CN106532008A - 一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料的方法 - Google Patents
一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料的方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106532008A CN106532008A CN201611194636.XA CN201611194636A CN106532008A CN 106532008 A CN106532008 A CN 106532008A CN 201611194636 A CN201611194636 A CN 201611194636A CN 106532008 A CN106532008 A CN 106532008A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- porous silicon
- diatomite
- graphene composite
- raw material
- negative pole
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/362—Composites
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M10/00—Secondary cells; Manufacture thereof
- H01M10/05—Accumulators with non-aqueous electrolyte
- H01M10/052—Li-accumulators
- H01M10/0525—Rocking-chair batteries, i.e. batteries with lithium insertion or intercalation in both electrodes; Lithium-ion batteries
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/386—Silicon or alloys based on silicon
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/624—Electric conductive fillers
- H01M4/625—Carbon or graphite
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/62—Selection of inactive substances as ingredients for active masses, e.g. binders, fillers
- H01M4/628—Inhibitors, e.g. gassing inhibitors, corrosion inhibitors
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料的方法,其特点是,包括硅藻土纯化、多孔硅制备和多孔硅/石墨烯复合材料制备步骤,其制备方法科学合理,简便易行、成本低廉、环境友好,实用性强,原材料来源广泛,且充分利用了石墨烯优异的导电性和良好的机械性能,有效改善了硅基材料的导电性和体积效应等问题,直接用于锂离子电池负极材料,在电流密度为100mA/g下,经过100次循环后,可逆容量仍可达609.4mAh/g。
Description
技术领域
本发明涉及一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料的方法,具体涉及利用硅藻土制备多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料的制备方法。
背景技术
随着能源需求量增多,不可再生能源逐渐减少,使得由能源问题而引起的环境污染现象更加严重。因此,寻求环境友好,无毒无害的新型材料是实现锂离子电池商业化的关键。
硅基负极材料理论容量高,脱嵌埋平台低,可逆容量高,安全性能好,资源丰富等优势,是新一代埋离子电池材料的研究热点。
中国专利CN102208636A公开了一种以硅藻土为原料制备多孔硅/炭复合材料及应用。其中以硅藻土为原材料不仅降低了制备成本,还减缓了制备过程中带来的环境污染。但是复合结构中碳材料柔韧性相对较差,不能充分适应充放电过程中硅的体积收缩与膨胀。
