CN106467611B - 多孔配位聚合物、气体检测材料以及具备气体检测材料的锂离子二次电池 - Google Patents

多孔配位聚合物、气体检测材料以及具备气体检测材料的锂离子二次电池 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种具有优异的气体吸附特性的多孔配位聚合物、气体检测材料以及具备气体检测材料的锂离子二次电池。通过使用以式(1)表示并且利用粉末X射线衍射得到的(001)面的衍射峰强度A与(110)面的衍射峰强度B的峰强度比A/B为0.8以上且5.8以下的多孔配位聚合物，从而可以提供具有优异的气体吸附特性的气体检测材料和具备气体检测材料的锂离子二次电池。Fex(吡嗪)[Ni1‑yMy(CN)4](1)(0.95≤x<1.05，M＝Pd、Pt，0≤y<0.15)。

Description

多孔配位聚合物、气体检测材料以及具备气体检测材料的锂 离子二次电池
技术领域
本发明涉及一种多孔配位聚合物、气体检测材料以及具备气体检测材料的锂离子二次电池。
背景技术
目前，在脱臭、排气处理等的领域中使用各种吸附材料。活性碳和沸石是其代表例，在空气净化、脱硫、脱硝、有害物质除去等各种工业方面被广泛地使用。活性碳具有各种尺寸的细孔，能够在其细孔中吸附各种各样的分子，但不适用于仅选择性地高效地吸附目标为分子这样的用途。另外，沸石由于具有均匀的微孔，因此，在选择性地吸附方面是比活性碳更优异的物质。然而，由于沸石的细孔由较厚的硅和铝的氧化物的壁形成，因此，有吸附量少的缺点。
因此，期望有比表面积大，进一步通过改变金属离子或交联其的有机配体从而能够自由地改变细孔的形状或大小的多孔配位聚合物(专利文献1)。
在非专利文献1中公开了多孔配位聚合物Fe(吡嗪)[Ni(CN)4]，但是每1mol多孔配位聚合物的气体吸附量不充分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2005-255651号公报
非专利文献
非专利文献1：美国社会杂志(Journal of the American Society)，2009年，第131卷，p.10998-11009
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明是鉴于上述问题而完成的，其目的在于提供一种比现有具有更优异的气体吸附特性的多孔配位聚合物、气体检测材料以及具备气体检测材料的锂离子二次电池。
解决技术问题的手段
本发明者们进行专门研究，发现利用以式(1)表示，并且利用粉末X射线衍射得到的(001)面的衍射峰强度A与(110)面的衍射峰强度B的峰强度比A/B为0.8以上且5.8以下的多孔配位聚合物，可以达成上述目的，从而完成本发明。
Fex(吡嗪)[Ni1-yMy(CN)4] (1)
(0.95≤x<1.05，M＝Pd、Pt，0≤y<0.15)
即，根据本发明，可以提供以下物质。
[1]一种多孔配位聚合物，其特征在于，以式(1)表示，
Fex(吡嗪)[Ni1-yMy(CN)4] (1)
(0.95≤x<1.05，M＝Pd、Pt，0≤y<0.15)
其中，利用粉末X射线衍射得到的(001)面的衍射峰强度A与(110)面的衍射峰强度B的峰强度比A/B为0.8以上且5.8以下。
[2]一种气体检测材料，其特征在于，使用[1]所述的多孔配位聚合物。
[3]一种气体检测材料，其特征在于，含有乙腈和丙烯腈中的至少1种以上，并且使用低自旋状态的[1]所述的多孔配位聚合物。
[4]一种锂离子二次电池，其特征在于，具备[2]或[3]所述的气体检测材料。
发明的效果
根据本发明，可以提供一种具有优异的气体吸附特性的多孔配位聚合物、气体检测材料以及具备气体检测材料的锂离子二次电池。
附图说明
图1是表示本发明所涉及的多孔配位聚合物的基本化学结构的示意图。
