精细化工产品，提高了己内酰胺工艺的市场竞争力。
(3)本发明的方案操作简单、投入成本低，易于推广实施。
具体实施方式
为使本发明的上述目的、特征和优点能够更加明显易懂，下面对本发明的具体实施方式做详细的说明。在下面的描述中阐述了很多具体细节以便于充分理解本发明。但是本发明能够以很多不同于在此描述的其它方式来实施，本领域技术人员可以在不违背本发明内涵的情况下做类似改进，因此本发明不受下面公开的具体实施的限制。
实施例1
环己酮肟与含20％SO3的发烟硫酸进行液相贝克曼重排反应；在上述重排反应混合物中加入pH＝10的皂化废碱液进行中和反应，反应温度为65℃，反应后混合溶液的pH＝2.5；上述混合物经过离心分离，得到纯度为95.3％的硫酸钠晶体和粗己内酰胺水溶液；在上述粗己内酰胺水溶液中加入苯，所述的粗己内酰胺水溶液与苯的质量比为1:2.1，80℃下进行萃取分离，得到含28.4％wt有机酸混合物的水溶液和含32％wt己内酰胺的苯萃取液；有机酸混合物水溶液经过蒸馏，得到戊酸、己酸等精细化工产品；含己苯萃取液经过传统的精制工序得到己内酰胺成品。
实施例2
环己酮肟与含20％SO3的发烟硫酸进行液相贝克曼重排反应；在上述重排反应混合物中加入pH＝10的皂化废碱液进行中和反应，反应温度为70℃，反应后混合溶液的pH＝2.5；上述混合物经过离心分离，得到纯度为94.9％的硫酸钠晶体和粗己内酰胺水溶液；在上述粗己内酰胺水溶液中加入甲苯，所述的粗己内酰胺水溶液与甲苯的质量比为1:1.5，65℃下进行萃取分离，得到含29.7％wt有机酸混合物的水溶液和含27％wt己内酰胺的甲苯萃取液；有机酸混合物水溶液经过蒸馏，得到戊酸、己酸等精细化工产品；含己甲苯萃取液经过传统的精制工序得到己内酰胺成品。
实施例3
环己酮肟与含18％SO3的发烟硫酸进行液相贝克曼重排反应；在上述重排反应混合物中加入pH＝11的皂化废碱液进行中和反应，反应温度为78℃，反应后混合溶液的pH＝3；上述混合物经过离心分离，得到纯度93.8％wt的硫酸钠晶体和粗己内酰胺水溶液；在上述粗己内酰胺水溶液中加入乙基苯，所述的粗己内酰胺水溶液与乙基苯的质量比为1:2，76℃下进行萃取分离，得到含22.6％wt有机酸混合物的水溶液和含30.1％wt己内酰胺的乙基苯萃取液；有机酸混合物水溶液经过蒸馏，得到戊酸、己酸等精细化工产品；含己乙基苯萃取液经过传统的精制工序得到己内酰胺成品。
实施例4
环己酮肟与含20％SO3的发烟硫酸进行液相贝克曼重排反应；在上述重排反应混合物中加入pH＝12的皂化废碱液进行中和反应，反应温度为73℃，反应后混合溶液的pH＝3；上述混合物经过离心分离，得到纯度92.8％的硫酸钠晶体和粗己内酰胺水溶液；在上述粗己内酰胺水溶液中加入环己烯，所述的粗己内酰胺水溶液与环己烯的质量比为1:1.5，60℃下进行萃取分离，得到含23.1％wt有机酸混合物的水溶液和含27.8％wt己内酰胺的环己烯萃取液；有机酸混合物水溶液经过蒸馏，得到戊酸、己酸等精细化工产品；含己环己烯萃取液经过传统的精制工序得到己内酰胺成品。
实施例5
环己酮肟与含20％SO3的发烟硫酸进行液相贝克曼重排反应；在上述重排反应混合物中加入pH＝12的皂化废碱液进行中和反应，反应温度为77℃，反应后混合溶液的pH＝3；上述混合物经过离心分离，得到纯度92.6％的硫酸钠晶体和粗己内酰胺水溶液；在上述粗己内酰胺水溶液中加入氯苯，所述的粗己内酰胺水溶液与氯苯的质量比为1:1.5，55℃下进行萃取分离，得到含22.1％wt有机酸混合物的水溶液和含31.4％wt己内酰胺的氯苯萃取液；有机酸混合物水溶液经过蒸馏，得到戊酸、己酸等精细化工产品；含己氯苯萃取液经过传统的精制工序得到己内酰胺成品。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对本发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。因此，本发明专利的保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (18)