中国专利CN102306757A公开了一种锂离子电池硅/石墨烯复合负极材料的制备方法,其中以硅粉为硅源制备硅/石墨烯复合材料,首先该合成工艺成本较高,难以实现商业化;其次制备过程中会产生大量的废酸,以及有机污染物。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术存在的缺陷,提供一种科学合理,简便易行、成本低廉、环境友好的以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料的方法。制备的多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料具有优异的电化学性能。
本发明的目的是由以下技术方案来实现的:一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料的方法,其特征是,包括以下步骤:
(1)硅藻土纯化:将硅藻土在常压条件下以5~20℃/min的升温速率加热至700~900℃,退火1~6h,去除有机质,用浓度为0.005~0.1mol/L的碱性溶液碱洗2.5~6h,洗涤至中性,然后用4.0~8.0mol/L的酸性溶液在95℃下酸浸4~8h,最后经洗涤、80℃下干燥,得到纯化硅藻土;
(2)多孔硅制备:镁还原剂与硅藻土按质量比为1:0.5~3进行混合,在惰性气氛下加热至600~850℃,并保温2~6h,随后冷却到室温,再于浓度为0.1~2.0M酸性溶液中浸泡12~18h,经洗涤干燥,得到多孔硅;
(3)多孔硅/石墨烯复合材料制备:将步骤(2)得到的多孔硅与碳源混合负载在催化剂上,置于管式炉内,以保护气流速为150~250sccm,升温速率为5~20℃/min加热至900~1100℃,在氢气流速为10~20sccm下退火处理5~20min,随后热解碳源沉积石墨烯,将石墨烯在保护气氛下冷却至室温。
所述多孔硅的硅含量为8~90wt.%,所述石墨烯含量为10~92wt.%;多孔硅孔径分布为100nm~10μm,多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料的粒径分布为500nm~50μm。
所述碱性溶液为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙或氨水。
所述酸性溶液为盐酸、硫酸、硝酸或氢氟酸。
所述惰性气氛为氩气或氦气。
所述催化剂为铁、钴、镍、铜、锌、镉、钌、铑、钯中的至少一种。
所述保护气氛为氮气、氩气或氦气。
所述碳源为葡萄糖、淀粉、食用糖、蔗糖、碳化硅中任意一种。
本发明与现有技术相比的有益效果是:硅藻土原料来源广泛,价格低廉,具有独特的形貌结构;热解法制备过程环境友好、简便易行;包覆结构可保持硅颗粒与石墨烯间的良好接触;石墨烯很好的机械强度,有效缓冲充放电过程中硅的体积效应,保护电极结构完整,制备的多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料具有优异的电化学性能。
附图说明
图1为实施例8得到的多孔硅XRD图;
图2为实施例3得到的多孔硅/石墨烯的SEM图;
图3为实施例2得到的多孔硅/石墨烯复合负极材料的HRTEM图;
图4为实施例1得到的多孔硅/石墨烯复合负极材料的循环性能图;
图5为实施例4得到的多孔硅/石墨烯复合负极材料的倍率性能图;
图6为实施例5得到的多孔硅、多孔硅/石墨烯复合负极材料的交流阻抗图。
具体实施方式
下面利用附图和实施例对本发明作进一步说明。
一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料的方法,包括以下步骤:
(1)硅藻土纯化:将硅藻土在常压条件下以5~20℃/min的升温速率加热至700~900℃,退火1~6h,去除有机质,用浓度为0.005~0.1mol/L的碱性溶液碱洗2.5~6h,洗涤至中性,然后用4.0~8.0mol/L的酸性溶液在95℃下酸浸4~8h,最后经洗涤、80℃下干燥,得到纯化硅藻土;
(2)多孔硅制备:镁还原剂与硅藻土按质量比为1:0.5~3进行混合,在惰性气氛下加热至600~850℃,并保温2~6h,随后冷却到室温,再于浓度为0.1~2.0M酸性溶液中浸泡12~18h,经洗涤干燥,得到多孔硅;
(3)多孔硅/石墨烯复合材料制备:将步骤(2)得到的多孔硅与碳源混合负载在催化剂上,置于管式炉内,以保护气流速为150~250sccm,升温速率为5~20℃/min加热至900~1100℃,在氢气流速为10~20sccm下退火处理5~20min,随后热解碳源沉积石墨烯,将石墨烯在保护气氛下冷却至室温。
实施例1:
取2.0g天然硅藻土,在空气条件下以5℃/min升温速率加热至900℃,保温4h,去除有机质,再用浓度为0.01mol/L的氢氧化钠碱洗2.5h,洗涤至中性,然后用6.0mol/L的硝酸溶液在95℃下酸浸6h,最后经洗涤、80℃下干燥得纯化硅藻土。
将纯化后的硅藻土与镁粉按质量比1:2.0混合,在氩气保护下,700℃保温3h,自然冷却到室温后将固体粉末于0.1mol/L的盐酸溶液中酸浸12h,然后洗涤、干燥,得到具有多孔结构的硅。
称取0.35g多孔硅与0.15g食用糖混合溶解在水溶液中,通过蒸发负载在泡沫镍上,置于管式炉内以氦气流速为200sccm,升温速率5℃/min的条件下加热至1050℃,在氢气流速20sccm下退火处理5min,随后在氩气氛围下冷却至室温,得多孔硅/石墨烯复合材料。
将制得的多孔硅/石墨烯复合材料组装电池进行循环性能测试,结果如图4所示。
实施例2:
取2.5g天然硅藻土,在空气条件下以8℃/min升温速率加热至850℃,保温5h,去除有机质,再用浓度为0.01mol/L的氢氧化钙碱洗3h,洗涤至中性,然后用5.0mol/L的硫酸溶液在95℃下酸浸4h,最后经洗涤、80℃下干燥得纯化硅藻土。
将纯化后的硅藻土与镁粉按质量比1:1.5混合,在氦气保护下,750℃保温3h,自然冷却到室温后将固体粉末于0.5mol/L的盐酸溶液中酸浸15h,然后洗涤、干燥,得到具有多孔结构的硅。
称取0.35g多孔硅与0.20g食用糖混合溶解在水溶液中,通过蒸发负载在泡沫镍上,置于管式炉内以氦气流速为250sccm,升温速率8℃/min的条件下加热至1000℃,在氢气流速18sccm下退火处理10min,随后在氩气氛围下冷却到室温,得多孔硅/石墨烯复合材料,结果得到如图3所示。
将制得的多孔硅/石墨烯复合材料组装电池进行循环性能测试,在电流密度为100mA/g,首次可逆容量为1374.4mAh/g,经过50次循环后可逆容量仍有618.6mAh/g。
实施例3:
取2.5g天然硅藻土,在空气条件下以10℃/min升温速率加热至800℃,保温2h,去除有机质,再用浓度为0.01mol/L的氢氧化钠碱洗3h,洗涤至中性,然后用6.0mol/L的盐酸溶液在95℃下酸浸6h,最后经洗涤、80℃下干燥得纯化硅藻土。
将纯化后的硅藻土与镁粉按质量比1:2.0混合,在氩气保护下,750℃保温4h,自然冷却到室温后将固体粉末于0.1mol/L的盐酸溶液中酸浸15h,然后洗涤、干燥,得到具有多孔结构的硅。
称取0.35g多孔硅与0.25g葡萄糖混合溶解在水溶液中,通过蒸发负载在泡沫镍上,置于管式炉内以氦气流速为200sccm,升温速率20℃/min的条件下加热至1000℃,在氢气流速20sccm下退火处理5min,随后在氮气氛围下冷却到室温,得多孔硅/石墨烯复合材料,结果如图2所示。
将制得的多孔硅/石墨烯复合材料组装电池进行循环性能测试,在电流密度为100mA/g,首次可逆容量为1251.7mAh/g,经过100次循环后可逆容量仍有602.5mAh/g。
实施例4:
取2.5g天然硅藻土,在空气条件下以10℃/min升温速率加热至850℃,保温2h,去除有机质,再用浓度为0.02mol/L的氢氧化钠碱洗4h,洗涤至中性,然后用4.0mol/L的盐酸溶液在95℃下酸浸6h,最后经洗涤、80℃下干燥得纯化硅藻土。
将纯化后的硅藻土与镁粉按质量比1:2.5混合,在氩气保护下,700℃保温4h,自然冷却到室温后将固体粉末于1.0mol/L的盐酸溶液中酸浸15h,然后洗涤、干燥,得到具有多孔结构的硅。
称取0.35g多孔硅与0.35g蔗糖混合溶解在水溶液中,通过蒸发负载在铝箔上,置于管式炉内以氩气流速为180sccm,升温速率10℃/min的条件下加热至900℃,在氢气流速20sccm下退火处理5min,随后在氩气氛围下冷却到室温,得多孔硅/石墨烯复合材料,结果如图5所示。
将制得的多孔硅/石墨烯复合材料组装电池进行循环性能测试,在电流密度为100mA/g,首次可逆容量为1064.7mAh/g,经过50次循环后可逆容量仍有647.9mAh/g。
实施例5:
取2.5g天然硅藻土,在空气条件下以15℃/min升温速率加热至800℃,保温6h,去除有机质,再用浓度为0.01mol/L的氢氧化钾碱洗4h,洗涤至中性,然后用6.0mol/L的硫酸溶液在95℃下酸浸8h,最后经洗涤、80℃下干燥得纯化硅藻土。
将纯化后的硅藻土与镁粉按质量比1:2.0混合,在氦气保护下,750℃保温3h,自然冷却到室温后将固体粉末于1.0mol/L的盐酸溶液中酸浸12h,然后洗涤、干燥,得到具有多孔结构的硅。