图2是本发明所涉及的多孔配位聚合物的粉末X射线衍射图案的图。
图3是表示本发明所涉及的气体检测体的示意图。
图4是表示本发明所涉及的锂离子二次电池的示意图。
符号的说明：
1…多孔配位聚合物、2…铁离子、3…四氰基镍酸离子、4…吡嗪、10…气体检测体、11…检测部、12…参照部、13…气体检测材料、14…支撑体、15…保护层、16…粘附层、17…剥离纸、20…锂离子二次电池、21…电池部、22…外包装体、23…正极片、24…负极片、25…绝缘带、26…外包装体的密闭面。
具体实施方式
对于用于实施本发明的方式(实施方式)，一边参照附图一边进行详细地说明。本发明不被以下的实施方式所记载的内容限定。
本实施方式的多孔配位聚合物以式(1)表示，并且利用粉末X射线衍射得到的(001)面的衍射峰强度A与(110)面的衍射峰强度B的峰强度比A/B为0.8以上且5.8以下。
Fex(吡嗪)[Ni1-yMy(CN)4] (1)
(0.95≤x<1.05，M＝Pd、Pt，0≤y<0.15)
如图1所示，本发明的多孔配位聚合物1在铁离子2上自组装地规则地配位有四氰基镍酸离子3和吡嗪4而具有攀爬架型骨架舒展开的结构，可以在内部的空间中吸附各种分子等。另外，一部分镍可以被钯和铂的至少一种置换。
多孔配位聚合物以式(1)表示，认为在通过粉末X射线衍射得到的2θ＝11～13°附近的(001)面的衍射峰强度A与2θ＝16～18°附近的(110)面的衍射峰强度B的峰强度比A/B为0.8以上且5.8以下的范围时，吸附于多孔配位聚合物内部的气体的稳定性变高，每1mol多孔配位聚合物的气体吸附量变多。认为多孔配位聚合物具有容易发生气体吸附脱附的晶体取向，在峰强度比A/B为0.8以上且5.8以下时，认为由于吸附的气体从颗粒内部至脱附的表面的距离变长，因此，吸附的气体稳定。另外，认为在峰强度比A/B大于5.8时，发现在颗粒上有裂缝或破碎等缺陷变多的倾向，由于缺陷部附近吸附的气体的稳定性降低，因此，每1mol多孔配位聚合物的吸附量变少。
在多孔配位聚合物1中发现有，铁离子具有的电子构型由于热、压力、分子吸附等的外部刺激而在被称为高自旋状态和低自旋状态的2个状态间变化的被称为自旋翻转的现象。自旋变化的特征在于通常可以说为数十纳秒，具有非常快的应答速度。
高自旋状态是指在配合物中的铁离子的d电子的5个轨道中按照洪特规则(Hund'srule)配置电子成为自旋角动量成为最大的状态，低自旋状态是指配置电子成为自旋角动量成为最小的状态，由于各自电子状态和晶格参数不同，因此，在2个状态间配合物的颜色和磁性不同。即，如果利用由于分子吸附至多孔配位聚合物上产生的自旋翻转现象，则能够利用多孔配位聚合物作为快速检测特定的分子的检测材料。
高自旋状态的多孔配位聚合物是橙色，如果用液氮等进行充分地冷却，则变化为低自旋状态的紫红色。另外，如果暴露于乙腈或丙烯腈等特定的有机化合物的气体，则结晶内部吸附气体，成为低自旋状态。如果在低自旋状态下将紫红色的多孔配位聚合物暴露于诱发高自旋状态的有机化合物的气体，则在攀爬架型的骨架内部吸入气体，由于自旋翻转现象而成为高自旋状态的橙色。作为这些有机化合物的气体，例如可以列举有机可燃性气体或挥发性有机溶剂的蒸气等。即，低自旋状态的多孔配位聚合物在碳酸二甲酯(以下称为DMC)、碳酸二乙酯(以下称为DEC)以及碳酸乙基甲基酯(以下称为EMC)等的锂离子二次电池用电解液的气体，或者所述电解液分解产生的乙烯或丙烯等的气体存在的气氛中，吸附这些气体，变化为高自旋状态的橙色。如上所述，通过以视觉确认色调、确认多孔配位聚合物吸附的气体的重量变化、或者分析多孔配位聚合物内部吸附的气体，可以作为气体检测材料使用。
