CN106543142A - 一种(3‑(吡啶‑3‑yl)‑1H‑1,2,4‑三唑‑5‑yl)苯甲酸镉的配合物及其制备方法 - Google Patents

一种(3‑(吡啶‑3‑yl)‑1H‑1,2,4‑三唑‑5‑yl)苯甲酸镉的配合物及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106543142A
CN106543142A CN201610878518.4A CN201610878518A CN106543142A CN 106543142 A CN106543142 A CN 106543142A CN 201610878518 A CN201610878518 A CN 201610878518A CN 106543142 A CN106543142 A CN 106543142A
Authority
CN
China
Prior art keywords
complex
pyridine
triazole
cadmium
benzoic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610878518.4A
Other languages
English (en)
Inventor
李仕辉
赵艳
郭金波
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Luoyang Normal University
Original Assignee
Luoyang Normal University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Luoyang Normal University filed Critical Luoyang Normal University
Priority to CN201610878518.4A priority Critical patent/CN106543142A/zh
Publication of CN106543142A publication Critical patent/CN106543142A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D401/00—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom
    • C07D401/02—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings
    • C07D401/04—Heterocyclic compounds containing two or more hetero rings, having nitrogen atoms as the only ring hetero atoms, at least one ring being a six-membered ring with only one nitrogen atom containing two hetero rings directly linked by a ring-member-to-ring-member bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs

Abstract

本发明涉及一种(3‑(吡啶‑3‑yl)‑1H‑1,2,4‑三唑‑5‑yl)苯甲酸镉的配合物及其制备方法，以(3‑(吡啶‑3‑yl)‑1H‑1,2,4‑三唑‑5‑yl)苯甲酸和金属镉盐为原料，通过水热法合成得到的配合物，具有稳定性好，合成简单，操作方便，产率高和可重现性好等优点；配合物的热重分析表征显示其骨架在102℃左右仍能稳定存在，具有一定的热稳定性，为其作为材料的进一步开发应用提供了保证；晶体样品的各种性质测试结果表明，所得配合物可以作为多功能金属‑有机框架材料在材料科学领域得到开发应用。