称取0.35g多孔硅与0.45g淀粉混合溶解在水溶液中,通过蒸发负载在泡沫铁上,置于管式炉内以氩气流速为200sccm,升温速率5℃/min的条件下加热至950℃,在氢气流速20sccm下退火处理15min,随后在氩气氛围下冷却到室温,得多孔硅/石墨烯复合材料,结果如图6所示。
将制得的多孔硅/石墨烯复合材料组装电池进行循环性能测试,在电流密度为100mA/g,首次可逆容量为1242.3mAh/g,经过100次循环后可逆容量仍有607.3mAh/g。
实施例6:
取2.5g天然硅藻土,在空气条件下以15℃/min升温速率加热至750℃,保温4h,去除有机质,再用浓度为0.02mol/L的氢氧化钠碱洗6h,洗涤至中性,然后用6.0mol/L的硫酸溶液在95℃下酸浸6h,最后经洗涤、80℃下干燥得纯化硅藻土。
将纯化后的硅藻土与镁粉按质量比1:2.0混合,在氩气保护下,750℃保温3h,自然冷却到室温后将固体粉末于0.5mol/L的盐酸溶液中酸浸15h,然后洗涤、干燥,得到具有多孔结构的硅。
称取0.35g多孔硅与0.50g食用糖混合溶解在水溶液中,通过蒸发负载在泡沫铜上,置于管式炉内以氩气流速为150sccm,升温速率10℃/min的条件下加热至950℃,在氢气流速20sccm下退火处理5min,随后在氩气氛围下冷却到室温,得多孔硅/石墨烯复合材料。
将制得的多孔硅/石墨烯复合材料组装电池进行循环性能测试,在电流密度为100mA/g,首次可逆容量为984.4mAh/g,经过100次循环后可逆容量仍有527.1mAh/g。
实施例7:
取2.5g天然硅藻土,在空气条件下以5℃/min升温速率加热至850℃,保温4h,去除有机质,再用浓度为0.1mol/L的氢氧化钾碱洗2h,洗涤至中性,然后用6.0mol/L的盐酸溶液在95℃下酸浸6h,最后经洗涤、80℃下干燥得纯化硅藻土。
将纯化后的硅藻土与镁粉按质量比1:2.5混合,在氦气保护下,750℃保温3h,自然冷却到室温后将固体粉末于1.0mol/L的盐酸溶液中酸浸18h,然后洗涤、干燥,得到具有多孔结构的硅。
称取0.35g多孔硅与0.65g碳化硅混合溶解在水溶液中,通过蒸发负载在泡沫镍上,置于管式炉内以氮气流速为200sccm,升温速率10℃/min的条件下加热至900℃,在氢气流速20sccm下退火处理5min,随后在氩气氛围下冷却到室温,得多孔硅/石墨烯复合材料。
将制得的多孔硅/石墨烯复合材料组装电池进行循环性能测试,在电流密度为100mA/g,首次可逆容量为1059.4mAh/g,经过50次循环后可逆容量仍有552.4mAh/g。
实施例8:
取2.5g天然硅藻土,在空气条件下以5℃/min升温速率加热至800℃,保温2h,去除有机质,再用浓度为0.01mol/L的氢氧化钾碱洗3.5h,洗涤至中性,然后用6.0mol/L的硫酸溶液在95℃下酸浸6h,最后经洗涤、80℃下干燥得纯化硅藻土。
将纯化后的硅藻土与镁粉按质量比1:2.0混合,在氦气保护下,750℃保温3h,自然冷却到室温后将固体粉末于1.0mol/L的盐酸溶液中酸浸6h,然后洗涤、干燥,得到具有多孔结构的硅。
称取0.35g多孔硅与0.60g蔗糖混合溶解在水溶液中,通过蒸发负载在铜箔上,置于管式炉内以氩气流速为200sccm,升温速率5℃/min的条件下加热至950℃,在氢气流速20sccm下退火处理10min,随后在氩气氛围下冷却到室温,得多孔硅/石墨烯复合材料,结果如图1所示。
将制得的多孔硅/石墨烯复合材料组装电池进行循环性能测试,在电流密度为100mA/g,首次可逆容量为1149.5mAh/g,经过80次循环后可逆容量仍有578.4mAh/g。
实施例9:
取2.5g天然硅藻土,在空气条件下以10℃/min升温速率加热至800℃,保温3h,去除有机质,再用浓度为0.01mol/L的氢氧化钠碱洗4h,洗涤至中性,然后用5.0mol/L的硫酸溶液在95℃下酸浸5h,最后经洗涤、80℃下干燥得纯化硅藻土。
将纯化后的硅藻土与镁粉按质量比1:2.0混合,在氦气保护下,800℃保温3h,自然冷却到室温后将固体粉末于1.5mol/L的盐酸溶液中酸浸12h,然后洗涤、干燥,得到具有多孔结构的硅。
称取0.35g多孔硅与0.75g葡萄糖混合溶解在水溶液中,通过蒸发负载在铝箔上,置于管式炉内以氩气流速为150sccm,升温速率5℃/min的条件下加热至950℃,在氢气流速20sccm下退火处理8min,随后在氮气氛围下冷却到室温,得多孔硅/石墨烯复合材料。
将制得的多孔硅/石墨烯复合材料组装电池进行循环性能测试,在电流密度为100mA/g,循环40次后可逆容量仍有526.7mAh/g。
实施例10:
取2.5g天然硅藻土,在空气条件下以8℃/min升温速率加热至800℃,保温2.5h,去除有机质,再用浓度为0.05mol/L的氨水碱洗3.5h,洗涤至中性,然后用6.0mol/L的硫酸溶液在95℃下酸浸6h,最后经洗涤、80℃下干燥得纯化硅藻土。
