CN106475065A - 一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法 - Google Patents

一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106475065A
CN106475065A CN201610912669.7A CN201610912669A CN106475065A CN 106475065 A CN106475065 A CN 106475065A CN 201610912669 A CN201610912669 A CN 201610912669A CN 106475065 A CN106475065 A CN 106475065A
Authority
CN
China
Prior art keywords
ramie
heavy metal
adsorbent
oxycellulose
sodium
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610912669.7A
Other languages
English (en)
Inventor
李召岭
丁彬
俞建勇
武晓会
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Donghua University
National Dong Hwa University
Original Assignee
Donghua University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Donghua University filed Critical Donghua University
Priority to CN201610912669.7A priority Critical patent/CN106475065A/zh
Publication of CN106475065A publication Critical patent/CN106475065A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01JCHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J20/00Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
    • B01J20/22Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising organic material
    • B01J20/24Naturally occurring macromolecular compounds, e.g. humic acids or their derivatives
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F1/00Treatment of water, waste water, or sewage
    • C02F1/28Treatment of water, waste water, or sewage by sorption
    • C02F1/286Treatment of water, waste water, or sewage by sorption using natural organic sorbents or derivatives thereof
    • DTEXTILES; PAPER
    • D01NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01CCHEMICAL OR BIOLOGICAL TREATMENT OF NATURAL FILAMENTARY OR FIBROUS MATERIAL TO OBTAIN FILAMENTS OR FIBRES FOR SPINNING; CARBONISING RAGS TO RECOVER ANIMAL FIBRES
    • D01C1/00Treatment of vegetable material
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C02TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02FTREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
    • C02F2101/00Nature of the contaminant
    • C02F2101/10Inorganic compounds
    • C02F2101/20Heavy metals or heavy metal compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Molecular Biology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Analytical Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • Hydrology & Water Resources (AREA)
  • Environmental & Geological Engineering (AREA)
  • Water Supply & Treatment (AREA)
  • Solid-Sorbent Or Filter-Aiding Compositions (AREA)

Abstract

本发明提供了一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法,以苎麻原麻为原料,先将原麻粉碎成短纤维,加入去离子水浸泡;然后将苎麻原麻和脱胶溶液混合升温,利用氧化剂充分去掉苎麻原麻中的胶质,同时把带有活泼羟基的纤维素氧化成含有醛基的氧化纤维素;将反应后的纤维用有机溶剂水溶液浸泡,除去未反应的氧化剂;最后将氧化纤维素与水分离,干燥,得到粉态的氧化纤维素吸附剂;配制重金属溶液,加入氧化纤维素吸附剂,室温下振荡吸附,测定对重金属离子的吸附容量数值。本发明制备的吸附剂残胶率小,结晶度和聚合度适中,同时醛基含量高,对重金属离子的吸附效果优异。方法工序简化,总反应时间缩短,节约药品和成本,效率大大提高。