Description

一种(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸镉的配合 物及其制备方法
技术领域
本发明涉及过渡金属配合物材料领域，具体的说是一种(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸镉的配合物及其制备方法。
背景技术
目前，由有机配体和金属离子配位自组装或可控自组装而形成的各种金属-有机配位化合物材料的研究十分活跃，这是由于配位化合物不仅具有有趣而多样的分子结构和拓扑结构，更重要的是它在医药、荧光、吸附、催化、磁性等新材料领域表现出诱人的应用前景。一直以来镉金属配合物由于具有多样的结构和潜在的性能受到了人们的极大关注而被大量的合成和研究，同时也成为配位化学的研究热点之一。
发明内容
本发明的目的是公开一种(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸镉的配合物及其制备方法，其合成方法简单，操作方便，且具有稳定性好，产率高和可重现性好等优点。
为解决上述技术问题，本发明采用的技术方案为：
一种(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸镉的配合物，所述配合物的化学式为：[Cd·(Hbtc)]∞，属于单斜晶系，空间群为I2/a，晶胞参数为a = 29.1140(9)Å，b =8.6192(2)Å，c = 45.9212(13) Å，α= 90°，β= 99.660(3)°，γ= 90°，V = 11360.1(5)Å3；
其中Hbtc为(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸，结构如下：
。
一种如上所述的(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸镉的配合物的制备方法，在水热的条件下，将(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸和金属镉盐溶于水中，封入反应釜中，以每小时20℃的升温速率加热至90~130℃，维持此温度6天，然后自然条件下降至室温，得到无色块状晶体，然后，将收集到的无色块状晶体在室温下自然晾干，即可得到目标产物。
所述的镉盐为硝酸镉。
每1 L水加入0.005~0.015mol (3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸以及0.05~0.25mol镉盐。
一种如上所述的(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸镉的配合物的应用，所述配合物作为开发具有实际应用的多功能金属-有机框架的应用。
本发明的有益效果：
本发明提供的(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸镉的配合物的制备方法，以(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸和金属镉盐为原料，通过水热法合成得到的配合物，具有稳定性好，合成简单，操作方便，产率高和可重现性好等优点；配合物的热重分析表征显示其骨架在102℃左右仍能稳定存在，具有一定的热稳定性，为其作为材料的进一步开发应用提供了保证；晶体样品的各种性质测试结果表明，所得配合物可以作为多功能金属-有机框架材料在材料科学领域得到开发应用。
附图说明
图1是配合物中Cd的配位环境图；
图2是配合物的一维层；
图3是配合物的二维层；
图4是配合物的三维网络图；
图5是配合物的热重曲线图；
图6是配合物的粉末衍射图。
具体实施方式
下面结合具体实施方式对本发明做进一步的阐述。
一种(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸镉的配合物，所述配合物的化学式为：[Cd·(Hbtc)]∞，属于单斜晶系，空间群为I2/a，晶胞参数为a = 29.1140(9)Å，b =8.6192(2)Å，c = 45.9212(13) Å，α= 90°，β= 99.660(3)°，γ= 90°，V = 11360.1(5)Å3；
其中Hbtc为(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸，结构如下：
。
一种如上所述的(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸镉的配合物的制备方法，在水热的条件下，将(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸和硝酸镉溶于水中，封入反应釜中，以每小时20℃的升温速率加热至90~130℃，维持此温度6天，然后自然条件下降至室温，得到无色块状晶体，然后，将收集到的无色块状晶体在室温下自然晾干，即可得到目标产物；每1 L水加入0.005~0.015mol (3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸以及0.05~0.25mol硝酸镉。
一种如上所述的(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸镉的配合物，所述配合物作为开发具有实际应用的多功能金属-有机框架的应用。
本发明的配合物晶体属于单斜晶系，空间群为I2/a，晶胞参数为a = 29.1140(9)Å，b = 8.6192(2)Å，c = 45.9212(13) Å，α= 90°，β= 99.660(3)°，γ= 90 °，V = 11360.1(5)Å3。所述配合物基本结构是一个三维超分子网络结构，不对称单元包含两个 Cd(II) 离子, 四个(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸根桥连成一个新的配位聚合物.这个Cd1镉原子属于六配位的；这个Cd2镉原子属于七配位的。在金属镉Cd1的周围，来自(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸根配体的四个氧原子，它们的Cd-O键长分别为2.301(5)°到2.424(4)°，二个氮原子它们的Cd-N键长分别为2.286(5)°、2.289(5)°。在金属镉Cd2的周围，来自(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸根配体的五个氧原子它们的Cd-O键长分别为2.280(8)°到2.535(12)°。来自配位水的一个氧原子O1它们的Cd-O键长分别为2.610(5)°。氧镉之间的键角 O-Cd-O 的范围为 48.6(4)°到147.76(18)°。最后，所有这些共价键共同链接成镉的配合物的三维网状结构。
实施例一
将(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸(266 mg, 0.10 mmol)与硝酸镉(30.8 mg, 0.2 mmol)溶于水（12 mL）中，封入25 mL的反应釜中，以每小时20℃的速率加热至130℃，维持此温度6天，然后自然降温至室温，即可得到无色块状晶体，将该晶体分离出来，室温下自然晾干，得到目标产物，产率约66%。
取制得的(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸镉的配合物进一步表征如下：
（1）配合物的晶体结构测定
选取合适大小的单晶在室温下进行X-射线衍射实验。在Bruker Apex II X-射线单晶衍射仪收集衍射数据，用石墨单色器单色化的MoKα射线(λ = 0.71073 Å)，以φ – ω方式收集衍射数据。全部数据经Lp 因子和经验吸收校正，晶体结构采用SHELXS - 97程序由直接法解出，氢原子由差值傅立叶合成及固定在所计算的最佳位置确定。运用SHELX - 97程序，对全部非氢原子及其各向异性热参数进行了基于F 2的全矩阵最小二乘法修正。详细的晶体测定数据见表1；重要的键长和键角数据见表2。晶体结构见图1到图3。
（2）配合物的粉末X-射线衍射相纯度表征
配合物的粉末X-射线衍射图谱与试验模拟的衍射图谱吻合，说明其具有可靠的相纯度，为其作为磁性材料的应用提供了保证，见图6。（仪器型号：Bruker/D8 Advance）。
表1 配合物的主要晶体学数据
表2 重要的键长(Å)和键角(°)
Symmetry codes:A: -x+1,-y,-z+1; B: -x+3/2,y+1,-z+2 .
（3）配合物的热稳定性表征
配合物的热重分析表征显示其骨架在103℃左右仍能稳定存在，具有一定的热稳定性，为其作为材料的进一步开发应用提供了热稳定性保证。随着温度的升高，最终有机配体全部失去，最终的产物应为金属氧化物。见图5。（仪器型号：SII EXStar6000 TG/DTA6300）。
由上述表征结果可以看到，本发明的配合物晶体属于单斜晶系，空间群为I2/a，晶胞参数为a = 29.1140(9)Å，b = 8.6192(2)Å，c = 45.9212(13) Å，α= 90°，β= 99.660(3)°，γ= 90 °，V = 11360.1(5)Å3。所述配合物基本结构是一个三维超分子网络结构，不对称单元包含两个 Cd(II) 离子, 四个(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸根桥连成一个新的配位聚合物. 这个Cd1镉原子属于六配位的；这个Cd2镉原子属于七配位的. 在金属镉Cd1的周围，来自(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸根配体的四个氧原子它们的Cd-O键长分别为2.301(5)°到2.424(4)°，二个氮原子它们的Cd-N键长分别为2.286(5)°，2.289(5)°。在金属镉Cd2的周围，来自(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸根配体的五个氧原子它们的Cd-O键长分别为2.280(8)°到2.535(12)°。来自配位水的一个氧原子O1它们的Cd-O键长分别为2.610(5)°。氧镉之间的键角 O-Cd-O 的范围为48.6(4)°到147.76(18)°。最后，所有这些共价键共同链接成镉的配合物的三维网状结构。