将纯化后的硅藻土与镁粉按质量比1:2.0混合,在氩气保护下,750℃保温3h,自然冷却到室温后将固体粉末于1.0mol/L的盐酸溶液中酸浸15h,然后洗涤、干燥,得到具有多孔结构的硅。
称取0.35g多孔硅与1.0g蔗糖混合溶解在水溶液中,通过蒸发负载在铜箔上,置于管式炉内以氩气流速为250sccm,升温速率10℃/min的条件下加热至1000℃,在氢气流速10sccm下退火处理10min,随后在氩气氛围下冷却到室温,得多孔硅/石墨烯复合材料。
将制得的多孔硅/石墨烯复合材料组装电池进行循环性能测试,在电流密度为100mA/g,首次可逆容量为914.4mAh/g,经过60次循环后可逆容量仍有618.7mAh/g。
本发明制备的多孔硅/石墨烯复合负极材料可以直接用于锂离子电池负极材料;也可以与其它添加剂混合使用,作为锂离子电池负极材料。所述其它添加剂包括乙炔黑、聚氨酯、聚偏氟乙烯、氮甲基吡咯烷酮、羧甲基纤维素钠、海藻酸钠、黄原胶、羧基丁苯乳胶。
本发明一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料的方法所用的原材料均为市售产品,原料易得,便于实施。
本发明实施例中的计算条件、图例等仅用于对本发明作进一步的说明,并非穷举,并不构成对权利要求保护范围的限定,本领域技术人员根据本发明实施例获得的启示,不经过创造性劳动就能够想到其它实质上等同的替代,均在本发明保护范围内。
Claims (8)
1.一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合负极材料的方法,其特征在于,它包括的步骤是:
(1)硅藻土纯化:将硅藻土在常压条件下以5~20℃/min的升温速率加热至700~900℃,退火1~6h,去除有机质,用浓度为0.005~0.1mol/L的碱性溶液碱洗2.5~6h,洗涤至中性,然后用4.0~8.0mol/L的酸性溶液在95℃下酸浸4~8h,最后经洗涤、80℃下干燥,得到纯化硅藻土;
(2)多孔硅制备:镁还原剂与硅藻土按质量比为1:0.5~1:3进行混合,在惰性气氛下加热至600~850℃,并保温2~6h,随后冷却到室温,再于浓度为0.1~2.0M酸性溶液中浸泡12~18h,经洗涤干燥,得到多孔硅;
(3)多孔硅/石墨烯复合材料制备:将步骤(2)得到的多孔硅与碳源混合负载在催化剂上,置于管式炉内,以保护气流速为150~250sccm,升温速率为5~20℃/min加热至900~1100℃,在氢气流速为10~20sccm下退火处理5~20min,随后热解碳源沉积石墨烯,将石墨烯在保护气氛下冷却至室温。
2.根据权利要求1所述的一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合负极材料的方法,其特征在于,所述多孔硅的硅含量为8~90wt.%,所述石墨烯含量为10~92wt.%;多孔硅孔径分布为100nm~10μm,多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料的粒径分布为500nm~50μm。
3.根据权利要求1所述的一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合负极材料的方法,其特征在于,所述碱性溶液为氢氧化钾、氢氧化钠、氢氧化钙或氨水。
4.根据权利要求1所述的一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合负极材料的方法,其特征在于,所述酸性溶液为盐酸、硫酸、硝酸或氢氟酸。
5.根据权利要求1所述的一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合负极材料的方法,其特征在于,所述惰性气氛为氩气或氦气。
6.根据权利要求1所述的一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合负极材料的方法,其特征在于,所述催化剂为铁、钴、镍、铜、锌、镉、钌、铑、钯中的至少一种。
7.根据权利要求1所述的一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合负极材料的方法,其特征在于,所述保护气氛为氮气、氩气或氦气。