图2是本实施方式的多孔配位聚合物的粉末X射线衍射图案的图。通过粉末X射线衍射法得到的2θ＝11～13°附近的(001)面的衍射峰强度A与2θ＝16～18°附近的(110)面的衍射峰强度B的峰强度比A/B的计算方法如下所述。测定样品通过在样品架的凹部撒上并投入多孔配位聚合物颗粒，除去多余的样品，使样品架表面与样品测定面的高度一致，由此来进行制作。将测定样品设置于Rigaku Corporation制造的“Ultima IV”X射线衍射装置，在以下的测定条件下根据多孔配位聚合物的2θ＝11～13°附近的(001)面的衍射峰和2θ＝16～18°附近的(110)面的衍射峰分别求得衍射峰强度A和衍射峰强度B，将衍射峰强度A除以衍射峰强度B，从而求得峰强度比A/B。
测定条件
滤波片Filter：Ni
靶：Cu Kα
X射线输出设定：40kV-40mA
狭缝：发散1/2°、散射1/2°、受光0.15mm
扫描速度：4°/min
取样宽度：0.02°
对于本实施方式的多孔配位聚合物的组成，可以通过使用ICP发光分光分析、碳硫分析以及氧氮氢分析等来确认。
本实施方式的多孔配位聚合物的自旋状态可以通过使用超导量子干涉型磁通量计(SQUID)或振动样品型磁力计(VSM)观察磁化强度相对于磁场的应答来确认。
本实施方式的多孔配位聚合物的气体吸附量的求出方法如下所述。首先，在大气中在150℃下将进行过3小时干燥处理的多孔配位聚合物在乙烯、丙烯、甲苯、二甲苯、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、三乙基胺、乙酸、乙腈、二乙基醚、DMC、EMC以及DEC等的饱和气体中放置24小时，其后，进行减压干燥，从而除去了表面的吸附气体，制作在内部吸附有气体的多孔配位聚合物。接着，对于制作的多孔配位聚合物进行产生气体分析，确认使之升温时产生的气体成分，使用热重分析确认重量的减少量，由此可以确认吸附于多孔配位聚合物内部的气体的吸附量。
对于本实施方式的多孔配位聚合物上吸附的气体的热重分析，在铝锅中称量10mg样品，在氮气气流中以升温速度为10℃/min的条件确认直至220℃为止的重量减少量，可以求得单位重量样品的吸附量。
对于本实施方式的多孔配位聚合物中吸附的气体的产生气体分析，可以使用具备双击式裂解炉(double-shot pyrolyzer)的气相色谱质谱仪等来确认产生的气体的质量数。
本实施方式的多孔配位聚合物的制造方法是，首先，在适当的溶剂中使二价的铁盐、抗氧化剂与四氰基镍酸盐、四氰基钯酸盐以及四氰基铂酸盐反应，得到中间体。其次，使中间体分散于适当的溶剂中，在该分散液中加入吡嗪，由此沉淀物析出，将沉淀物过滤、干燥，由此可以得到多孔配位聚合物。
作为二价的铁盐，可以使用硫酸亚铁七水合物、硫酸铵铁六水合物等。作为抗氧化剂，可以使用L-抗坏血酸等。作为四氰基镍酸盐，可以使用四氰基镍酸钾水合物等。作为四氰基钯酸盐，可以使用四氰基钯酸钾水合物等。作为四氰基铂酸盐，可以使用四氰基铂酸钾水合物等。
作为溶剂，可以使用甲醇、乙醇、丙醇以及水等，或者这些的混合溶剂等。
本实施方式的气体检测部的一部分或者全部优选为低自旋状态。作为将气体检测材料制成低自旋状态的处理方法，可以列举用液氮等充分冷却之后回到常温的方法、使之接触诱发气体检测材料的低自旋状态的化学物质的方法。作为诱发气体检测材料的低自旋状态的化学物质，例如可以列举乙腈和丙烯腈。
本实施方式的气体检测材料优选含有乙腈或者丙烯腈的至少1种以上。如果气体检测材料与乙腈或者丙烯腈蒸气接触，则在结晶内吸附乙腈或者丙烯腈，诱发低自旋状态。因此，如果含有乙腈或者丙烯酸，则可以保持低自旋状态。
图3是本实施方式所涉及的气体检测体的示意图。在图3中，气体检测体10由检测部11和参照部12构成，在支撑体14的至少一个面上设置有气体检测材料层13。
检测部11的气体检测材料由多孔配位聚合物构成。例如，在低自旋状态下将紫红色的多孔配位聚合物用于检测部11的气体检测材料的时候，在DEC等的气体存在下多孔配位聚合物吸附气体，由紫红色变化为橙色。另一方面，参照部12的气体检测材料层13即使在气体存在下也显示成低自旋状态的紫红色，因此，通过使用保护层15可以防止与气体接触。或者，通过不使用保护层15而吸附低自旋状态比检测的气体更稳定的物质，从而即使在检测的气体存在下也可以维持低自旋状态。如上所述，如果在气体存在下使用本实施方式的气体检测体10，则通过视觉上确认检测部11与参照部12的色调的差异，可以容易地检测气体的存在。
支撑体14没有特别地限定，可以使用例如滤纸5种C等的纤维素类厚纸。保护层15的材质没有特别地限定，只要能够防止参照部12的气体检测材料层13与气体气氛接触即可，例如可以使用聚偏二氯乙烯薄膜。
可以在支撑体的至少一个面上依次设置粘附层16、剥离纸17。如果使用时将剥离纸剥落使之粘附于成为气体检测的对象的地方，则可以固定。粘附层16和剥离纸17可以分别使用公知的物质。
参照部12的气体检测材料层13也可以用其它色材置换。如果使用具有与检测材料的高自旋状态或低自旋状态的颜色同等的色调的色材，则可以视觉上确认气体检测部的色调变化。另外，即使是将参照部分开仅具有检测部的气体检测体，只要是用颜色样本等确认色调变化的装置，则也可以用于气体检测。
本发明的锂离子二次电池其特征在于，所述气体检测材料或所述气体检测体设置于锂离子二次电池外包装体的表面附近。图4是本实施方式所涉及的锂离子二次电池的示意图。
本实施方式的锂离子二次电池20包含电池部21和收容所述电池部21的外包装体22。所述电池部21由正极板、负极板和介于其间的隔离物构成。所述电池部21以依次配置正极板、隔离物、负极板的状态缠绕成面包卷型(jelly-roll structure)或者层叠成堆叠型。
与所述电池部21的各极板电连接的正极片23和负极片24露出于外包装体22的密闭面26的外部。所述电极片23、24与密闭面26接触的部分分别被绝缘带25包覆。
气体检测体10粘贴于外包装体22上。外包装体22由在中央部收容电池部21的非密闭面和为了制成袋形状而粘结的密闭面构成。在此，具有电极露出部的粘结部分称为密闭面26。对于粘贴气体检测体的地方没有特别地限制，由于电解液蒸气或电解液的分解气体多从密闭面26附近漏出，电极附近特别容易剥离，因此，优选粘贴于密闭面26附近。
通过在本实施方式的锂离子二次电池外包装体的表面附近具备所述气体检测材料或所述气体检测体，从而可以检测气体。锂离子二次电池如上所述使用环状或链状的碳酸酯类的电解液，由于DMC或DEC等的链状碳酸酯其沸点比较低，因此，如果外包装体的密闭性不充分，在外包装体上产生小孔等，则作为漏气这些电解液成分的蒸气泄漏。如果气体检测材料接触泄漏的气体，则与多孔聚合物内吸附泄漏的气体同时，电子状态由低自旋变化为高自旋，色调发生变化。通过视觉上比较与参照部的色调的差异，可以简便地检测泄漏的气体。
另外，也可以使用没有参照部12的气体检测体，在该情况下，可以通过使用另外准备的颜色样本(例如，涂料标准色2013年G版，日本涂料工业会制)确认检测部的色调变化来检测气体。
通过使用本实施方式的锂离子二次电池，即使在检查工序以外的过程和运输或储存中也可以检测泄漏的气体。
实施例
以下，基于更详细的实施例来说明本发明，但是本发明不限定于这些实施例。
<实施例1>
(多孔配位聚合物的制造)
在三角烧瓶中在蒸馏水和乙醇的混合溶剂240mL中加入硫酸铵铁(II)六水合物0.24g、L-抗坏血酸0.1g和四氰基镍(II)酸钾一水合物0.15g，并进行搅拌，回收沉淀的中间体颗粒。在乙醇中使得到的中间体颗粒0.1g分散，用30分钟投入吡嗪0.10g。将析出的沉淀物过滤，在大气中在150℃下使之干燥3小时，由此得到了橙色的多孔配位聚合物。对于得到的多孔配位聚合物，通过上述的方法测定粉末X射线衍射图案(图2)，根据2θ＝12°附近的(001)面的衍射峰强度A和2θ＝17°附近的(110)面的衍射峰强度B求得峰强度比A/B，结果为1.7。
(多孔配位聚合物的吸附量测定)
在乙腈、DMC以及DEC各自的饱和气体中放置实施例1的多孔配位聚合物24小时，其后，进行减压干燥。对于吸附有气体的多孔配位聚合物，使用具备双击式裂解炉的气相色谱质谱仪确认直至220℃为止产生的气体成分，结果除了全部中检测出极少的水以外，仅仅分别检测出乙腈、DMC和DEC。使用热重分析通过上述的方法求得气体的吸附量，结果乙腈的吸附量为11.6％、DMC的吸附量为15.0％、DEC的吸附量为19.0％。
(气体检测体的制作)
将实施例1的多孔配位聚合物在25℃下在乙腈中浸渍10小时之后，使用滤纸5种C进行抽吸过滤，并进行减压干燥，由此在滤纸5种C上形成紫红色的气体检测材料层。使用超导量子干涉型磁通量计(SQUID)确认气体检测材料的自旋状态，结果为低自旋状态。
在作为形成有气体检测材料层的支持体的滤纸5种C的里侧粘贴带剥离层的双面胶带，切成长5mm、宽20mm、厚0.5mm的小的长条状之后，对于检测材料层的单侧的一半使用胶带作为粘结剂用聚偏二氯乙烯薄膜包覆，由此设置参照部，从而完成气体检测体。
(碳酸二乙酯气体的检测)
在5L用采样袋(Tedlar bag)中装入小型风扇和气体检测体，向其中送入包含DEC的空气并装满以使之成为200ppm的浓度，确认气体检测体的色调变化，结果气体检测体的检测部变化为橙色，可以确认与参照部的色调的差异。另一方面，在送入不含碳酸二乙酯的空气的情况下，检测部的颜色没有变化，不能确认有与参照部的色调的差异。由此，确认可以通过色调变化检测碳酸二乙酯。
(其它气体的检测)
使用乙烯、丙烯、甲苯、二甲苯、丙酮、乙酸乙酯、四氢呋喃、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、氨、二甲基胺、三甲基胺、三乙基胺、乙酸、甲醛、乙醛、二乙基醚、碳酸二甲酯以及碳酸乙基甲基酯来代替碳酸二乙酯，同样地确认气体检测体的色调变化，结果气体检测体的检测部变化为橙色，可以确认有与参照部的色调的差异。
(锂离子二次电池的泄漏气体检测)
准备10个在锂离子二次电池的外包装体密闭面附近粘贴气体检测体的样品。对于其中之一，在外包装体上设想产生了小孔的状态而通过针人工地开一个小孔，分别放入采样袋中在密封的状态下放置1小时。通过目视确认锂离子二次电池的气体检测体，结果形成有小孔的锂离子二次电池的气体检测体的检测部与参照部不同，变色为橙色。用气密注射器采取放入了该锂离子二次电池的采样袋中的空气10μL，使用色相色谱仪进行成分分析，结果检测出约200ppm的碳酸二乙酯。另一方面，采取放入了气体检测体没有变色的锂离子二次电池的采样袋中的空气，进行成分分析，结果没有检测出来自电解液的气体成分。
<实施例2>
除了用1小时投入吡嗪0.10g以外，与实施例1同样地制作多孔配位聚合物和气体检测材料。将与实施例1同样地求得的峰强度比A/B、乙腈、DMC和DEC的吸附量示于表1中。
(碳酸二乙酯气体的检测)
使用实施例2中制作的气体检测材料，与实施例1同样地制作气体检测体。与实施例1同样地尝试DEC的检测，结果确认能够通过色调的变化检测DEC。
<实施例3>
除了用45分钟投入吡嗪0.10g以外，与实施例1同样地制作多孔配位聚合物和气体检测材料。将与实施例1同样地求得的峰强度比A/B、乙腈、DMC和DEC的吸附量示于表1中。
(碳酸二乙酯气体的检测)
使用实施例3中制作的气体检测材料，与实施例1同样地制作气体检测体。与实施例1同样地尝试DEC的检测，结果确认能够通过色调的变化检测DEC。
<实施例4>
除了用15分钟投入吡嗪0.10g以外，与实施例1同样地制作多孔配位聚合物和气体检测材料。将与实施例1同样地求得的峰强度比A/B、乙腈、DMC和DEC的吸附量示于表1中。
(碳酸二乙酯气体的检测)
使用实施例4中制作的气体检测材料，与实施例1同样地制作气体检测体。与实施例1同样地尝试DEC的检测，结果确认能够通过色调的变化检测DEC。
<实施例5>
除了使用蒸馏水和乙醇的混合溶剂60mL，用15分钟投入吡嗪0.10g以外，与实施例1同样地制作多孔配位聚合物和气体检测材料。将与实施例1同样地求得的峰强度比A/B、乙腈、DMC和DEC的吸附量示于表1中。
(碳酸二乙酯气体的检测)
使用实施例5中制作的气体检测材料，与实施例1同样地制作气体检测体。与实施例1同样地尝试DEC的检测，结果确认能够通过色调的变化检测DEC。
<比较例1>
在容器中使用蒸馏水和乙醇的混合溶剂240mL对硫酸铵铁(II)六水合物0.24g、L-抗坏血酸0.1g、四氰基镍(II)酸钾一水合物0.15g和吡嗪0.10g进行搅拌，得到沉淀物，在大气中在120℃下使该沉淀物干燥3小时，由此得到了橙色的多孔配位聚合物(0.11g)。将与实施例1同样地求得的峰强度比A/B、乙腈、DMC和DEC的吸附量示于表1中。使用得到的多孔配位聚合物，与实施例1同样地进行低自旋化，结果变化为淡紫红色，但是约10分钟后回到橙色，这以后不能进行研究。
<比较例2>
除了使用蒸馏水和乙醇的混合溶剂60mL以外，与比较例1同样地制作多孔配位聚合物。将与实施例1同样地求得的峰强度比A/B、乙腈、DMC和DEC的吸附量示于表1中。使用得到的多孔配位聚合物，与实施例1同样地进行低自旋化，结果变化为淡紫红色，但是约8分钟后回到橙色，不能进行后续研究。
<比较例3>
除了用10小时投入吡嗪0.10g以外，与实施例1同样地制作多孔配位聚合物和气体检测材料。将与实施例1同样地求得的峰强度比A/B、乙腈、DMC和DEC的吸附量示于表1中。
[表1]
(碳酸二乙酯气体的检测)
对于实施例2～5以及比较例3的检测体，与实施例1同样地确认由碳酸二乙酯气体产生的色调的变化。对于实施例2～5的检测体，气体检测体的检测部变化为橙色，能够确认有与参照部的色调的差异。对于比较例3的检测体，显示淡紫红色，与实施例1同样地确认了由碳酸二乙酯气体产生的色调的变化，结果与参照部的色调的差异比较不清楚。
<实施例6～15以及比较例4～6>
除了以成为表2记载的组成的方式称量硫酸铵铁(II)六水合物、四氰基镍(II)酸钾一水合物、四氰基钯酸钾水合物以及四氰基铂酸钾水合物以外，与实施例1同样地制作多孔配位聚合物以及气体检测体。将与实施例1同样地求得的峰强度比A/B、乙腈、DMC和DEC的吸附量示于表2中。
[表2]
(碳酸二乙酯气体的检测)
对于实施例6～15以及比较例4～6的检测体，与实施例1同样地确认由碳酸二乙酯气体产生的色调的变化。对于实施例6～15的检测体，气体检测体的检测部变化为橙色，能够确认有与参照部的色调的差异。对于比较例4、5以及6的检测体，显示淡紫红色，与实施例1同样地确认了由碳酸二乙酯气体产生的色调的变化，结果与参照部的色调的差异比较不清楚。
根据以上的结果，实施例的多孔配位聚合物具有优异的气体吸附特性，另外，可以作为气体检测材料使用，通过在锂离子二次电池中设置该检测材料从而可以检测泄漏的气体。

Claims (4)

1.一种多孔配位聚合物，其特征在于，
以式(1)表示，
Fex(吡嗪)[Ni1-yMy(CN)4] (1)
0.95≤x<1.05，M＝Pd、Pt，0≤y<0.15
其中，利用粉末X射线衍射得到的(001)面的衍射峰强度A与(110)面的衍射峰强度B的峰强度比A/B为0.8以上且5.8以下。
2.一种气体检测材料，其特征在于，
使用权利要求1所述的多孔配位聚合物。
3.一种气体检测材料，其特征在于，
含有乙腈和丙烯腈中的至少1种以上，
使用低自旋状态的权利要求1所述的多孔配位聚合物。
4.一种锂离子二次电池，其特征在于，
具备权利要求2或3所述的气体检测材料。
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