1.一种己内酰胺的制备方法，其特征在于：环己酮肟与发烟硫酸进行贝克曼重排反应，得到己内酰胺硫酸酯溶液；所述己内酰胺硫酸酯溶液与环己酮制备工艺副产的皂化废碱液进行中和反应，中和反应混合产物经过离心分离，得到硫酸钠晶体和粗己内酰胺水溶液；所述粗己内酰胺水溶液经过有机溶剂萃取分离，从萃取水相中回收有机酸，从萃取有机相中回收己内酰胺。
2.根据权利要求1所述的己内酰胺制备方法，其特征在于：所述的发烟硫酸中SO3的质量百分比含量为10％～40％。
3.根据权利要求2所述的己内酰胺制备方法，其特征在于：所述的发烟硫酸中SO3的质量百分比含量为15％～25％。
4.根据权利要求1所述的己内酰胺制备方法，其特征在于：所述的皂化废碱液pH值为9～13。
5.根据权利要求4所述的己内酰胺制备方法，其特征在于：所述的皂化废碱液pH值为10～12。
6.根据权利要求1、4或5所述的己内酰胺制备方法，其特征在于：所述的皂化废碱液包含氢氧化钠、碳酸钠和有机酸钠盐成分。
7.根据权利要求1所述的己内酰胺制备方法，其特征在于：所述的中和反应温度为40℃～90℃。
8.根据权利要求7所述的己内酰胺制备方法，其特征在于：所述的中和反应温度为60℃～80℃。
9.根据权利要求1所述的己内酰胺制备方法，其特征在于：所述己内酰胺硫酸酯溶液与所述皂化废碱液的反应比例以维持中和反应后混合产物的pH为1～6。
10.根据权利要求9所述的己内酰胺制备方法，其特征在于：所述己内酰胺硫酸酯溶液与所述皂化废碱液的反应比例以维持中和反应后混合产物的pH为2～3。
11.根据权利要求1所述的己内酰胺制备方法，其特征在于：所述的粗己内酰胺水溶液与有机溶剂的质量比为2:1～1:5。
12.根据权利要求11所述的己内酰胺制备方法，其特征在于：所述的粗己内酰胺水溶液与有机溶剂的质量比为1:1～1:3。
13.根据权利要求1、11或12所述的己内酰胺制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为难溶于水和有机酸，而易溶解己内酰胺的有机溶剂。
14.根据权利要求13所述的己内酰胺制备方法，其特征在于：所述的有机溶剂为熔点小于100℃且沸点不超过己内酰胺的芳烃、环己烯、环戊烯、石油烃中至少一种。
15.根据权利要求14所述的己内酰胺制备方法，其特征在于：所述的芳烃为苯、甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙基苯、二乙基苯中至少一种。
16.根据权利要求1所述的己内酰胺制备方法，其特征在于：所述的萃取分离温度为30℃～90℃。
17.根据权利要求16所述的己内酰胺制备方法，其特征在于：所述的萃取分离温度为40℃～80℃。
18.根据权利要求1所述的己内酰胺制备方法，其特征在于：所述的萃取水相经过蒸馏回收包括戊酸、己酸在内的有机酸产品；所述的萃取有机相经过精制工序获得己内酰胺。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110240495A (zh) * 2019-07-16 2019-09-17 湖北金湘宁化工科技有限公司 一种己内酰胺和磷酸铵联产的方法
CN110589868A (zh) * 2019-09-04 2019-12-20 湖北三宁化工股份有限公司 己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法
CN114805207A (zh) * 2022-04-14 2022-07-29 山东华鲁恒升化工股份有限公司 一种利用膜分离技术除去重排液中硫酸的方法
WO2024000848A1 (zh) * 2022-06-29 2024-01-04 中国天辰工程有限公司 一种不副产硫酸铵的己内酰胺合成方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101560011A (zh) * 2009-05-08 2009-10-21 赵志军 一种资源化处理环己酮废碱液的方法
CN103896840A (zh) * 2012-12-28 2014-07-02 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 连续生产ε-己内酰胺的方法和设备

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101560011A (zh) * 2009-05-08 2009-10-21 赵志军 一种资源化处理环己酮废碱液的方法
CN103896840A (zh) * 2012-12-28 2014-07-02 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 连续生产ε-己内酰胺的方法和设备

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110240495A (zh) * 2019-07-16 2019-09-17 湖北金湘宁化工科技有限公司 一种己内酰胺和磷酸铵联产的方法
CN110589868A (zh) * 2019-09-04 2019-12-20 湖北三宁化工股份有限公司 己内酰胺硫酸酯制备高纯硫酸盐并副产己内酰胺的方法
CN114805207A (zh) * 2022-04-14 2022-07-29 山东华鲁恒升化工股份有限公司 一种利用膜分离技术除去重排液中硫酸的方法
WO2024000848A1 (zh) * 2022-06-29 2024-01-04 中国天辰工程有限公司 一种不副产硫酸铵的己内酰胺合成方法

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