8.根据权利要求1所述的一种以硅藻土为原料制备的多孔硅/石墨烯复合负极材料的方法,其特征在于,所述碳源为葡萄糖、淀粉、食用糖、蔗糖、碳化硅中任意一种。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611194636.XA CN106532008A (zh) | 2016-12-22 | 2016-12-22 | 一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料的方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611194636.XA CN106532008A (zh) | 2016-12-22 | 2016-12-22 | 一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料的方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106532008A true CN106532008A (zh) | 2017-03-22 |
Family
ID=58340161
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201611194636.XA Pending CN106532008A (zh) | 2016-12-22 | 2016-12-22 | 一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料的方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106532008A (zh) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107565103A (zh) * | 2017-07-20 | 2018-01-09 | 广东东岛新能源股份有限公司 | 一种多孔硅/石墨烯复合材料及其制备方法和用途 |
CN108110239A (zh) * | 2017-12-15 | 2018-06-01 | 重庆大学 | 一种具有硅藻土多孔结构的硅基材料及其制备方法和应用 |
CN112909255A (zh) * | 2021-01-20 | 2021-06-04 | 南京师范大学 | 一种硅-碳化硅/石墨烯复合材料及其制备方法 |
CN114079044A (zh) * | 2020-08-14 | 2022-02-22 | 上海昱瓴新能源科技有限公司 | 三维多孔硅/石墨烯复合负极材料及其制备方法和锂离子电池 |
CN114597380A (zh) * | 2022-03-25 | 2022-06-07 | 中南大学 | 一种氟和氮掺杂空心碳气凝胶载硫复合材料作为锂硫电池正极的制备方法 |
Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102208636A (zh) * | 2011-05-12 | 2011-10-05 | 北京科技大学 | 一种以硅藻土为原料制备多孔硅/炭复合材料及应用 |
CN106252631A (zh) * | 2016-09-17 | 2016-12-21 | 东北电力大学 | 一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料的方法 |
-
2016
- 2016-12-22 CN CN201611194636.XA patent/CN106532008A/zh active Pending
Patent Citations (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102208636A (zh) * | 2011-05-12 | 2011-10-05 | 北京科技大学 | 一种以硅藻土为原料制备多孔硅/炭复合材料及应用 |
CN106252631A (zh) * | 2016-09-17 | 2016-12-21 | 东北电力大学 | 一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料的方法 |
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
BRENNAN CAMPBELL等: ""Carbon-Coated, Diatomite-Derived "", 《SCIENTIFIC REPORTS》 * |
郭洪玲等: ""硅藻土作锂离子电池硅基复合负极材料的制备及"", 《电子元件与材料》 * |
Cited By (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN107565103A (zh) * | 2017-07-20 | 2018-01-09 | 广东东岛新能源股份有限公司 | 一种多孔硅/石墨烯复合材料及其制备方法和用途 |