Claims (5)

1.一种(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸镉的配合物，其特征在于：所述配合物的化学式为：[Cd·(Hbtc)]∞，属于单斜晶系，空间群为I2/a，晶胞参数为a =29.1140(9)Å，b = 8.6192(2)Å，c = 45.9212(13) Å，α= 90°，β= 99.660(3)°，γ= 90°，V =11360.1(5)Å3；
其中Hbtc为(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸，结构如下：
。
2.一种如权利要求1所述的(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸镉的配合物的制备方法，其特征在于：在水热的条件下，将(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸和金属镉盐溶于水中，封入反应釜中，以每小时20℃的升温速率加热至90~130℃，维持此温度6天，然后自然条件下降至室温，得到无色块状晶体，然后，将收集到的无色块状晶体在室温下自然晾干，即可得到目标产物。
3.如权利要求2所述的(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸镉的配合物的制备方法，其特征在于：所述的镉盐为硝酸镉。
4.如权利要求2所述的(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸镉的配合物的制备方法，其特征在于：每1 L水加入0.005~0.015mol (3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸以及0.05~0.25mol镉盐。
5.一种如权利要求1所述的(3-(吡啶-3-yl)-1H-1,2,4-三唑-5-yl)苯甲酸镉的配合物的应用，其特征在于：所述配合物作为开发具有实际应用的多功能金属-有机框架的应用。
CN201610878518.4A 2016-10-09 2016-10-09 一种(3‑(吡啶‑3‑yl)‑1H‑1,2,4‑三唑‑5‑yl)苯甲酸镉的配合物及其制备方法 Pending CN106543142A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610878518.4A CN106543142A (zh) 2016-10-09 2016-10-09 一种(3‑(吡啶‑3‑yl)‑1H‑1,2,4‑三唑‑5‑yl)苯甲酸镉的配合物及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610878518.4A CN106543142A (zh) 2016-10-09 2016-10-09 一种(3‑(吡啶‑3‑yl)‑1H‑1,2,4‑三唑‑5‑yl)苯甲酸镉的配合物及其制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106543142A true CN106543142A (zh) 2017-03-29

Family

ID=58368514

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610878518.4A Pending CN106543142A (zh) 2016-10-09 2016-10-09 一种(3‑(吡啶‑3‑yl)‑1H‑1,2,4‑三唑‑5‑yl)苯甲酸镉的配合物及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106543142A (zh)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108641093A (zh) * 2018-04-17 2018-10-12 山西大学 一种单核锰配位聚合物及其制备方法
CN108840879A (zh) * 2018-05-17 2018-11-20 西北师范大学 一种双配体mof配合物及其合成和在荧光识别铁离子的应用
CN110577474A (zh) * 2018-06-11 2019-12-17 天津师范大学 三维多孔结构的Cd(II)配合物的合成方法和应用

Non-Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BIN DING等: "Synthesis of a series of 4-pyridyl-1,2,4-triazole-containing cadmium(II)", 《DALTON TRANSACTIONS》 *
JIA LI等: "Metal-organic frameworks derived from divalent metals and 4-(1H-1,2,4-triazol-1-yl)benzoic acid", 《OPEN JOURNAL OF INORGANIC CHEMISTRY》 *
LI-BO YANG等: "A series of Zn(II) and Cd(II) coordination compounds based on 4-(4H-1,2,4-triazol- 4-yl)benzoic acid: synthesis, structure and photoluminescence properties", 《CRYSTENGCOMM》 *
PEI-YAO DU等: "A series of novel complexes derived from 4-(5-(pyridin-3-yl)-4H-1,2,4-triazol-3-yl) benzoic acid: Hydrothermal syntheses,crystal structures,and properties", 《POLYHEDRON》 *
RUIQIANG DING等: "A novel 3D 4-(1H-1,2,4-triazol-1-ylmethyl)benzoate cadmium", 《SYNTHETIC METALS》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108641093A (zh) * 2018-04-17 2018-10-12 山西大学 一种单核锰配位聚合物及其制备方法
CN108641093B (zh) * 2018-04-17 2020-11-06 山西大学 一种单核锰配位聚合物及其制备方法
CN108840879A (zh) * 2018-05-17 2018-11-20 西北师范大学 一种双配体mof配合物及其合成和在荧光识别铁离子的应用
CN110577474A (zh) * 2018-06-11 2019-12-17 天津师范大学 三维多孔结构的Cd(II)配合物的合成方法和应用
CN110577474B (zh) * 2018-06-11 2022-05-31 天津师范大学 三维多孔结构的Cd(II)配合物的合成方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN105001247B (zh) 4‑溴间苯二甲酸和1,4‑二(咪唑‑1‑亚甲基)苯混配镉配合物及制备方法
CN103980301B (zh) 2,3′,5,5′-二苯四甲酸镉配合物及其制备方法
CN106349282A (zh) 一种3,3',4,5'‑联苯四羧酸和4,4'‑联吡啶混配镉铅配合物及制备方法和应用
CN102942580A (zh) 5-甲基间苯二甲酸锌配合物及其制备方法
CN102399246A (zh) 金属镍-咪唑手性纳米笼配合物及其制备方法
CN105254681A (zh) 3,3’,4,5’-联苯四羧酸和4,4’-联吡啶混配钴配合物及其制备方法及其应用
CN106543142A (zh) 一种(3‑(吡啶‑3‑yl)‑1H‑1,2,4‑三唑‑5‑yl)苯甲酸镉的配合物及其制备方法
CN102993220B (zh) 5-溴间苯二甲酸锌配合物及其制备方法
Song et al. Preparation, crystal structures and magnetic properties of 12-metallacrown-4 complexes with the donors on the organic periphery of molecule
CN103113415A (zh) 具有荧光性能的热稳定性Ni配合物及其制备方法
CN104341440B (zh) 4-叔丁基邻苯二甲酸锌配合物及其制备方法
CN104788501A (zh) 4-甲基邻苯二甲酸和1,3-二(4-吡啶)丙烷混配钴配合物及制备方法
CN104031076A (zh) 一种双咪唑氮配体调控1,3,5-均苯三甲酸锌配合物及其制备方法
CN106565597A (zh) 一种三联吡啶钙配合物及其制备方法和应用
CN106543210A (zh) 基于5‑(3′,4′‑苯氧基乙二酸)间苯二酸和1,6‑di(1H‑咪唑‑1‑yl)己烷镉配合物及制备方法
Sun et al. Low temperature flux synthesis and characterizations of a new layered barium borate BaB8O11 (OH) 4
CN101428755B (zh) 异金属储氢多孔材料和制备方法及其应用
Rekik et al. A new dabco templated metal sulfate,(C 6 H 14 N 2)[Mn (H 2 O) 6](SO 4) 2. Chemical preparation, hydrogen-bonded structure and thermal decomposition
CN106220659A (zh) 一种5‑[Bis‑(4‑羧基‑苄基)‑氨基]‑间苯二甲酸镉的配合物及其制备方法和应用
CN105085554B (zh) 4‑甲基邻苯二甲酸和1,3‑二(4‑吡啶)丙烷混配银配合物及其制备方法和应用
CN105294747A (zh) 一种由4-(4-吡啶)-间苯二甲酸和间苯二甲酸双酸混配镧的配合物、制备方法及其应用
CN109021032B (zh) 一种稀土夹心型缺位Keggin多酸的单晶及制备方法
Fan et al. Preparation and characterization of a novel hybrid magnetic semiconductor containing rare, one-dimensional mixed-iodide/chloride anion of lead (II)
Kumada et al. Preparation of new zirconium phosphates by solvothermal reaction
CN108129334B (zh) 一种部分单取代Keggin型多酸的单晶及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170329

RJ01 Rejection of invention patent application after publication