Description

一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法
技术领域
本发明涉及一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法,属于纺织领域的天然纤维制备与纤维素类吸附剂应用技术领域。
背景技术
随着现代工业的高速发展,环境污染问题日益严重,其中选矿采矿,有色金属冶炼,农药医药,电解电镀,油漆颜料,医疗卫生及居民生活所排放的污水中普遍存在着大量的重金属离子,对周围环境造成严重污染,对人类和动植物健康造成严重威胁。Hg(II)、As(III)、Pb(II)、Cd(II)、Cr(III)、Ni(II)、Sn(II)等重金属离子可不断在生物体内富集,通过食物链结构序列,最终对人体产生严重危害,它们中多数具有致癌、致畸、致突变效应。但是,由于重金属离子在环境中只能发生各种形态间的相互转化,不能被微生物降解,使其消除和治理变得极为困难,重金属污染对生物所引起的影响和危害己成为人们日益关注的问题。重金属离子吸附剂常温下在较宽的pH值范围内能与废水中的大部分金属离子发生反应,在污水处理领域得到了广泛应用。传统重金属离子吸附剂主要以活性炭类吸附剂和离子交换树脂型吸附剂为主,但存在价格昂贵、热稳定性较差、不可重复利用等缺点。
近年来,随着石油、煤炭等不可再生资源储量的下降,可再生资源的重要性日益显著。纤维素作为一种可再生的资源,是自然界广泛存在的天然高分子物质。利用纤维素分子链上大量的羟基进行氧化,酰化,醚化,接枝,交联等衍生化反应,可以改变纤维素的结构,赋予纤维素许多新的功能,使其得到更广泛的应用。纤维素经过特定氧化剂氧化之后可以得到含有大量活性醛基的氧化纤维素,氧化纤维素是一种纤维状、多毛细管的高分子聚合物,具有多孔和比表面积大的特性,具有一定的吸附性,可作为性能良好的重金属离子吸附材料。纤维素类吸附剂是目前纤维素功能高分子材料的重要发展方向之一。
苎麻是一种性能优异的天然纤维素纤维,其纤维长,强力高,色泽洁白有丝光。苎麻原麻的主要成分为纤维素,此外还含有木质素,果胶,半纤维素等非纤维素成分,统称为胶质。在利用之前,必须把缠绕在纤维素上的胶质去掉。苎麻氧化脱胶是利用氧化剂,把苎麻纤维中的胶质分子切断,氧化降解成小分子,同时保留纤维素成分的脱胶方法。氧化脱胶具有反应时间快,成本低,易操作,污染小,能耗少的优点,是目前天然纤维制备领域的研究热点。但是,氧化剂的氧化性比较强,随着氧化程度的加深,也容易把纤维素大分子链每个葡萄糖基环上的羟基氧化成醛基,生成氧化纤维素,具备一定的吸附性能。因此,在苎麻氧化脱胶制备纤维的过程中,合理选择氧化体系及调控工艺条件,可以一举多得,既可以脱除胶质成分,也能够调控生成吸附性的氧化纤维素,实现天然纤维提取及纤维素类吸附剂制备的双重目标,达到减少流程时间,节约药品和成本,提高效率的目的。
发明内容
本发明要解决的技术问题是提供一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法,通过研究氧化脱胶与氧化纤维素生成之间的关系,合理控制反应进程,让苎麻脱胶与吸附性氧化纤维素的生成同时同浴进行,取得最优的脱胶效果,制备适用于重金属离子的纤维素类吸附剂,提高纤维素衍生物的附加值。。
为了解决上述技术问题,本发明的技术方案是提供一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法,其特征在于:该方法由以下3个步骤组成:
步骤1:苎麻原麻预处理
将苎麻原麻粉碎成短纤维,将短纤维放入密闭容器中平衡水分,测定短纤维的回潮率;称量短纤维质量,根据回潮率计算其纤维干重;在短纤维中加入去离子水,通过浸泡使原麻纤维素充分润湿溶胀;
步骤2:氧化纤维素制备
将重量百分浓度为2%~10%氧化剂、0.5%~5%稳定剂、0.5%~4%纤维膨胀剂、0.5%~3%表面活性剂、0.5%~3%螯合剂和蒸馏水配成脱胶反应液;将苎麻原麻短纤维和脱胶反应液在反应器内混合,并调节反应器内混合物的初始pH值为8.0~14.0,将反应器放入恒温水浴锅中,在避光条件下搅拌反应器内的混合物,把水浴锅升温到50~100℃,保温40~150min,利用氧化剂的氧化性充分去掉原麻中的胶质,同时把带有活泼羟基的纤维素氧化成含有醛基的氧化纤维素;
将反应后的纤维用有机溶剂水溶液浸泡,除去未反应的氧化剂,然后用去离子水充分清洗浸泡;所制得的混合物进行离心分层,将上层清液转移到另一容器中,剩余的浓缩纤维素悬浮液放入真空冷冻干燥仪中,采用液氮冷冻干燥成型,制得粉态的氧化纤维素吸附剂,最后放入冷冻室储存;
步骤3:吸附实验测试
分别配制AsCl3、Pb(NO)3、CrCl3三种重金属溶液,加入氧化纤维素吸附剂,室温下振荡吸附,测定吸附前后溶液中各离子的浓度,计算氧化纤维素吸附剂对重金属离子的吸附容量数值。
优选地,所述步骤1中,粉碎成的短纤维细度为20~100目,在短纤维中加入蒸馏水使纤维素固体在蒸馏水中质量百分比浓度为1%~10%,蒸馏水浸泡时间为12~48h。
优选地,所述步骤2中,所述氧化剂为过碳酸钠,高碘酸钠,高碘酸钾,次氯酸钠,过碳酸钾,氯酸钠,过硫酸铵中的一种或几种。
优选地,所述步骤2中,所述稳定剂为水杨酸钠,苯甲酸钠,间苯二酚,柠檬酸钠或乙二胺四乙酸二钠的一种或几种。
优选地,所述步骤2中,所述纤维膨胀剂包括尿素,乙二胺,液氨,硫脲,4-甲基吗啉-N-氧化物,铜乙二胺,二甲基亚砜中的一种或两种。
优选地,所述步骤2中,所述表面活性剂为聚乙烯醇,十二烷基苯磺酸钠,十二烷基磺酸钠,十二烷基硫酸钠,脂肪醇聚氧乙烯醚(JFC),平平加中的一种或两种。
优选地,所述步骤2中,所述金属离子螯合剂包括聚丙烯酸钠、酒石酸钠、乙二胺二邻苯基乙酸钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、氨基三甲叉膦酸、乙二胺四甲叉膦酸钠中的一种或几种。
优选地,所述步骤2中,将苎麻原麻短纤维和脱胶反应液按质量比为1∶10在反应器内混合;用0.1mol/L NaOH溶液调节反应器内混合物的初始pH值为8.0~14.0;搅拌反应器内的混合物采用磁力搅拌器以200rpm的速度连续搅拌;浸泡反应后纤维所用的有机溶剂为丙三醇,乙二醇,1,3-丙二醇中的一种或两种,浓度为0.1mol/L,浸泡时间为0.5~2h。
优选地,所述步骤2中,所制得的混合物通过离心机进行离心分层,离心机转速为6000~12000rpm,离心次数为3~6次;冷冻干燥成型的温度为-40~-60℃,冷冻干燥成型的压力10~60Pa,冷冻干燥成型的时间为4~10h。
优选地,所述步骤3中,三种重金属溶液的质量浓度均为2.0mg/L,氧化纤维素吸附剂的加入量为0.2~2.0g,室温下振荡吸附时间为3~9h,;测定吸附前后溶液中各离子的浓度采用原子吸收分光光度计。
本发明提供的方法充分利用地球上最丰富的生物质资源,研制和开发出新型纤维素类吸附剂。通过合理调控反应工艺条件,氧化剂在氧化断裂苎麻原麻胶质分子的同时,也能温和地把纤维素上的羟基氧化成醛基,使其变为具有吸附重金属离子的氧化纤维素。
本发明提供的方法克服了现有苎麻氧化脱胶和纤维素类吸附剂制备技术的不足,流程简单,将原有的两道工序合为一道工序,使总反应时间缩短,节约药品和成本,效率大大提高。同时制备方法工艺简单,环境友好,反应条件温和,设备要求低,便于规模化生产。这类吸附剂既具有活性炭的吸附能力,又比离子交换树脂更易再生,而且吸附能力高且稳定性好,使纤维素的附加值显著提升,在重金属离子废水处理领域显示出良好的应用前景,具有较好的经济和社会效益。
具体实施方式
下面结合具体实施例,进一步阐述本发明。应理解,这些实施例仅用于说明本发明而不用于限制本发明的范围。此外应理解,在阅读了本发明讲授的内容之后,本领域技术人员可以对本发明作各种改动或修改,这些等价形式同样落于本申请所附权利要求书所限定的范围。
实施例1
一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法如下:
将苎麻原麻用粉碎机粉碎成细度为40目的短纤维,放入带有密封圈的容器中平衡水分,测定短纤维的回潮率为9.2%。称量短纤维质量为21.10g,根据回潮率计算其纤维干重为19.16g。加入去离子水使原麻纤维素质量浓度在6%,浸泡48h,使其充分润湿。
将过碳酸钠0.4g,间苯二酚0.1g,4-甲基吗啉-N-氧化物0.1g,聚乙烯醇0.1g,氨基三甲叉膦酸0.1g,加199.2g水配成脱胶液;将苎麻原麻短纤维和脱胶反应液按质量比为1∶10混合,以1000mL棕色锥形瓶作为反应器。用0.1mol/L的NaOH溶液调节脱胶溶液的pH值至8.0,在避光条件下用磁力搅拌器以200rpm的速度连续搅拌苎麻原料和脱胶溶液的混合物。把水浴锅升温到100℃,在此温度下保温40min,利用氧化剂的氧化性充分去掉苎麻原麻中的胶质,同时把带有活泼羟基的纤维素氧化成含有大量醛基的氧化纤维素。将反应后的纤维用0.1mol/L的1,3-丙二醇水溶液浸泡2h,除去未反应的氧化剂,然后用去离子水充分清洗浸泡24h。最后采用转速为11000rpm的离心机离心洗涤3次,将上层清液转移到另一容器中,剩余的浓缩纤维素悬浮液放入真空冷冻干燥仪中;在-60℃温度和50Pa压力下进行处理干燥4h,最终得到粉态的氧化纤维素吸附剂,最后放入冷冻室储存。
分别配制质量浓度为2.0mg/L的AsCl3、Pb(NO)3、CrCl3三种重金属溶液置于锥形瓶中,加入2.0g氧化纤维素吸附剂,室温下振荡吸附3h,用原子吸收分光光度计测定吸附前后溶液中各离子的浓度,计算氧化纤维素吸附剂对重金属离子的吸附容量数值。
利用20g/L的NaOH溶液煮沸测定氧化纤维素吸附剂的残胶率为2.40%,利用X射线衍射仪测定氧化纤维素吸附剂的结晶度66.02%,利用铜乙二胺黏度法测试氧化纤维素吸附剂的聚合度(DP)为428.1,利用盐酸羟胺法测试氧化纤维素吸附剂的醛基质量分数为61.84%,氧化纤维素吸附剂对As(III)离子的静态吸附容量为74.3μg/g,对Pb(II)离子的静态吸附容量为78.0μg/g,对Cr(III)离子的静态吸附容量为84.1μg/g。
由此可见,本发明提供的一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法,制得的氧化纤维素吸附剂残胶率小,结晶度和聚合度适中,醛基含量高,同时对各种重金属离子的吸附效果好。
实施例2
一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法如下:
将苎麻原麻用粉碎机粉碎成细度为100目的短纤维,放入带有密封圈的容器中平衡水分,测定短纤维的回潮率为9.0%。称量短纤维质量为21.35g,根据回潮率计算其纤维干重为19.43g。加入去离子水使原麻纤维素质量浓度在10%,浸泡12h,使其充分润湿。
将次氯酸钠1.5g,苯甲酸钠0.6g,尿素0.3g,平平加0.2g,聚丙烯酸钠0.2g,加197.2g水配成脱胶液;将苎麻原麻短纤维和脱胶反应液按质量比为1∶10混合,以1000mL棕色锥形瓶作为反应器。用0.1mol/L的NaOH溶液调节脱胶溶液的pH值至11.0,在避光条件下用磁力搅拌器以200rpm的速度连续搅拌苎麻原料和脱胶溶液的混合物。把水浴锅升温到90℃,在此温度下保温120min,利用氧化剂的氧化性充分去掉苎麻原麻中的胶质,同时把带有活泼羟基的纤维素氧化成含有大量醛基的氧化纤维素。将反应后的纤维用0.1mol/L的丙三醇水溶液浸泡1.5h,除去未反应的氧化剂,然后用去离子水充分清洗浸泡24h。最后采用转速为12000rpm的离心机离心洗涤5次,将上层清液转移到另一容器中,剩余的浓缩纤维素悬浮液放入真空冷冻干燥仪中;在-50℃温度和60Pa压力下进行处理干燥10h,最终得到粉态的氧化纤维素吸附剂,最后放入冷冻室储存。
分别配制质量浓度为2.0mg/L的AsCl3、Pb(NO)3、CrCl3三种重金属溶液置于锥形瓶中,加入1.0g氧化纤维素吸附剂,室温下振荡吸附6h,用原子吸收分光光度计测定吸附前后溶液中各离子的浓度,计算氧化纤维素吸附剂对重金属离子的吸附容量数值。
利用20g/L的NaOH溶液煮沸测定氧化纤维素吸附剂的残胶率为2.30%,利用X射线衍射仪测定氧化纤维素吸附剂的结晶度65.84%,利用铜乙二胺黏度法测试氧化纤维素吸附剂的聚合度(DP)为428.0,利用盐酸羟胺法测试氧化纤维素吸附剂的醛基质量分数为62.22%,氧化纤维素吸附剂对As(III)离子的静态吸附容量为76.7μg/g,对Pb(II)离子的静态吸附容量为79.4μg/g,对Cr(III)离子的静态吸附容量为85.0μg/g。
由此可见,本发明提供的一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法,制得的氧化纤维素吸附剂残胶率小,结晶度和聚合度适中,醛基含量高,同时对各种重金属离子的吸附效果好。
实施例3
一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法如下:
将苎麻原麻用粉碎机粉碎成细度为20目的短纤维,放入带有密封圈的容器中平衡水分,测定短纤维的回潮率为9.2%。称量短纤维质量为21.20g,根据回潮率计算其纤维干重为19.25g。加入去离子水使原麻纤维素质量浓度在1%,浸泡24h,使其充分润湿。
将高碘酸钾1g,苯甲酸钠0.5g,尿素0.4g,十二烷基磺酸钠0.3g,聚丙烯酸钠0.3g,加197.5g水配成脱胶液;将苎麻原麻短纤维和脱胶反应液按质量比为1∶10混合,以1000mL棕色锥形瓶作为反应器。用0.1mol/L的NaOH溶液调节脱胶溶液的pH值至10.0,在避光条件下用磁力搅拌器以200rpm的速度连续搅拌苎麻原料和脱胶溶液的混合物。把水浴锅升温到85℃,在此温度下保温100min,利用氧化剂的氧化性充分去掉苎麻原麻中的胶质,同时把带有活泼羟基的纤维素氧化成含有大量醛基的氧化纤维素。将反应后的纤维用0.1mol/L的丙三醇水溶液浸泡0.5h,除去未反应的氧化剂,然后用去离子水充分清洗浸泡24h。最后采用转速为6000rpm的离心机离心洗涤4次,将上层清液转移到另一容器中,剩余的浓缩纤维素悬浮液放入真空冷冻干燥仪中;在-40℃温度和20Pa压力下进行处理干燥5h,最终得到粉态的氧化纤维素吸附剂,最后放入冷冻室储存。
分别配制质量浓度为2.0mg/L的AsCl3、Pb(NO)3、CrCl3三种重金属溶液置于锥形瓶中,加入0.2g氧化纤维素吸附剂,室温下振荡吸附9h,用原子吸收分光光度计测定吸附前后溶液中各离子的浓度,计算氧化纤维素吸附剂对重金属离子的吸附容量数值。
利用20g/L的NaOH溶液煮沸测定氧化纤维素吸附剂的残胶率为2.32%,利用X射线衍射仪测定氧化纤维素吸附剂的结晶度65.91%,利用铜乙二胺黏度法测试氧化纤维素吸附剂的聚合度(DP)为428.5,利用盐酸羟胺法测试氧化纤维素吸附剂的醛基质量分数为62.24%。氧化纤维素吸附剂对As(III)离子的静态吸附容量为76.3μg/g,对Pb(II)离子的静态吸附容量为79.8μg/g,对Cr(III)离子的静态吸附容量为86.2μg/g。
由此可见,本发明提供的一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法,制得的氧化纤维素吸附剂残胶率小,结晶度和聚合度适中,醛基含量高,同时对各种重金属离子的吸附效果好。
实施例4
一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法如下:
将苎麻原麻用粉碎机粉碎成细度为60目的短纤维,放入带有密封圈的容器中平衡水分,测定短纤维的回潮率为8.9%。称量短纤维质量为22.02g,根据回潮率计算其纤维干重为20.06g。加入去离子水使原麻纤维素质量浓度在3%,浸泡36h,使其充分润湿。
将高碘酸钠2.0g,水杨酸钠1.0g,硫脲0.8g,十二烷基苯磺酸钠0.6g,酒石酸钠0.6g,加195.0g水配成脱胶液;将苎麻原麻短纤维和脱胶反应液按质量比为1∶10混合,以1000mL棕色锥形瓶作为反应器。用0.1mol/L的NaOH溶液调节脱胶溶液的pH值至14.0,在避光条件下用磁力搅拌器以200rpm的速度连续搅拌苎麻原料和脱胶溶液的混合物。把水浴锅升温到50℃,在此温度下保温150min,利用氧化剂的氧化性充分去掉苎麻原麻中的胶质,同时把带有活泼羟基的纤维素氧化成含有大量醛基的氧化纤维素。将反应后的纤维用0.1mol/L的乙二醇水溶液浸泡1h,除去未反应的氧化剂,然后用去离子水充分清洗浸泡24h。最后采用转速为10000rpm的离心机离心洗涤6次,将上层清液转移到另一容器中,剩余的浓缩纤维素悬浮液放入真空冷冻干燥仪中;在-60℃温度和10Pa压力下进行处理干燥6h,最终得到粉态的氧化纤维素吸附剂,最后放入冷冻室储存。
分别配制质量浓度为2.0mg/L的AsCl3、Pb(NO)3、CrCl3三种重金属溶液置于锥形瓶中,加入1.0g氧化纤维素吸附剂,室温下振荡吸附6h,用原子吸收分光光度计测定吸附前后溶液中各离子的浓度,计算氧化纤维素吸附剂对重金属离子的吸附容量数值。
利用20g/L的NaOH溶液煮沸测定氧化纤维素吸附剂的残胶率为2.21%,利用X射线衍射仪测定氧化纤维素吸附剂的结晶度65.50%,利用铜乙二胺黏度法测试氧化纤维素吸附剂的聚合度(DP)为427.3,利用盐酸羟胺法测试氧化纤维素吸附剂的醛基质量分数为62.04%,氧化纤维素吸附剂对As(III)离子的静态吸附容量为78.0μg/g,对Pb(II)离子的静态吸附容量为80.8μg/g,对Cr(III)离子的静态吸附容量为84.3μg/g。
由此可见,本发明提供的一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法,制得的氧化纤维素吸附剂残胶率小,结晶度和聚合度适中,醛基含量高,同时对各种重金属离子的吸附效果好。

Claims (10)

1.一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法,其特征在于:该方法由以下3个步骤组成:
步骤1:苎麻原麻预处理
将苎麻原麻粉碎成短纤维,将短纤维放入密闭容器中平衡水分,测定短纤维的回潮率;称量短纤维质量,根据回潮率计算其纤维干重;在短纤维中加入去离子水,通过浸泡使原麻纤维素充分润湿溶胀;
步骤2:氧化纤维素制备
将重量百分浓度为2%~10%氧化剂、0.5%~5%稳定剂、0.5%~4%纤维膨胀剂、0.5%~3%表面活性剂、0.5%~3%螯合剂和蒸馏水配成脱胶反应液;将苎麻原麻短纤维和脱胶反应液在反应器内混合,并调节反应器内混合物的初始pH值为8.0~14.0,将反应器放入恒温水浴锅中,在避光条件下搅拌反应器内的混合物,把水浴锅升温到50~100℃,保温40~150min,利用氧化剂的氧化性充分去掉原麻中的胶质,同时把带有活泼羟基的纤维素氧化成含有醛基的氧化纤维素;
将反应后的纤维用有机溶剂水溶液浸泡,除去未反应的氧化剂,然后用去离子水充分清洗浸泡;所制得的混合物进行离心分层,将上层清液转移到另一容器中,剩余的浓缩纤维素悬浮液放入真空冷冻干燥仪中,采用液氮冷冻干燥成型,制得粉态的氧化纤维素吸附剂,最后放入冷冻室储存;
步骤3:吸附实验测试
分别配制AsCl3、Pb(NO)3、CrCl3三种重金属溶液,加入氧化纤维素吸附剂,室温下振荡吸附,测定吸附前后溶液中各离子的浓度,计算氧化纤维素吸附剂对重金属离子的吸附容量数值。
2.如权利要求1所述的一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法,其特征在于:所述步骤1中,粉碎成的短纤维细度为20~100目,在短纤维中加入蒸馏水使纤维素固体在蒸馏水中质量百分比浓度为1%~10%,蒸馏水浸泡时间为12~48h。
3.如权利要求1所述的一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法,其特征在于:所述步骤2中,所述氧化剂为过碳酸钠,高碘酸钠,高碘酸钾,次氯酸钠,过碳酸钾,氯酸钠,过硫酸铵中的一种或几种。
4.如权利要求1所述的一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法,其特征在于:所述步骤2中,所述稳定剂为水杨酸钠,苯甲酸钠,间苯二酚,柠檬酸钠或乙二胺四乙酸二钠的一种或几种。
5.如权利要求1所述的一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法,其特征在于:所述步骤2中,所述纤维膨胀剂包括尿素,乙二胺,液氨,硫脲,4-甲基吗啉N-氧化物,铜乙二胺,二甲基亚砜中的一种或两种。
6.如权利要求1所述的一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法,其特征在于:所述步骤2中,所述表面活性剂为聚乙烯醇,十二烷基苯磺酸钠,十二烷基磺酸钠,十二烷基硫酸钠,脂肪醇聚氧乙烯醚(JFC),平平加中的一种或两种。
7.如权利要求1所述的一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法,其特征在于:所述步骤2中,所述金属离子螯合剂包括聚丙烯酸钠、酒石酸钠、乙二胺二邻苯基乙酸钠、二乙烯三胺五甲叉膦酸钠、氨基三甲叉膦酸、乙二胺四甲叉膦酸钠中的一种或几种。
8.如权利要求1所述的一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法,其特征在于:所述步骤2中,将苎麻原麻短纤维和脱胶反应液按质量比为1∶10在反应器内混合;用0.1mol/LNaOH溶液调节反应器内混合物的初始pH值为8.0~14.0;搅拌反应器内的混合物采用磁力搅拌器以200rpm的速度连续搅拌;浸泡反应后纤维所用的有机溶剂为丙三醇,乙二醇,1,3-丙二醇中的一种或两种,浓度为0.1mol/L,浸泡时间为0.5~2h。
9.如权利要求1所述的一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法,其特征在于:所述步骤2中,所制得的混合物通过离心机进行离心分层,离心机转速为6000~12000rpm,离心次数为3~6次;冷冻干燥成型的温度为-40~-60℃,冷冻干燥成型的压力10~60Pa,冷冻干燥成型的时间为4~10h。
10.如权利要求1所述的一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法,其特征在于:所述步骤3中,三种重金属溶液的质量浓度均为2.0mg/L,氧化纤维素吸附剂的加入量为0.2~2.0g,室温下振荡吸附时间为3~9h,;测定吸附前后溶液中各离子的浓度采用原子吸收分光光度计。
CN201610912669.7A 2016-10-20 2016-10-20 一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法 Pending CN106475065A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610912669.7A CN106475065A (zh) 2016-10-20 2016-10-20 一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610912669.7A CN106475065A (zh) 2016-10-20 2016-10-20 一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106475065A true CN106475065A (zh) 2017-03-08

Family

ID=58270253

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610912669.7A Pending CN106475065A (zh) 2016-10-20 2016-10-20 一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106475065A (zh)

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107213875A (zh) * 2017-06-21 2017-09-29 武汉纺织大学 一种吸附重金属离子的改性苎麻纤维多孔微球吸附剂及其制备方法与应用
CN107253754A (zh) * 2017-07-21 2017-10-17 浙江理工大学 一种具有吸附絮凝双功能材料的制备方法
CN107694543A (zh) * 2017-10-08 2018-02-16 浙江理工大学 一种利用毛竹纸浆纤维素改性制备重金属离子吸附剂的方法
CN107804880A (zh) * 2017-10-15 2018-03-16 浙江理工大学 一种利用木浆纤维素制备吸附絮凝双功能水处理材料的方法
CN108456933A (zh) * 2018-02-08 2018-08-28 南通大学 高温定向脱胶制备纺织及复合材料用富木质素纤维的方法
CN111530428A (zh) * 2020-05-20 2020-08-14 鲁东大学 一种多功能膦酸生物质碳基复合材料及其制备方法和应用
CN113231038A (zh) * 2021-04-09 2021-08-10 哈尔滨工程大学 一种可编织型的海水提铀吸附材料及其柔性调控制备方法

Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105061606A (zh) * 2015-09-01 2015-11-18 东华大学 一种苎麻氧化脱胶过程制备可吸附氧化纤维素的方法
CN105498709A (zh) * 2015-12-16 2016-04-20 郑州大学 一种高强度双醛微纤化纤维素/壳聚糖复合膜及其制备方法和应用

Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105061606A (zh) * 2015-09-01 2015-11-18 东华大学 一种苎麻氧化脱胶过程制备可吸附氧化纤维素的方法
CN105498709A (zh) * 2015-12-16 2016-04-20 郑州大学 一种高强度双醛微纤化纤维素/壳聚糖复合膜及其制备方法和应用

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
曹龙天等: "氧化纤维素的制备及其对重金属离子吸附性能的研究", 《延边大学学报(自然科学版)》 *
李尚优等: "污水处理中二醛纤维素对Cu(II)、Cr(VI)、Zn(II)的吸附性能研究", 《科技创新导报》 *
郑培培等: "高碘酸钠处理对苎麻纤维结构和性能的影响", 《苏州大学学报(工科版)》 *

Cited By (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107213875A (zh) * 2017-06-21 2017-09-29 武汉纺织大学 一种吸附重金属离子的改性苎麻纤维多孔微球吸附剂及其制备方法与应用
CN107213875B (zh) * 2017-06-21 2019-09-24 武汉纺织大学 一种吸附重金属离子的改性苎麻纤维多孔微球吸附剂及其制备方法与应用
CN107253754A (zh) * 2017-07-21 2017-10-17 浙江理工大学 一种具有吸附絮凝双功能材料的制备方法
CN107253754B (zh) * 2017-07-21 2020-07-14 浙江理工大学 一种具有吸附絮凝双功能材料的制备方法
CN107694543A (zh) * 2017-10-08 2018-02-16 浙江理工大学 一种利用毛竹纸浆纤维素改性制备重金属离子吸附剂的方法
CN107804880A (zh) * 2017-10-15 2018-03-16 浙江理工大学 一种利用木浆纤维素制备吸附絮凝双功能水处理材料的方法
CN108456933A (zh) * 2018-02-08 2018-08-28 南通大学 高温定向脱胶制备纺织及复合材料用富木质素纤维的方法
CN111530428A (zh) * 2020-05-20 2020-08-14 鲁东大学 一种多功能膦酸生物质碳基复合材料及其制备方法和应用
CN111530428B (zh) * 2020-05-20 2023-02-24 鲁东大学 一种多功能膦酸生物质碳基复合材料及其制备方法和应用
CN113231038A (zh) * 2021-04-09 2021-08-10 哈尔滨工程大学 一种可编织型的海水提铀吸附材料及其柔性调控制备方法
CN113231038B (zh) * 2021-04-09 2022-04-12 哈尔滨工程大学 一种可编织型的海水提铀吸附材料及其柔性调控制备方法

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106475065A (zh) 一种苎麻氧化脱胶过程中制备重金属离子吸附剂的方法
CN105061606A (zh) 一种苎麻氧化脱胶过程制备可吸附氧化纤维素的方法
CN105129797B (zh) 一种氨化—活化植物质活性炭的制备方法
CN109137133B (zh) 一种丝瓜络纤维素/壳聚糖复合纤维的制备方法
CN106012044A (zh) 一种竹原纤维的脱胶工艺
CN102389777B (zh) 一种巯基棉秆皮的制备方法及应用
CN106478825A (zh) 一种苎麻氧化脱胶过程中制备止血用氧化纤维素的方法
CN108976440B (zh) 一种甘蔗渣半纤维素制备水凝胶的方法
CN108706585B (zh) 一种大麻杆活性炭的制备方法
CN104878587A (zh) 一种超临界流体纳米银纺织面料前处理及其微波制备方法
CN104073907A (zh) 一种聚酯纤维及其制备方法
CN106393364A (zh) 一种可改善桐木手感的桐木软化处理方法
CN102199876B (zh) 一种壳聚糖改性锦纶织物及其制造方法
CN107376993A (zh) 玉米秸穰固载钯催化复合材料的制备方法及应用
CN102093483A (zh) 竹纤维制备纤维素氨基甲酸酯
CN105441516A (zh) 一种改性多孔淀粉的制备工艺
CN104818623A (zh) 一种亚麻短纤维的预处理方法
CN111851066A (zh) 一种叶绿素纤维的制备方法
CN102808229B (zh) 一种菠萝叶纤维汽爆-高温联合脱胶方法
CN115180622A (zh) 一种球磨辅助制备高比表面积活性炭的方法
CN101372763A (zh) 复合生物酶制备竹原纤维的方法
CN102605629A (zh) 一种提高纤维素酶在纯棉织物上吸附量的方法
CN115608418A (zh) 一种基于煤矸石的光催化协同吸附材料及其制备方法和应用
CN104004104A (zh) 一种苎麻纳米纤维素疏水化改性的方法
CN110437397A (zh) 一种高分子竹纤维、制备方法及其应用

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170308

RJ01 Rejection of invention patent application after publication