CN108110239A (zh) * | 2017-12-15 | 2018-06-01 | 重庆大学 | 一种具有硅藻土多孔结构的硅基材料及其制备方法和应用 |
CN114079044A (zh) * | 2020-08-14 | 2022-02-22 | 上海昱瓴新能源科技有限公司 | 三维多孔硅/石墨烯复合负极材料及其制备方法和锂离子电池 |
CN112909255A (zh) * | 2021-01-20 | 2021-06-04 | 南京师范大学 | 一种硅-碳化硅/石墨烯复合材料及其制备方法 |
CN112909255B (zh) * | 2021-01-20 | 2022-06-07 | 南京师范大学 | 一种硅-碳化硅/石墨烯复合材料及其制备方法 |
CN114597380A (zh) * | 2022-03-25 | 2022-06-07 | 中南大学 | 一种氟和氮掺杂空心碳气凝胶载硫复合材料作为锂硫电池正极的制备方法 |
CN114597380B (zh) * | 2022-03-25 | 2023-11-28 | 中南大学 | 一种氟和氮掺杂空心碳气凝胶载硫复合材料作为锂硫电池正极的制备方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106532008A (zh) | 一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料的方法 | |
CN105489901B (zh) | 一种锂硫电池三维碳集流体的制备方法及其应用 | |
CN102394288B (zh) | 锂离子电池用的硅碳负极材料及其制备方法 | |
CN104009235B (zh) | 一种多孔硅/石墨烯复合材料的制备方法 | |
CN109742384B (zh) | 一种生物质多孔碳用作钾离子电池负极的方法 | |
CN102255079B (zh) | 一种锂离子电池负极用锡碳复合材料及其制备方法和锂离子电池 | |
CN104518209A (zh) | 一种锂离子电池硅复合材料及其制备方法 | |
CN110993900B (zh) | 一种硅酸镁-碳包覆氧化亚硅复合负极材料的制备方法 | |
CN107611411B (zh) | 一种三维分级多孔氮掺杂碳包硅复合材料的制备方法及应用 | |
CN106252631A (zh) | 一种以硅藻土为原料制备多孔硅/石墨烯复合锂离子电池负极材料的方法 | |
CN103236530B (zh) | 硅碳复合材料及其制备方法、含该材料的锂离子电池 | |
CN102916184B (zh) | 锂离子电池正极材料硅酸锂系化合物、制备方法及其用途 | |
CN110518245B (zh) | 一种用吸水树脂制备的碳材料及其锂硫电池正极中的应用 | |
CN109950487A (zh) | 一种锂硫电池正极材料及其制备方法 | |
CN106602067A (zh) | 一种石墨基复合材料、其制备方法及包含该复合材料的锂离子电池 | |
CN109755532B (zh) | 木质炭纤维/金属氧化物/石墨烯复合负极材料及其制备方法和应用 | |
CN115744872B (zh) | 沥青基软碳复合纤维素硬碳的负极材料及其制备方法 | |
CN112850708A (zh) | 高比表面积氮掺杂多孔碳材料的制备方法及应用 | |
CN105692617A (zh) | 一种基于油菜壳制备多孔的锂离子电池碳电极材料的制备方法 | |
CN106744790A (zh) | 一种生物碳电极材料及其制备方法 | |
CN105529447A (zh) | 一种碳纳米管-碳-多孔硅复合材料制备方法及应用 | |
CN108987704A (zh) | 一种具有多孔结构的锂离子电池硅碳复合负极材料的制备方法及其应用 | |
CN107946548B (zh) | 储锂铁氧化物与碳复合的锂离子电池负极材料的制备方法 | |
CN104064755B (zh) | 四氧化三钴-石墨烯-碳纳米管复合材料及其制备方法和应用 | |
CN116646501A (zh) | 用于钠离子电池的负极浆料 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Application publication date: 20170322 |
|
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |