CN106459250B - 嵌段共聚物的屑粒和粘着粘结剂组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种嵌段共聚物的屑粒，其搬运性优异，并且在用于粘着粘结剂组合物中时，可以制成溶解性、低熔融粘度特性、低异味特性以及这些特性的平衡优异的粘着粘结剂组合物。本发明涉及一种嵌段共聚物的屑粒，其含有至少1个以乙烯基芳香族烃单体单元为主体的聚合物嵌段和至少1个以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段，重均分子量为2万～100万，比表面积、微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积以及平均微孔半径分别在规定的范围内。

Description

嵌段共聚物的屑粒和粘着粘结剂组合物
技术领域
本发明涉及嵌段共聚物的屑粒和使用其的粘着粘结剂组合物。
背景技术
近年来，从节约能源、节省资源、降低环境负荷等方面出发，广泛使用了热熔性型的粘着粘结剂，作为热熔性型粘着粘结剂的基础聚合物，广泛使用乙烯基芳香族单体-共轭二烯类单体系嵌段共聚物(例如SBS：苯乙烯-丁二烯-苯乙烯-嵌段共聚物等)。但是，对于使用这些嵌段共聚物得到的粘着粘结剂组合物来说，保持力、初粘力、粘着力的平衡并不充分，希望进行它们的改良，并提出了多种提案。
例如，在专利文献1中公开了由三嵌段共聚物和二嵌段共聚物构成的粘着粘结剂组合物。在专利文献2中公开了由利用特定的2官能性偶联剂(特定的二卤化物)进行偶联而得到的嵌段共聚物构成的粘着粘结剂组合物。在专利文献3中公开了由下述嵌段共聚物构成的粘着粘结剂组合物，所述嵌段共聚物是将乙烯基芳香族单体与共轭二烯类单体的嵌段共聚物以特定的比例氢化而成的。
对于这些聚合物来说，通常为了更容易处置而以颗粒形态进行销售。在专利文献4中公开了一种将屑粒的形态控制在特定的条件的嵌段共聚物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭61-278578号公报
专利文献2：日本特开昭63-248817号公报
专利文献3：日本特开平05-98130号公报
专利文献4：国际公开WO2012/056939号公报
发明内容
发明所要解决的课题
但是，在上述现有提出的技术中，仍具有嵌段共聚物的溶解性、搬运性、粘着粘结剂组合物的熔融粘度以及异味的问题，此外，这些特性的平衡也不充分。
本发明是鉴于上述现有技术的问题而进行的，其目的在于提供一种嵌段共聚物的屑粒以及包含该嵌段共聚物的屑粒的粘着粘结剂组合物，该嵌段共聚物的屑粒的搬运性优异，并且在用于粘着粘结剂组合物中时，可以制成溶解性、低熔融粘度特性、低异味特性以及这些特性的平衡优异的粘着粘结剂组合物。
解决课题的手段
本发明人为了解决上述现有技术的问题反复进行了深入研究，结果发现，特定结构的嵌段共聚物的屑粒、以及分别含有特定量的该屑粒和赋粘剂等的粘着粘结剂组合物能够解决上述现有技术的问题，从而完成了本发明。
即，本发明如下所述。
1.一种嵌段共聚物的屑粒，其含有至少1个以乙烯基芳香族烃单体单元为主体的聚合物嵌段和至少1个以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段，重均分子量为2万～100万，
所述嵌段共聚物的屑粒满足下述(a)～(c)的条件。
(a)比表面积为0.000001m2/g以上且小于0.3m2/g，
(b)微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积为0.05mL/g以上且小于1.0mL/g，
(c)平均微孔半径为0.00001μm以上1.5μm以下。
2.如上述1所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，上述比表面积为0.000001m2/g以上0.2m2/g以下。
3.如上述1或2所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，上述平均微孔半径为1.0μm以下。
4.如上述1～3中任一项所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，微孔半径为1μm以上100μm以下的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值除以微孔半径为0.001μm以上且小于1μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值而得到的值((微孔半径为1μm～100μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值)/(微孔半径为0.001μm以上且小于1μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值))为0.1～2。
5.如上述1～4中任一项所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，累积微孔容积为0.0001mL/g以上且小于0.6mL/g。
6.如上述1～5中任一项所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，累积微孔容积为0.0001mL/g以上且小于0.4mL/g。
7.如上述1～6中任一项所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，上述微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积为0.08mL/g以上。
8.如上述1～7中任一项所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积除以微孔半径为0.001μm以上100μm以下的微孔的累积微孔容积而得到的值((微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积)/(微孔半径为0.001μm～100μm的微孔的累积微孔容积))为0.30以上0.80以下。
9.如上述1～8中任一项所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积除以微孔半径为0.001μm以上100μm的微孔的累积微孔容积而得到的值((微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积)/(微孔半径为0.001μm～100μm的微孔的累积微孔容积))为0.40以上0.77以下。
10.如上述1～9中任一项所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，嵌段共聚物中的乙烯基芳香族单体单元的含量为5质量％以上且小于20质量％。
11.如上述1～10中任一项所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，嵌段共聚物中的乙烯基芳香族烃单元的含量为20质量％以上50质量％以下。
12.如上述1～11中任一项所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，上述嵌段共聚物为包含成分(A)和成分(B)的嵌段共聚物组合物，
上述成分(A)含有至少1个以乙烯基芳香族烃为主体的聚合物嵌段和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段，重均分子量为2万以上50万以下，
上述成分(B)含有至少1个以乙烯基芳香族烃为主体的聚合物嵌段和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段，重均分子量为3万以上100万以下，
成分(A)与成分(B)的重均分子量之比(成分(B)的重均分子量)/(成分(A)的重均分子量)为1.3～10。
13.如上述12所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，上述成分(A)为20重量％以上90重量％以下，上述成分(B)为10重量％以上80重量％以下。
14.如上述12或13所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，上述成分(A)的重均分子量小于20万。
15.如上述12或13所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，上述成分(A)的重均分子量为7万以上50万以下。
16.如上述12或13所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，上述成分(A)的重均分子量为2万以上12万以下。
17.如上述12～16中任一项所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，上述成分(B)的重均分子量为14万以上100万以下。
18.如上述12～17中任一项所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，上述成分(B)的重均分子量为20万以上100万以下。
19.如上述12或13所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，上述成分(B)的重均分子量为3万以上20万以下。
20.如上述12～19中任一项所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，上述成分(B)含有2个以乙烯基芳香族烃单体单元为主体的聚合物嵌段和至少1个以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段。
21.如上述1～20中任一项所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，基于共轭二烯化合物的不饱和双键的氢化率H(摩尔％)为5％以上。
22.如上述1～21中任一项所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，基于共轭二烯化合物的不饱和双键的氢化率H(摩尔％)为90％以下。
23.一种粘着粘结剂组合物，其含有：
包含上述1～22中任一项所述的嵌段共聚物的屑粒的聚合物100质量份、
赋粘剂20质量份～500质量份、以及
软化剂0质量份～300质量份。
发明的效果
根据本发明，可以提供一种嵌段共聚物的屑粒以及包含该嵌段共聚物的屑粒的粘着粘结剂组合物，该嵌段共聚物的屑粒的搬运性优异，并且在用于粘着粘结剂组合物中时，可以制成溶解性、低熔融粘度特性、低异味特性以及这些特性的平衡优异的粘着粘结剂组合物。
具体实施方式
下面对本发明的实施方式(下文中称为“本实施方式”)进行详细说明。本发明并不限于以下的实施方式，可以在其要点的范围内进行各种变形来实施。
需要说明的是，在本说明书中，将构成聚合物的结构单元称为“～单体单元”，在作为聚合物的材料记载的情况下，省略“单元”，仅记载为“～单体”。
[嵌段共聚物的屑粒]
本实施方式的嵌段共聚物的屑粒含有至少1个以乙烯基芳香族烃单体单元为主体的聚合物嵌段和至少1个以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段，
重均分子量为2万～100万，
该嵌段共聚物的屑粒满足下述(a)～(c)的条件。
(a)比表面积为0.000001m2/g以上且小于0.3m2/g(下文中有时也记载为“条件(a)”)，
(b)微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积为0.05mL/g以上且小于1.0mL/g(下文中有时也记载为“条件(b)”)，
(c)平均微孔半径为0.00001μm以上1.5μm以下(下文中有时也记载为“条件(c)”)。
在本说明书中，有时也将本实施方式的嵌段共聚物的屑粒仅记载为“屑粒”。
本实施方式的嵌段共聚物的屑粒的比表面积为0.000001m2/g以上且小于0.3m2/g，优选为0.2m2/g以下、更优选为0.15m2/g以下、进一步优选为0.1m2/g以下、更进一步优选为0.08m2/g以下、特别优选为0.05m2/g以下。通过使比表面积为0.000001m2/g以上，可构成溶解性优异的屑粒，包含该屑粒的粘着粘结剂组合物的粘着粘结特性和低异味特性优异；通过使比表面积小于0.3m2/g，可构成溶解性和搬运性优异的屑粒，包含该屑粒的粘着粘结剂组合物的粘着粘结特性优异。
本实施方式的嵌段共聚物的屑粒的平均微孔半径为0.00001μm以上1.5μm以下，优选为0.00005μm以上、更优选为0.0001μm以上、进一步优选为0.001μm以上、更进一步优选为0.005μm以上、特别优选为0.0085μm以上。另外，上限优选为1.0μm以下、更优选为0.1μm以下、进一步优选为0.05μm以下、更进一步优选为0.025μm以下、进一步更优选为0.02μm以下、特别优选为0.016μm以下。通过使平均微孔半径为0.00001μm以上，可构成溶解性优异的屑粒，使用该屑粒的粘着粘结剂组合物的粘着粘结特性和低异味特性优异；通过使平均微孔半径为1.5μm以下，可构成溶解性优异的屑粒，使用该屑粒的粘着粘结剂组合物的粘着粘结性能优异。
对于本实施方式的嵌段共聚物的屑粒而言，微孔半径为1μm以上100μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值除以微孔半径为0.001μm以上且小于1μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值而得到的值[(微孔半径为1μm以上100μm以下的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值)/(微孔半径为0.001μm以上且小于1μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值)](下文中，有时也仅将该值记载为“Z”)优选为0.1以上6以下。屑粒的Z优选为0.25以上、更优选为0.3以上、进一步优选为0.4以上、更进一步优选为0.5以上、特别优选为0.6以上。另外，更优选为2以下、进一步优选为1.5以下、更进一步优选为1.45以下、进一步更优选为1.35以下、特别优选为1.0以下。通过使该值(Z)为0.1以上，可构成溶解性优异的屑粒，由该屑粒得到的粘着粘结剂组合物的低异味特性和粘着粘结特性优异，通过使该值(Z)为6以下，可构成溶解性优异的屑粒和粘着粘结剂组合物。
本实施方式的嵌段共聚物的屑粒的累积微孔容积优选为0.0001mL/g以上1.2mL/g以下。屑粒的累积微孔容积更优选为0.01mL/g以上、进一步优选为0.05mL/g以上、更进一步优选为0.1mL/g以上、特别优选为0.2mL/g以上。另外，更优选小于0.6mL/g、进一步优选为0.5mL/g以下、更进一步优选小于0.4mL/g。通过使累积微孔容积为0.0001mL/g以上，可构成溶解性优异的屑粒，使用该屑粒得到的粘着粘结剂组合物的低异味特性优异，通过使累积微孔容积为1.2mL/g以下，可构成溶解性优异的屑粒。
在本实施方式的嵌段共聚物的屑粒中，微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积为0.05mL/g以上且小于1.0mL/g，优选为0.08mL/g以上。通过使该累积微孔容积为0.05ml/g以上，可构成溶解性优异的屑粒，使用该屑粒得到的粘着粘结剂组合物的低异味特性优异。通过使该累积微孔容积小于1.0mL/g，可构成溶解性优异的屑粒。
在本实施方式的嵌段共聚物的屑粒中，微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积除以微孔半径为0.001μm以上100μm以下的微孔的累积微孔容积而得到的值((微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积)/(微孔半径为0.001μm～100μm的微孔的累积微孔容积))优选为0.3以上、优选为0.8以下。该值的下限更优选为0.4以上、进一步优选为0.45以上、更进一步优选为0.5以上，上限更优选为0.77以下、进一步优选为0.72以下、更进一步优选为0.69以下、特别优选为0.66以下。通过使微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积除以微孔半径为0.001μm以上100μm以下的微孔的累积微孔容积而得到的值((微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积)/(微孔半径为0.001μm～100μm的微孔的累积微孔容积))为0.3以上，该屑粒可构成溶解性优异的屑粒，包含该屑粒的粘着粘结剂组合物的低异味特性优异，通过使上述值为0.8以下，可构成溶解性优异的屑粒。
嵌段共聚物的屑粒的比表面积、平均微孔半径、[(微孔半径为1μm以上100μm以下的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值)/(微孔半径为0.001μm以上且小于1μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值)]、累积微孔容积、微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积、微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积除以微孔半径为0.001μm以上100μm的微孔的累积微孔容积而得到的值((微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积)/(微孔半径为0.001μm～100μm的微孔的累积微孔容积))可以通过调整后述的嵌段共聚物的结构、制造方法的诸条件而控制在上述范围内，它们为通过后述实施例中记载的方法进行测定得到的值。
[嵌段共聚物]
构成本实施方式的屑粒的嵌段共聚物含有至少1个以乙烯基芳香族烃单体单元为主体的聚合物嵌段(下文中也记载为“聚合物嵌段Ar”)和至少1个以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(下文中也记载为“聚合物嵌段D”)，重均分子量为20,000以上1,000,000以下，优选为50,000以上、更优选为70,000以上。另外，上限优选为500,000以下。
通过使嵌段共聚物的重均分子量为20,000以上，保持力、粘着力和生产率优异，另外，通过使嵌段共聚物的重均分子量为1,000,000以下，可得到具有优异的低熔融粘度特性的嵌段共聚物和粘着粘结剂组合物。需要说明的是，嵌段共聚物的重均分子量可以通过实施例中记载的方法来求出。
在嵌段共聚物中存在有2个以上的聚合物嵌段Ar和/或D的情况下，各聚合物嵌段Ar和D的重均分子量、组成、结构可以相同、也可以不同。
本说明书中，“以乙烯基芳香族烃单体单元为主体”意味着聚合物嵌段中的乙烯基芳香族烃单体单元的含量为60质量％以上、优选为80质量％以上、更优选为90质量％以上、进一步优选为95质量％以上。
另外，本说明书中，“以共轭二烯化合物单体单元为主体”意味着聚合物嵌段中的共轭二烯化合物单体单元的含量为60质量％以上、优选为80质量％以上、更优选为90质量％以上、进一步优选为95质量％以上。
作为嵌段共聚物的结构没有特别限定，例如可以举出下述的式(i)～(vi)。
(Ar-D)n···(i)
D-(Ar-D)n···(ii)
Ar-(D-Ar)n···(iii)
Ar-(D-Ar)n-X···(iv)
[(Ar-D)k]m-X···(v)
[(Ar-D)k-Ar]m-X···(vi)
(上述式(i)～(vi)中，Ar表示以乙烯基芳香族烃单体单元为主体的聚合物嵌段(Ar)，D表示以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(D)，X表示偶联剂的残基或多官能有机锂等聚合引发剂的残基，m、n和k表示1以上的整数、优选为1～6的整数，在Ar存在2个以上的情况下，乙烯基芳香族烃单体的种类和分子量可以相同也可以不同，在D存在2个以上的情况下，共轭二烯化合物单体的种类和分子量可以相同也可以不同。)
对于本实施方式的嵌段共聚物中的乙烯基芳香族烃单体单元的含量没有特别限定，优选为5质量％以上、更优选为8质量％以上、进一步优选为10质量％以上。另外，对于嵌段共聚物中的乙烯基芳香族烃单体单元的含量没有特别限定，优选为90质量％以下、更优选为70质量％以下、进一步优选为50质量％以下、更进一步优选为45质量％以下、特别优选为40质量％以下、进而特别优选为小于20质量％。通过使本实施方式的嵌段共聚物中的乙烯基芳香族烃单体单元的含量为上述范围，倾向于得到具有优异的粘着粘结性能、并且其平衡也优异的嵌段共聚物和粘着粘结剂组合物。特别是通过使乙烯基芳香族烃单体单元的含量为5质量％以上，倾向于得到具有优异的粘着力和保持力的嵌段共聚物和粘着粘结剂组合物。另外，通过使乙烯基芳香族烃单体单元的含量为90质量％以下，倾向于得到具有优异的初粘力的嵌段共聚物和粘着粘结剂组合物。
在将嵌段共聚物的屑粒用于卫材用途的情况下，嵌段共聚物中的乙烯基芳香族烃单体单元的含量优选为10质量％以上、更优选为20质量％以上、进一步优选为25质量％以上。另外优选为70质量％以下、更优选为50质量％以下、进一步优选为45质量％以下、更进一步优选为40质量％以下。通过使嵌段共聚物中的乙烯基芳香族烃单体单元的含量为10质量％以上，倾向于得到具有优异的粘着力和保持力的嵌段共聚物和粘着粘结剂组合物。另外，通过使乙烯基芳香族烃单体单元的含量为70质量％以下，倾向于得到具有优异的初粘力的嵌段共聚物和粘着粘结剂组合物。
在将嵌段共聚物的屑粒用于胶带或标签用途的情况下，嵌段共聚物中的乙烯基芳香族烃单体单元的含量优选为5质量％以上、更优选为8质量％以上、进一步优选为10质量％以上。另外优选为40质量％以下、更优选为30质量％以下、进一步优选为25质量％以下、更进一步优选小于20质量％。通过使嵌段共聚物中的乙烯基芳香族烃单体单元的含量为5质量％以上，倾向于得到具有优异的粘着力和保持力的嵌段共聚物和粘着粘结剂组合物。另外，通过使乙烯基芳香族烃单体单元的含量为40质量％以下，倾向于得到具有优异的初粘力的嵌段共聚物和粘着粘结剂组合物。
此处，在屑粒为后述的包含成分(A)和成分(B)的嵌段共聚物组合物的屑粒的情况下，嵌段共聚物中的乙烯基芳香族烃单体单元的含量并不是各成分的值，而是作为嵌段共聚物整体的含量、即各成分的含量的平均值。嵌段共聚物中的乙烯基芳香族烃单体单元的含量可以通过后述实施例中记载的方法来测定。
另外，本实施方式的嵌段共聚物中的以共轭二烯化合物单体为主体的聚合物嵌段中所包含的共轭二烯化合物单体单元(基于共轭二烯化合物的不饱和双键)可以被氢化。共轭二烯化合物单体单元的氢化率优选为5摩尔％以上、优选为90摩尔％以下。共轭二烯化合物单体单元的氢化率更优选为10mol％以上、更优选为15mol％以上、进一步优选为20mol％以上。通过使氢化率为5摩尔％以上，具有保持力、初粘力、粘着力优异的倾向。另外，共轭二烯化合物单体单元的氢化率更优选为80mol％以下、进一步优选为70mol％以下、更进一步优选为60mol％以下。通过使氢化率为90摩尔％以下，具有低粘度特性优异的倾向。
另外，共轭二烯化合物单体单元的氢化率优选为10mol％以上80mol％以下、更优选为15mol％以上70mol％以下、进一步优选为20mol％以上60mol％以下。通过使共轭二烯化合物单体单元的氢化率为上述范围内，倾向于得到粘着粘结特性和低熔融粘度特性优异、并且其平衡优异的氢化嵌段共聚物和粘着粘结剂组合物。氢化嵌段共聚物中的共轭二烯化合物单体单元的氢化率可以通过实施例中记载的方法来测定。
另外，在嵌段共聚物中，(在被氢化的情况下氢化前)的共轭二烯化合物单体单元的乙烯基键合量的上限优选为80mol％以下、更优选为70mol％以下、进一步优选为60mol％以下、更进一步优选为50mol％以下。另外，氢化前的共轭二烯化合物单体单元的乙烯基键合量的下限优选为5mol％以上、更优选为8mol％以上、进一步优选为10mol％以上、更进一步优选为25mol％以上、特别优选为30mol％以上。更具体地说，嵌段共聚物所具有的氢化前的共轭二烯化合物单体单元的乙烯基键合量优选为5mol％以上80mol％以下、优选为8mol％以上70mol％以下、优选为10mol％以上60mol％以下。通过使共轭二烯化合物单体单元的乙烯基键合量为上述范围内，倾向于得到生产率、初粘力、粘着力优异的特性。
此处，在屑粒为后述的包含成分(A)和成分(B)的嵌段共聚物组合物的屑粒的情况下，共轭二烯化合物单体单元的乙烯基键合量(在被氢化的情况下为氢化前的共轭二烯化合物单体单元的乙烯基键合量)并不是各成分的值，而是作为嵌段共聚物整体的乙烯基键合量、即各成分的乙烯基键合量的平均值。需要说明的是，“乙烯基键合量”是指，在氢化前，相对于以1,2-键合、3,4-键合和1,4-键合的键合方式进行嵌入的成分(A)和成分(B)中的共轭二烯化合物单体单元的总mol量，以1,2-键合和3,4-键合进行嵌入的共轭二烯化合物单体单元的总mol量的比例。共轭二烯化合物单体单元的乙烯基键合量可以通过核磁共振光谱分析(NMR)进行测定，具体地说，可通过后述实施例中记载的方法进行测定。
在进行氢化的情况下，在氢化后，相对于以未氢化的1,2-键合、氢化后的1,2-键合、未氢化的3,4-键合、氢化后的3,4-键合、未氢化的1,4-键合和氢化后的1,4-键合的键合方式进行嵌入的共轭二烯化合物单体单元的总mol量，以未氢化的1,2-键合、氢化后的1,2-键合、未氢化的3,4-键合和氢化后的3,4-键合进行嵌入的共轭二烯化合物单体单元的总mol量的比例与氢化前的共轭二烯化合物单体单元的乙烯基键合量相等。在屑粒为包含氢化嵌段共聚物组合物的屑粒的情况下，氢化前的共轭二烯化合物单体单元的乙烯基键合量并不是各成分的值，而是作为氢化嵌段共聚物整体的乙烯基键合量、即各成分的乙烯基键合量的平均值。因而，氢化前的共轭二烯化合物单体单元的乙烯基键合量可以使用氢化后的嵌段共聚物组合物通过核磁共振光谱分析(NMR)进行测定，具体地说，可通过后述实施例中记载的方法来测定。需要说明的是，在嵌段共聚物被氢化的情况下，乙烯基芳香族烃单体单元的含量、重均分子量的值在氢化前后为大致相同的值，因而采用氢化后的值。
需要说明的是，在氢化工序中，乙烯基芳香族烃单体单元的共轭键可以被氢化，从保持力、粘结力的方面出发，全部乙烯基芳香族烃单体单元的共轭键的氢化率优选为30mol％以下、更优选为10mol％以下、进一步优选为3mol％以下。
[嵌段共聚物组合物]
从改善粘着粘结特性与低熔融粘度特性的平衡的方面出发，本实施方式的屑粒优选为包含下述嵌段共聚物的嵌段共聚物组合物的屑粒，该嵌段共聚物具有下述成分(A)和成分(B)这2个不同的结构。此时，成分(A)与成分(B)的重均分子量之比[(成分(B)的重均分子量)/(成分(A)的重均分子量)]优选为1.3～10。
上述成分(A)是含有至少1个以乙烯基芳香族烃单体单元为主体的聚合物嵌段(Ar)和至少1个以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(D)的嵌段聚合物，重均分子量优选为20,000以上500,000以下，
上述成分(B)是含有至少1个以乙烯基芳香族烃单体单元为主体的聚合物嵌段(Ar)和至少1个以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(D)的嵌段聚合物，重均分子量优选为30,000以上1,000,000以下。
在成分(A)和/或成分(B)的嵌段共聚物中存在2个以上的聚合物嵌段Ar和/或D的情况下，各聚合物嵌段Ar和D的重均分子量、组成、结构可以相同、也可以不同。
关于嵌段共聚物屑粒中的成分(A)和成分(B)各自的含量，优选成分(A)为20质量％以上90质量％以下、且成分(B)为10质量％以上80质量％以下，更优选成分(A)为30质量％以上85质量％以下、且成分(B)为15质量％以上70质量％以下，进一步优选成分(A)为35质量％以上80质量％以下、且成分(B)为20量％以上、65质量％以下，进而更优选成分(A)为40质量％以上75质量％以下、且成分(B)为25质量％以上60质量％以下。
通过使成分(A)和成分(B)的含量为上述范围内，可得到低熔融粘度特性和粘着粘结特性都优异、其平衡也良好的嵌段共聚物的屑粒和粘着粘结剂组合物。
成分(A)和成分(B)的含量可以通过调整后述制造方法的诸条件而控制在上述范围内。另外，成分(A)和成分(B)的含量可以通过后述实施例中记载的方法来测定。需要说明的是，在嵌段共聚物被氢化的情况下，成分(A)和成分(B)的含量的值在氢化前后为大致相同的值，采用氢化后的值。
成分(B)的重均分子量相对于成分(A)的重均分子量之比(成分(B)的重均分子量)/(成分(A)的重均分子量)优选为1.3以上10以下、更优选为1.5以上8.0以下、进一步优选为1.8以上5.0以下。通过使成分(B)的重均分子量相对于成分(A)的重均分子量之比为上述范围内，可得到低熔融粘度特性、粘着粘结特性优异、并且其平衡也优异的嵌段共聚物的屑粒和粘着粘结剂组合物。成分(A)和成分(B)的含量、重均分子量以及重均分子量之比可以通过调整后述制造方法的诸条件而控制在上述范围内。另外，成分(A)和成分(B)的含量、重均分子量以及重均分子量之比可以通过后述实施例中记载的方法来测定。以下对各成分更详细地进行说明。
[嵌段共聚物]
(成分(A))
成分(A)优选含有至少1个以乙烯基芳香族烃单体单元为主体的聚合物嵌段(Ar)和至少1个以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(D)。另外，成分(A)更优选为含有以乙烯基芳香族烃单体单元为主体的聚合物嵌段(Ar)和至少1个以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(D)、且聚合物嵌段Ar为1个的嵌段共聚物。
成分(A)的嵌段共聚物的重均分子量优选为20,000以上500,000以下，上限更优选为30,000以上、进一步优选为40,000以上、更进一步优选为50,000以上、特别优选为70,000以上。另外，下限更优选小于200,000、进一步优选为175,000以下、更进一步优选为150,000以下、特别优选为120,000以下。
通过使成分(A)的重均分子量为20,000以上，生产率优异，另外，通过使成分(A)的重均分子量为500,000以下，可得到具有优异的低熔融粘度特性的嵌段共聚物的屑粒和粘着粘结剂组合物。需要说明的是，成分(A)的重均分子量可以通过实施例中记载的方法来求出。
在用于胶带或标签等用途的情况下，成分(A)的重均分子量优选为40,000以上500,000以下、更优选为70,000以上500,000以下、进一步优选为40,000以上且小于200,000。在用于卫材用途的情况下，优选为20,000以上175,000以下、更优选为20,000以上150,000以下、进一步优选为20,000以上120,000以下。
作为成分(A)的结构没有特别限定，例如可以举出下述的式(i)～(vi)。
(Ar-D)n···(i)
D-(Ar-D)n···(ii)
Ar-(D-Ar)n···(iii)
Ar-(D-Ar)n-X···(iv)
[(Ar-D)k]m-X···(v)
[(Ar-D)k-Ar]m-X···(vi)
(上述式(i)～(vi)中，Ar表示以乙烯基芳香族烃单体单元为主体的聚合物嵌段(Ar)，D表示以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(D)，X表示偶联剂的残基或多官能有机锂等聚合引发剂的残基，m、n和k表示1以上的整数、优选为1～6的整数，在Ar存在有2个以上的情况下，乙烯基芳香族烃单体的种类、分子量可以相同也可以不同，在D存在有2个以上的情况下，共轭二烯化合物单体的种类、分子量可以相同也可以不同。)
对于成分(A)来说，优选上述式(i)～(vi)中的Ar为1个的嵌段共聚物，更优选由Ar-D、D-Ar-D表示的嵌段共聚物。通过使成分(A)具有这样的结构，倾向于得到具有优异的低熔融粘度特性、粘着力以及初粘力、其平衡也优异的嵌段共聚物的屑粒和粘着粘结剂组合物。
(成分(B))
成分(B)优选含有至少1个以乙烯基芳香族烃单体单元为主体的聚合物嵌段(Ar)和至少1个以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(D)。另外，成分(B)更优选含有至少2个以乙烯基芳香族烃单体单元为主体的聚合物嵌段(Ar)和至少1个以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(D)，成分(B)中的聚合物嵌段(Ar)优选为2个以上。
成分(B)的嵌段共聚物的重均分子量优选为30,000以上1,000,000以下，更优选为50,000以上、进一步优选为70,000以上。另外更优选为500,000以下。通过使成分(B)的重均分子量为30,000以上，具有优异的保持力、粘着力，另外，通过使成分(B)的重均分子量为1,000,000以下，可得到具有优异的低熔融粘度特性的嵌段共聚物的屑粒和粘着粘结剂组合物。需要说明的是，成分(B)的重均分子量可以通过实施例中记载的方法来求出。
在将嵌段共聚物的屑粒用于胶带或标签等用途的情况下，成分(B)的嵌段共聚物的重均分子量优选为70,000以上、更优选为100,000以上、进一步优选为140,000以上、更进一步优选为170,000以上、特别优选为200,000以上。另外，成分(B)的嵌段共聚物的重均分子量优选为1,000,000以下、更优选为850,000以下、进一步优选为650,000以下、更进一步优选为500,000以下。通过使成分(B)的重均分子量为70,000以上，具有优异的保持力、粘着力，另外，通过使成分(B)的重均分子量为1,000,000以下，可得到具有优异的低熔融粘度特性的嵌段共聚物的屑粒和粘着粘结剂组合物。
在将嵌段共聚物的屑粒用于卫材用途的情况下，成分(B)的嵌段共聚物的重均分子量优选为30,000以上、更优选为50,000以上、进一步优选为70,000以上、更进一步优选为90,000以上、特别优选为100,000以上。另外，成分(B)的嵌段共聚物的重均分子量优选为850,000以下、更优选为650,000以下、进一步优选为500,000以下、更进一步优选为300,000以下、特别优选为200,000以下。通过使成分(B)的重均分子量为30,000以上，具有优异的保持力、粘着力，另外，通过使成分(B)的重均分子量为850,000以下，可得到具有优异的低熔融粘度特性的嵌段共聚物的屑粒和粘着粘结剂组合物。
另外，作为成分(B)的结构没有特别限定，例如可以举出下述的式(vii)～(xiii)。
(Ar-D)e···(vii)
D-(Ar-D)e···(viii)
Ar-(D-Ar)g···(ix)
[Ar-(D-Ar)g]f-X···(x)
[D-(Ar-D)g]f-X···(xi)
[(Ar-D)g]f-X···(xii)
[(Ar-D)g-Ar]f-X···(xiii)
(上述式(vii)～(xiii)中，Ar表示以乙烯基芳香族烃单体单元为主体的聚合物嵌段(Ar)，D表示以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(D)，X表示偶联剂的残基或多官能有机锂等聚合引发剂的残基，e和f表示2以上的整数，g表示1以上的整数、g优选为6以下的正整数，在Ar存在有2个以上的情况下，乙烯基芳香族烃单体的种类、分子量可以相同也可以不同，在D存在有2个以上的情况下，共轭二烯化合物单体的种类、分子量可以相同也可以不同。)
对于成分(B)而言，在式(vii)～(xiii)中，优选包含2个以上Ar的嵌段共聚物，更优选Ar为2个的嵌段共聚物或者式(xi)或式(xii)中的g＝1的嵌段共聚物，进一步优选包含由式Ar-D-Ar、(Ar-D)2X、D-Ar-D-Ar、D-Ar-D-Ar-D、[D-(Ar-D)]2X、[D-(Ar-D)]3-X、[(Ar-D)]3-X、[D-(Ar-D)]4-X和/或[(Ar-D)]4-X表示的嵌段共聚物。通过使成分(B)包含这样的嵌段共聚物，倾向于得到生产率、粘着粘结特性优异的嵌段共聚物的屑粒和粘着粘结剂组合物。
从保持力、粘着力的方面出发，成分(B)优选为含有2个以乙烯基芳香族烃为主体的聚合物嵌段和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段的嵌段共聚物。
此外，更优选成分(B)的嵌段共聚物的重均分子量为140,000以上的、含有2个以乙烯基芳香族烃为主体的聚合物嵌段和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段的嵌段共聚物。作为含有2个以乙烯基芳香族烃为主体的聚合物嵌段和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段的嵌段共聚物没有特别限定，例如可以举出式Ar-D-Ar、(Ar-D)2X、D-Ar-D-Ar、D-Ar-D-Ar-D、D-(Ar-D)2X以及它们中的2种以上的混合物等。
优选构成本实施方式的嵌段共聚物的屑粒的嵌段共聚物为包含成分(A)和成分(B)的嵌段共聚物组合物，成分(A)为含有以乙烯基芳香族烃单体单元为主体的聚合物嵌段(Ar)和至少1个以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(D)、且聚合物嵌段Ar为1个的嵌段共聚物，成分(B)为至少2个以乙烯基芳香族烃单体单元为主体的聚合物嵌段(Ar)和至少1个以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段(D)。
[嵌段共聚物的屑粒的制造方法]
对于嵌段共聚物的屑粒没有特别限定，例如可以依次进行下述工序来制造：在烃溶剂中，将有机锂化合物作为聚合引发剂，使至少共轭二烯化合物单体和乙烯基芳香族烃单体发生聚合得到聚合物的聚合工序；对包含嵌段共聚物的溶液的溶剂进行脱溶剂的脱溶剂工序；对脱溶剂后的嵌段共聚物进行屑粒化的屑粒化工序。另外，也可以有对聚合工序后得到的聚合物的共轭二烯化合物单体单元中的双键进行氢化的氢化工序，氢化工序优选在聚合工序后、且在脱溶剂工序前进行。嵌段共聚物的重均分子量例如可以通过对后述的偶联剂的种类、添加量进行控制来进行调整。另外，也可以通过对后述的聚合引发剂的添加量和添加次数进行控制、分成数次进行添加来调整重均分子量。另外，还可对后述的失活剂的添加量进行控制暂且进行失活工序，再继续进行聚合反应，从而调整重均分子量。
嵌段共聚物为包含具有成分(A)和成分(B)的不同结构的嵌段共聚物的嵌段共聚物组合物的情况下，成分(A)和成分(B)可以分别制造并在之后混合，也可以同时制造。在同时制造成分(A)和成分(B)的情况下，成分(A)和成分(B)的重均分子量、重均分子量之比和含量例如可通过控制后述的偶联剂的种类或添加量来进行调整。另外，也可通过控制后述的聚合引发剂的添加量和添加次数并分成多次添加来调整成分(A)和成分(B)的重均分子量、重均分子量之比和含量。另外，还可控制后述的失活剂的添加量暂且进行失活工序，再继续进行聚合反应，从而调整成分(A)和成分(B)的重均分子量、重均分子量之比和含量。下面对各工序进行说明。
(聚合工序)
聚合工序为下述工序：在烃溶剂中，将有机锂化合物作为聚合引发剂，使至少包含共轭二烯化合物单体和乙烯基芳香族烃单体的单体发生聚合来得到聚合物。
聚合反应温度通常为10℃～150℃、优选为30℃～130℃、更优选为40℃～100℃。关于聚合压力，只要是在足以在上述聚合温度范围将单量和溶剂维持在液相的压力范围来进行聚合即可，没有特别限定。聚合反应时间根据条件不同而不同，通常为48小时以内、优选为0.5小时～10小时。
<烃溶剂>
如上所述，在聚合工序中优选使用烃溶剂。作为烃溶剂没有特别限定，例如可以举出丁烷、戊烷、己烷、异戊烷、庚烷、辛烷等脂肪族烃；环戊烷、甲基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、乙基环己烷等脂环式烃；苯、甲苯、乙苯、二甲苯等芳香族烃等。烃溶剂可以仅单独使用1种，也可以将2种以上混合使用。
<聚合引发剂>
在聚合工序中，作为聚合引发剂优选至少使用有机锂化合物。作为有机锂化合物没有特别限定，例如可以举出在分子中键接一个以上的锂原子而成的有机单锂化合物、有机二锂化合物、有机多锂化合物。更具体地说，可以举出乙基锂、正丙基锂、异丙基锂、正丁基锂、仲丁基锂、叔丁基锂、六亚甲基二锂、丁二烯基二锂、异戊二烯基二锂等。聚合引发剂可以仅单独使用1种，也可以合用两种以上。
聚合引发剂可以分成数次添加到反应液中。通过这样做，可以一次得到包含重均分子量、结构不同的两种以上的嵌段共聚物的组合物。
<聚合中使用的单体>
共轭二烯化合物单体为具有1对共轭双键的二烯烃。作为共轭二烯化合物单体没有特别限定，例如可以举出1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯(异戊二烯)、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-戊二烯、1,3-己二烯等。其中优选1,3-丁二烯、异戊二烯。另外，从改良粘着粘结剂组合物的保持力的方面出发，更优选1,3-丁二烯。共轭二烯化合物单体可以单独使用1种，也可以合用两种以上。
作为乙烯基芳香族烃单体没有特别限定，例如可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、二乙烯基苯、1,1-二苯基乙烯、N,N-二甲基对氨基乙基苯乙烯、N,N-二乙基对氨基乙基苯乙烯等。其中，从经济性的方面考虑，优选苯乙烯。乙烯基芳香族烃单体可以单独使用1种，也可以合用两种以上。
嵌段共聚物也可以包含乙烯基芳香族烃单体单元和共轭二烯化合物单体单元以外的单体单元，在聚合工序中，除了乙烯基芳香族烃单体和共轭二烯化合物单体以外，还可以使用能够与该单体共聚的其他单体。
在聚合工序中，出于调整聚合速度、控制聚合后的共轭二烯化合物单体单元的微观结构(顺式、反式、乙烯基的比例)、调整共轭二烯化合物单体与乙烯基芳香族烃单体的反应比例等目的，可以使用特定的极性化合物和无规化剂。
作为极性化合物和无规化剂没有特别限定，例如可以举出四氢呋喃、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二丁醚等醚类；三乙胺、四甲基乙二胺等胺类；硫醚类、膦类、磷酰胺类、烷基苯磺酸盐、钾的醇盐或钠的醇盐等。
<偶联剂>
在聚合工序中，可以在含有具有活性末端的乙烯基芳香族-共轭二烯嵌段共聚物的溶液中以官能团相对于该活性末端小于1摩尔当量的量来添加具有上述式(iv)～(vi)、(x)～(xiii)中的X所表示的结构的偶联剂。
作为所添加的偶联剂没有特别限定，可以使用2官能以上的任意偶联剂。作为2官能的偶联剂没有特别限定，例如可以举出二氯硅烷、单甲基二氯硅烷、二甲基二氯硅烷等2官能性卤化硅烷；二苯基二甲氧基硅烷、二苯基二乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷等2官能性烷氧基硅烷；二氯乙烷、二溴乙烷、二氯甲烷、二溴甲烷等2官能性卤化烷烃；二氯化锡、单甲基二氯化锡、二甲基二氯化锡、单乙基二氯化锡、二乙基二氯化锡、单丁基二氯化锡、二丁基二氯化锡等2官能性卤化锡；二溴苯、苯甲酸、CO、2-氯丙烯等。
作为3官能的偶联剂没有特别限定，例如可以举出三氯乙烷、三氯丙烷等3官能性卤化烷烃；甲基三氯硅烷、乙基三氯硅烷等3官能性卤化硅烷；甲基三甲氧基硅烷、苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷等3官能性烷氧基硅烷；等等。
作为4官能的偶联剂没有特别限定，例如可以举出四氯化碳、四溴化碳、四氯乙烷等4官能性卤化烷烃；四氯硅烷、四溴硅烷等4官能性卤化硅烷；四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷等4官能性烷氧基硅烷；四氯化锡、四溴化锡等4官能性卤化锡；等等。
作为5官能以上的偶联剂没有特别限定，例如可以举出1,1,1,2,2-五氯乙烷、全氯乙烷、五氯苯、全氯苯、八溴联苯醚、十溴二苯醚等。此外还可以使用环氧化大豆油、2～6官能的含有环氧基的化合物、羧酸酯、二乙烯基苯等多乙烯基化合物。偶联剂可以单独使用1种，也可以组合两种以上来使用。
上述偶联剂中，从色调、抑制对工厂设备的不良影响的方面考虑，优选非卤素系偶联剂。另外，从生产率、抑制对工厂设备的不良影响的方面考虑，优选含有环氧基的化合物、烷氧基硅烷。
如上述那样在含有具有活性末端的芳香族乙烯基-共轭二烯嵌段共聚物的溶液中以官能团相对于该活性末端小于1摩尔当量的量添加偶联剂时，在具有活性末端的芳香族乙烯基-共轭二烯嵌段共聚物中的部分嵌段共聚物中，活性末端藉由偶联剂的残基彼此键合。并且，具有活性末端的乙烯基芳香族-共轭二烯嵌段共聚物的余下的部分以未反应的状态残留在溶液中。在使用这些偶联剂的反应中，可以通过调整偶联剂的种类、添加量等来控制偶联率。
在本实施方式的聚合物的制造方法中，作为在聚合工序中实施的聚合方法没有特别限定，可以应用公知的方法，例如可以举出日本特公昭36-19286号公报、日本特公昭43-17979号公报、日本特公昭46-32415号公报、日本特公昭49-36957号公报、日本特公昭48-2423号公报、日本特公昭48-4106号公报、日本特公昭56-28925号公报、日本特开昭59-166518号公报、日本特开昭60-186577号公报等中记载的方法。
<失活剂>
在聚合工序中可以添加失活剂。作为失活剂没有特别限定，已知有水或醇等。其中，从失活效率的方面出发，优选醇。失活剂可以在聚合工序的任一时机添加。所添加的失活剂的量若低于活性末端的100mol％，则在添加失活剂后可以进一步继续添加共轭二烯化合物单体和/或乙烯基芳香族烃单体。通过这样做，未失活的活性末端与共轭二烯化合物单体和/或乙烯基芳香族烃单体继续进行聚合反应，可以得到包含不同分子量的聚合物的聚合物溶液。
另外，在包含具有成分(A)和成分(B)这2个不同结构的嵌段共聚物的嵌段共聚物组合物的情况下，可以通过在失活工序中对失活剂相对于聚合引发剂添加量的添加摩尔量进行调整来控制成分(A)和成分(B)的含量。失活剂的添加摩尔量越多，成分(A)的含量越倾向于增多，失活剂的添加摩尔量越少，成分(B)的含量越倾向于减少。
此外，可以通过在添加失活剂后添加共轭二烯化合物单体和/或乙烯基芳香族烃单体并继续进行聚合反应来控制成分(A)和成分(B)的重均分子量、重均分子量之比。具体地说，在添加失活剂后所添加的共轭二烯化合物单体和/或乙烯基芳香族烃单体的量越多，成分(B)的重均分子量越倾向于增大，与之相伴，重均分子量之比也越倾向于增大。
(氢化工序)
嵌段共聚物的制造方法可以包括氢化工序。氢化工序是通过对聚合工序中得到的聚合物的至少共轭二烯化合物单体中的双键进行氢化反应从而制成氢化物的工序。具体地说，可以在惰性溶剂中在氢化催化剂的存在下进行氢化来得到被氢化的嵌段共聚物溶液。此时，嵌段共聚物的氢化率可以通过调整反应温度、反应时间、氢供给量、催化剂量等来进行控制。
作为氢化反应中使用的催化剂没有特别限定，例如已知有下述催化剂：(1)将Ni、Pt、Pd、Ru等金属负载至碳、氧化硅、氧化铝、硅藻土等载体而成的负载型非均相催化剂；以及(2)使用Ni、Co、Fe、Cr等的有机盐或乙酰丙酮盐和有机Al等还原剂的所谓齐格勒型催化剂；或者Ru、Rh等的有机金属化合物等所谓有机络合催化剂；或者在环戊二烯钛化合物中使用有机Li、有机Al、有机Mg等作为还原剂的均相催化剂。其中，从经济性、聚合物的着色性或者粘结力的方面出发，优选在环戊二烯钛化合物中使用有机Li、有机Al、有机Mg等作为还原剂的均相催化剂系。
氢化反应温度优选为0℃～200℃、更优选为30℃～150℃。另外，氢化反应中使用的氢的压力优选为0.1MPa～15MPa、更优选为0.2MPa～10MPa、进一步优选为0.3MPa～5MPa。此外，氢化反应时间优选为3分钟～10小时、更优选为10分钟～5小时。需要说明的是，氢化反应可以为分批工艺、连续工艺、或者它们的组合中的任一种。
作为氢化方法没有特别限定，例如可以举出日本特公昭42-8704号公报、日本特公昭43-6636号公报、日本特公昭63-4841号公报以及日本特公昭63-5401号公报中记载的方法。
对于氢化反应没有特别限定，从高氢化活性的方面出发，优选在上述的使聚合物的活性末端失活的工序之后进行。
(脱溶剂工序)
脱溶剂工序是对于包含聚合物的溶液的烃溶剂进行脱溶剂的工序。作为脱溶剂方法没有特别限定，例如可以举出利用汽提法或直接脱溶剂法进行脱溶剂的方法。在使用汽提法时，容易进行下述特性值的控制，因而是优选的，所述特性值为：最终得到的屑粒的比表面积；微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积；平均微孔半径；微孔半径为1μm以上100μm以下的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值除以微孔半径为0.001μm以上且小于1μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值而得到的值((微孔半径为1μm以上100μm以下的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值)/(微孔半径为0.001μm以上且小于1μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值))；以及微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积除以微孔半径为0.001μm以上100μm的微孔的累积微孔容积而得到的值((微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积)/(微孔半径为0.001μm～100μm的微孔的累积微孔容积))。
通过上述嵌段共聚物的制造方法得到的聚合物中的残存溶剂量优选为2质量％以下、更优选为0.5质量％以下、进一步优选为0.2质量％以下、更进一步优选为0.05质量％以下、特别优选为0.01质量％以下。
(屑粒化工序)
对于通过汽提法等得到的嵌段共聚物的屑粒分散在水中而成的水性浆料，通过经由下述工序实施脱水、干燥处理，可以回收嵌段共聚物的屑粒。
作为嵌段共聚物屑粒的回收工序，优选进行后述的<工序1>脱水处理、<工序2>脱水处理和干燥处理、<工序3>干燥处理。
<工序1>
在<工序1>中，优选对于通过上述汽提法等得到的水性浆料进行脱水处理，得到含水率大于40质量％且为70质量％以下的屑粒。经历<工序1>之后的屑粒的含水率更优选为42质量％～68质量％、进一步优选为44质量％～65质量％。该<工序1>中的脱水处理可通过例如旋转筛、振动筛、离心脱水机等来进行。所得到的屑粒的含水率若大于40质量％，则可抑制后述<工序2>中的挤出机内的聚合物流动性的降低；另外，若含水率为70质量％以下，则可抑制后述工序2中的挤出机内的针对聚合物屑粒的热负荷。
<工序2>
如上述那样通过<工序1>进行脱水处理而达到规定含水率的屑粒优选进行<工序2>中的脱水处理和干燥处理，之后移送到后述的<工序3>中。经历该<工序2>之后的屑粒的含水率优选为3质量％～25质量％、更优选为3质量％～20质量％、进一步优选为3质量％～19质量％、更进一步优选为3.2质量％～18质量％。上述脱水处理和干燥处理可以利用各自独立的装置来进行，也可以使用所谓的一体型挤出式干燥机来进行，该一体型挤出式干燥机的结构为具备脱水处理单元和干燥处理单元、并且这些单元是连通的。上述挤出式干燥机为进行脱水处理和干燥处理的装置，其具备脱水处理单元和干燥处理单元，作为脱水处理单元采用挤出机(挤出机型挤水机)，作为干燥处理单元采用捏合机型干燥机、螺杆型膨胀式干燥机等。从脱水效率和作业性的角度出发，特别优选为作为脱水处理单元具有单螺杆或双螺杆等多螺杆型挤出机、作为干燥处理单元具备螺杆型干燥机的构成。为了缓慢地控制屑粒的脱水，特别优选单螺杆的螺杆型挤出机、螺杆型干燥机的组合。
另外，对于用于实施<工序2>的脱水装置、干燥装置、进一步而言对于脱水处理单元和干燥处理单元呈一体型的挤出式干燥机，具体而言对于螺杆型挤出机、螺杆型干燥机、一体型螺杆挤出机型干燥机等来说，根据各自的使用目的可以安装通风机构、脱水用狭缝。
通过利用<工序2>使屑粒的含水率为3质量％以上，可以防止屑粒由于挤出机的剪切力而发生凝胶化和/或分解；通过使含水率为25质量％以下，可以容易地将通过后述<工序3>得到的屑粒的含水率控制在1质量％以下。
在<工序2>中，在利用各自独立的装置进行脱水处理和干燥处理的情况下，优选使进行脱水处理的装置的出口温度为120℃以下并且使进行干燥处理的装置的出口温度为120℃以上且小于175℃、更优选为120℃以上170℃以下。在利用脱水处理单元和干燥处理单元呈一体型的所谓2阶段构成的挤出式干燥机进行处理的情况下，使第1段出口的温度为120℃以下，并且使第2段出口的温度为优选的120℃以上且小于175℃、更优选的120℃以上170℃以下。
此外，从屑粒形状的方面出发，优选进行控制从而使<工序2>中的干燥装置出口处的(生产率)/(扁平模头的开口面积)的值比较大，尽管没有特别限定，但该值优选为0.6(kg/h)/mm2以上、更优选为0.65(kg/h)/mm2以上、进一步优选为0.7(kg/h)/mm2以上。对于上限没有特别限定，优选为20(kg/h)/mm2以下、优选为10(kg/h)/mm2以下。
此处，<工序2>中的干燥装置出口处的生产率是指经过了每单位时间的<工序2>之后的连续处理量(kg)，扁平模头的开口面积是指所使用的模头为单个的情况和为多个的情况均包含在内的全部模头的开口面积的总和。
对于模头开口部的形状没有特别限定，例如可以举出矩形、三角形、矩形、圆形2种以上组合而成的各种形状，具体地说，可以举出T字形、交叉形(十字形)、Y字形、U字形、纵长的矩形、星形等。
关于模头开口部的形状，与该模头的开口部外接的圆的直径优选具有0.5mm以上的大小，该大小更优选为1mm以上。另外优选为20mm以下、更优选为10mm以下。
<工序3>
对于像上述那样利用<工序2>得到的屑粒，优选在<工序3>中利用热风干燥机进行干燥处理，制成含水率为1质量％以下的屑粒。经历了该<工序3>之后的屑粒的含水率优选为1质量％以下、更优选为0.95质量％以下、进一步优选为0.9质量％以下。通过使利用<工序3>进行干燥后的屑粒的含水率为1质量％以下，具有能够防止粘着粘结剂组合物制造时的发泡等效果。
需要说明的是，关于嵌段共聚物的屑粒的含水率，可以利用后述实施例中记载的方法求出。优选将上述<工序1>的脱水处理后的屑粒的含水率调整成上述范围内，更优选在<工序1>～<工序3>中将各装置内的出口温度和出口处的屑粒的含水率调整成上述范围内。通过将各工序中的屑粒的含水率调整成上述范围内，屑粒的流动性增高，可以得到适度发泡的屑粒。
本实施方式的嵌段共聚物屑粒的比表面积为0.000001m2/g以上且小于0.3m2/g，微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积为0.05mL/g以上且小于1.0mL/g，平均微孔半径为0.00001μm以上1.5μm以下。此外，优选(微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积)/(微孔半径为0.001μm～100μm的微孔的累积微孔容积)为0.3～0.8。为了得到这样的屑粒，调整进入<工序2>之前的阶段的含水率并且使<工序2>中的脱水、干燥条件最佳化是特别有效的。具体地说，经历了<工序1>之后的屑粒的含水率优选像上述那样大于40质量％且为70质量％以下，该含水率若过少，则在<工序2>中过度脱水，流动性会降低。另一方面，含水率若过多，则在<工序2>中无法稳定地进行脱水、干燥处理，得不到良好的流动性。另外，优选<工序2>的脱水处理和干燥处理后的屑粒的含水率为3质量％以上25质量％以下，该屑粒的含水率若过高，则<工序3>中的负荷增大；屑粒的含水率若过低，则屑粒的流动性降低，发泡不均匀，无法得到所期望的屑粒形状。此外，在<工序2>的脱水处理和干燥处理中，优选使脱水处理中的装置的出口温度为120℃以下，优选使干燥处理中的装置的出口温度为120℃以上且小于175℃。<工序2>的各出口温度若过高，则过度干燥，屑粒的流动性降低、发泡不均匀，得不到所期望的屑粒形状。
此外，通过控制经历了<工序1>之后的屑粒的含水率；在<工序2>的脱水处理和干燥处理中，使脱水处理中的装置的出口温度为120℃以下、将干燥处理中的装置的出口温度(在脱水处理单元和干燥处理单元呈一体化的装置中为干燥处理单元的出口温度)控制在120℃以上且小于175℃；使经历了<工序3>之后的屑粒的含水率为上述范围内、并且将<工序2>中的(生产率)/(扁平模头的开口面积)控制在上述范围内，可以稳定地进行脱水处理、干燥处理，得到具有本实施方式所期望的比表面积、平均微孔半径以及微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积的屑粒，可以得到能够赋予优异的粘着粘结特性的嵌段共聚物的屑粒和包含其的粘着粘结剂组合物。
为了使微孔半径为1μm以上100μm以下的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值除以微孔半径为0.001μm以上且小于1μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值而得到的值((微孔半径为1μm～100μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值)/(微孔半径为0.001μm以上且小于1μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值))为0.1～2、使累计微孔容积为0.0001mL/g以上0.6mL/g以下，优选使经历了<工序2>之后的屑粒的含水率为3质量％～20质量％，优选使<工序2>中的进行干燥处理的装置的出口温度、或者脱水处理单元和干燥处理单元呈一体化的装置中的干燥处理单元出口的温度为170℃以下。
在本实施方式的嵌段共聚物的屑粒中，从处理性的方面出发，屑粒的尺寸大于0μm且为2μm以下的屑粒和大于5.6μm的屑粒的总量相对于屑粒总量优选为20质量％以下。嵌段共聚物的屑粒的尺寸可以通过使用振荡机和2个以上的筛网进行测定。即，将网孔为6.7mm、5.6mm、4.0mm、3.35mm、2.0mm、0.85mm的筛网按照网孔小的置于下方的方式重叠后设置于振荡机中，在网孔的最大的筛网中放入聚合物，以振幅为1.5mm振荡3min，称量在各筛网中存在的屑粒量，进行计算。
另外，从抑制本实施方式的嵌段共聚物的屑粒的耐热老化性和凝胶化的方面出发，优选添加抗氧化剂。作为抗氧化剂没有特别限定，例如可以举出自由基捕捉剂的酚系抗氧化剂、过氧化物分解剂的磷系抗氧化剂、硫系抗氧化剂。另外，也可以使用兼具自由基捕捉剂和过氧化物分解剂这两种性能的抗氧化剂。这些抗氧化剂可以单独使用，也可以将两种以上合用。其中，从抑制聚合物的耐热老化性和凝胶化的方面出发，优选至少添加酚系抗氧化剂。
另外，从防止聚合物的着色和高机械强度的方面出发，可以进行除去聚合物中的金属的脱灰工序或调整聚合物的pH的中和工序(例如添加酸或添加二氧化碳)。
构成能够如上制造的本实施方式的屑粒的嵌段共聚物可以包含下述的改性聚合物或改性嵌段共聚物，所谓改性聚合物是含有包含选自氮、氧、硅、磷、硫、锡中的原子的极性基团的官能团键接在嵌段共聚物上的改性聚合物，所谓改性嵌段共聚物是利用马来酸酐等改性剂对嵌段共聚物进行改性而成的改性嵌段共聚物。这样的改性嵌段共聚物是通过对于利用上述方法得到的嵌段共聚物进行公知的改性反应而得到的。
作为将这些官能团赋予至嵌段共聚物的方法没有特别限定，例如可以举出在引发剂、单体、偶联剂或者终止剂中使用具有官能团的化合物，在聚合物上加成官能团的方法。
作为包含官能团的引发剂，优选含有氮原子的引发剂，可以举出二辛基氨基锂、二-2-乙基己基氨基锂、乙基苄基氨基锂、(3-(二丁基氨基)-丙基)锂、哌啶基锂等。
另外，作为包含官能团的单体，可以举出在上述聚合所使用的单体中包含羟基、酸酐基、环氧基、氨基、酰胺基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基的化合物。其中优选含有具有氮原子的基团的单体，尽管没有特别限定，但可以举出例如N,N-二甲基乙烯基苄基胺、N,N-二乙基乙烯基苄基胺、N,N-二丙基乙烯基苄基胺、N,N-二丁基乙烯基苄基胺、N,N-二苯基乙烯基苄基胺、2-二甲氨基乙基苯乙烯、2-二乙基氨基乙基苯乙烯、2-双(三甲基甲硅烷基)氨基乙基苯乙烯、1-(4-N,N-二甲氨基苯基)-1-苯基乙烯、N,N-二甲基-2-(4-乙烯基苄氧基)乙胺、4-(2-吡咯烷基乙基)苯乙烯、4-(2-哌啶基乙基)苯乙烯、4-(2-六亚甲基亚氨基乙基)苯乙烯、4-(2-吗啉代乙基)苯乙烯、4-(2-噻嗪基乙基)苯乙烯、4-(2-N-甲基哌嗪基乙基)苯乙烯、1-((4-乙烯基苯氧基)甲基)吡咯烷、1-(4-乙烯基苄氧基甲基)吡咯烷等。
此外，作为包含官能团的偶联剂和终止剂，可以举出上述偶联剂中的包含羟基、酸酐基、环氧基、氨基、酰胺基、硅烷醇基、烷氧基硅烷基的化合物等。其中优选含有包含氮原子的基团、包含氧原子的基团的偶联剂，尽管没有特别限定，但可以举出例如四缩水甘油基间苯二甲胺、四缩水甘油基-1,3-双氨基甲基环己烷、四缩水甘油基对苯二胺、四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷、二缩水甘油基苯胺、γ-己内酯、γ-环氧丙氧基乙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三苯氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基二乙基乙氧基硅烷、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、1,3-二乙基-2-咪唑啉酮、N,N’-二甲基丙烯脲、N-甲基吡咯烷酮等。
[粘着粘结剂组合物]
本实施方式的粘着粘结剂组合物含有包含上述嵌段共聚物的屑粒的聚合物100质量份、赋粘剂20质量份～500质量份、以及软化剂0质量份～300质量份。本实施方式的粘着粘结剂组合物具有优异的粘着力、初粘力以及保持力，粘着特性和低粘度特性、手感优异，它们的平衡也优异。
需要说明的是，在粘着粘结剂组合物包含构成本实施方式的屑粒的嵌段共聚物以外的苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯系嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯系嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-异戊二烯系嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-异戊二烯系嵌段共聚物等的情况下，相对于本实施方式以外的嵌段共聚物和本实施方式的嵌段共聚物屑粒的总含量100质量份，含有后述的赋粘剂20质量份～500质量份、以及后述的软化剂0质量份～300质量份。
需要说明的是，优选根据用途选择嵌段共聚物、例如嵌段共聚物中的成分(A)和(B)的重均分子量，调整赋粘剂以及软化剂等各成分的混合量。
(赋粘剂)
赋粘剂可根据所得到的粘着粘结剂组合物的用途、所要求的性能进行各种各样的选择。需要说明的是，在本说明书中，赋粘剂并不属于包含本实施方式的嵌段共聚物的屑粒的聚合物。作为赋粘剂没有特别限定，例如可示例出天然松香、改性松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯、氢化松香、氢化松香的季戊四醇酯等松香系化合物；天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三维聚合物、芳香族改性萜烯树脂、芳香族改性萜烯树脂的氢化衍生物、萜烯酚树脂、萜烯苯酚树脂的氢化衍生物、萜烯树脂(单萜烯、二萜烯、三萜烯、聚萜烯等)、氢化萜烯树脂等萜烯系化合物；脂肪族石油烃树脂(C5系树脂)、脂肪族石油烃树脂的氢化衍生物、芳香族石油烃树脂(C9系树脂)、芳香族石油烃树脂的氢化衍生物、双环戊二烯系树脂、双环戊二烯系树脂的氢化衍生物、C5/C9共聚系树脂、C5/C9共聚系树脂的氢化衍生物、环状脂肪族石油烃树脂、环状脂肪族石油烃树脂的氢化衍生物等石油烃系化合物。这些赋粘剂可以单独使用1种、或将2种以上组合使用。
赋粘剂也可以使用色调为无色～淡黄色、实质上无异味、热稳定性良好的液态型赋粘树脂。
下面对适于用途和性能而优选的赋粘剂更具体地进行说明。
(氢化衍生物的赋粘剂)
从着色的难易性、异味的低程度性的方面出发，赋粘树脂优选为氢化衍生物。作为氢化衍生物没有特别限定，例如可以举出芳香族改性萜烯树脂的氢化衍生物、萜烯苯酚树脂的氢化衍生物；脂肪族石油烃树脂(C5系树脂)的氢化衍生物、芳香族石油烃树脂(C9系树脂)的氢化衍生物、双环戊二烯系树脂的氢化衍生物、C5/C9共聚系树脂的氢化衍生物、环状脂肪族石油烃树脂的氢化衍生物。其中特别优选芳香族石油烃树脂(C9系树脂)的氢化衍生物、双环戊二烯系树脂的氢化衍生物等。作为这样的氢化衍生物的市售品没有特别限定，可以举出荒川化学公司制造的Alcon P90、Alcon P100、Alcon P115、Alcon P125、Alcon P140(商品名)、Alcon M90、Alcon M100、Alcon M115、Alcon M135(商品名)、Ester Gum H、EsterGum HP(商品名)、Hypale(商品名)、Eastman化学公司制造的Regalite R1010、RegaliteR1090、Regalite R1100、Regalite S5100、Regalite R7100、Regalite C6100(商品名)、Eastotac C100W、Eastotac C100L、Eastotac C100R、Eastotac C115W、Eastotac C115R(商品名)、Staybelite E(商品名)、Forall AXE(商品名)、Staybelite Ester 10E(商品名)、Yasuhara Chemical公司制造的Clearon P(商品名)、Clearon M(商品名)、Clearon K(商品名)、YS Polystar UH(商品名)、埃克森公司制造的Escorez 5340、Escorez 5320、Escorez5300、Escorez 5380、Escorez 5400、Escorez 227E、Escorez 5600、Escorez 5690(商品名)、日本Zeon公司制造的Quinton A100、Quinton B170、Quinton M100、Quinton R100、Quinton S195、Quinton D100、Quinton U185、Quinton DX395、Quinton 390N、QuintonN180、Quinton G100B、Quinton G115、Quinton E200SN、Quinton D200、Quinton 1105、Quinton 1325、Quinton 1340(商品名)出光兴产公司制造的Imarv S100、Imarv S110、Imarv P100、Imarv P125、Imarv P140(商品名)、Rika Fine-tech公司制造的Rika Rosin F(商品名)等。
(氢化衍生物以外的赋粘剂)
作为氢化衍生物以外的赋粘剂没有特别限定，例如可以举出天然松香、改性松香、天然松香的甘油酯、改性松香的甘油酯、天然松香的季戊四醇酯、改性松香的季戊四醇酯；天然萜烯的共聚物、天然萜烯的三维聚合物、芳香族改性萜烯树脂、萜烯酚树脂、萜烯树脂；脂肪族石油烃树脂(C5系树脂)、芳香族石油烃树脂(C9系树脂)、双环戊二烯系树脂、C5/C9共聚系树脂、环状脂肪族石油烃树脂。其中优选脂肪族石油烃树脂(C5系)、芳香族石油烃树脂(C9系树脂)、C5/C9共聚系树脂、环状脂肪族石油烃树脂、萜烯树脂、天然和改性松香酯、以及它们的混合物。作为市售品，可以举出荒川化学公司制造Ester Gum AA-L、Ester GumA、Ester Gum AAV、Ester Gum、Ester Gum 105、Ester Gum AT、Pensel A、Pensel AZ、Pensel C、Pensel D125、Pensel D160(商品名)、Super Ester(商品名)、Tamanol(商品名)、Pinecrystal(商品名)、Ardyme(商品名)、CrayValley公司制造的Wingtack 10、Wingtack95、Wingtack 98、Wingtack Extra、Wingtack RWT-7850、Wingtack PLUS、Wingtack ET、Wingtack STS、Wingtack 86(商品名)、Norsolnene(产品名)、Eastman化学公司制造的Piccotac8095、Piccotac1095、Piccotac1098、Piccotac1100(商品名)、埃克森美孚化学公司制造的Escorez 1102、Escorez 1202、Escorez 1204LS、Escorez 1304、Escorez 1310、Escorez 1315、Escorez 224、Escorez 2101、Escorez 213、Escorez 807(商品名)、亚利桑那化学公司制造的Sylvagum(商品名)和Sylvalite(商品名)、和亚什兰制造的Piccolyte(商品名)、Yasuhara Chemical公司制造的YS Resin PX(商品名)、YS Resin PXN(商品名)、YS Polystar U(商品名)、YS Polystar T(商品名)、YS Polystar S(商品名)、YS PolystarG(商品名)、YS Polystar N(商品名)、YS Polystar K(商品名)、YS Polystar TH(商品名)、YS Resin TO(商品名)、YS Resin TR(商品名)、YS Resin SX(商品名)、丸善石油化学公司制造的Marukarez M(商品名)等。
(脂肪族系赋粘剂)
从得到具有高粘着性、高保持力的粘着粘结剂组合物以及经济性的方面出发，作为赋粘剂优选使用脂肪族系赋粘剂。作为脂肪族系赋粘剂没有特别限定，例如可以举出脂肪族石油烃树脂(C5系树脂)、脂肪族石油烃树脂(C5系树脂)的氢化衍生物、C5/C9共聚系树脂、C5/C9共聚系树脂的氢化衍生物、环状脂肪族石油烃树脂、环状脂肪族石油烃树脂的氢化衍生物。需要说明的是，脂肪族系赋粘剂是指脂肪族烃基的含量为优选的50质量％以上、更优选的70质量％以上、进一步优选的80质量％以上、更进一步优选的88质量％以上、进而更优选的95质量％以上的赋粘剂。通过使脂肪族烃基的含量为上述范围内，具有粘着性、保持力和经济性进一步提高的倾向。
脂肪族系赋粘剂可以通过使具有脂肪族基团和能够聚合的不饱和基团的单体进行均聚或共聚来制造。作为具有脂肪族基团和能够聚合的不饱和基团的单体没有特别限定，例如可以举出包含C5或C6环戊基或环己基的天然和合成萜烯。另外，作为共聚中可以使用的其他单体没有特别限定，例如可以举出1,3-丁二烯、顺式-1,3-戊二烯、反式-1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-甲基-2-丁烯、环戊二烯、双环戊二烯、萜烯、萜烯-酚树脂等。
(芳香族系赋粘剂)
从得到具有高粘结力、高涂布性的粘着粘结剂组合物的方面考虑，作为赋粘剂优选使用芳香族系赋粘剂。作为芳香族系赋粘剂没有特别限定，例如可以举出芳香族石油烃树脂(C9系树脂)和C5/C9共聚系树脂。需要说明的是，芳香族系赋粘剂是指芳香族系烃基的含量为优选的50质量％以上、更优选的70质量％以上、进一步优选的80质量％以上、更进一步优选的88质量％以上、进而更优选的95质量％以上的赋粘剂。通过使芳香族系烃基的含量为上述范围内，具有粘着力、涂布性进一步提高的倾向。
芳香族系赋粘剂可以通过使分别具有芳香族基团和能够聚合的不饱和基团的单体发生均聚或共聚来制造。作为分别具有芳香族基团和能够聚合的不饱和基团的单体没有特别限定，例如可以举出苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基甲苯、甲氧基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、茚单体(包括甲基茚)。另外，作为共聚中可以使用的其他单体没有特别限定，例如可以举出1,3-丁二烯、顺式-1,3-戊二烯、反式-1,3-戊二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-甲基-2-丁烯、环戊二烯、双环戊二烯、萜烯、萜烯-酚树脂等。作为市售品，可以举出Eastman化学公司制造的Endex 155(商品名)、Kristalex 1120、Kristalex 3085、Kristalex 3100、Kristalex 5140、Kristalex F100(商品名)、Plastolyn 240、Plastolyn 290、Piccotex100(商品名)等。
(与嵌段共聚物的玻璃相(例如聚合物嵌段(Ar))和/或非玻璃相(例如聚合物嵌段(D))的嵌段具有亲和性的赋粘剂)
作为粘着粘结剂组合物，从高粘结性、粘结强度的经时变化或蠕变性能(数值小的情况为宜)、低熔融粘度、耐热性等、以及它们的平衡良好的方面出发，优选在粘着粘结剂组合物中含有与嵌段共聚物的非玻璃相嵌段(通常为中间嵌段)具有亲和性的赋粘剂20质量％～75质量％、且含有与嵌段共聚物的玻璃相嵌段(通常为外侧嵌段)具有亲和性的赋粘剂0.1质量％～30质量％。此处，作为嵌段共聚物，优选包含上述的成分(A)和成分(B)。
作为与嵌段共聚物的非玻璃相嵌段(例如聚合物嵌段(D))具有亲和性的赋粘剂没有特别限定，例如可以举出松香系化合物、萜烯系化合物、脂肪族石油烃树脂(C5系树脂)、脂肪族石油烃树脂的氢化衍生物、C5/C9共聚系树脂、C5/C9共聚系树脂的氢化衍生物、环状脂肪族石油烃树脂、环状脂肪族石油烃树脂的氢化衍生物等。相对于粘着粘结剂组合物100质量％，与嵌段共聚物的非玻璃相具有亲和性的赋粘剂的含量优选为20质量％～75质量％、更优选为25质量％～70质量％、进一步优选为30质量％～65质量％。
作为与嵌段共聚物的玻璃相嵌段(例如聚合物嵌段(Ar))具有亲和性的赋粘剂没有特别限定，例如优选在分子内具有芳香环的树脂。作为这样的树脂没有特别限定，例如可以举出含有乙烯基甲苯、苯乙烯、α-甲基苯乙烯、苯并呋喃或茚作为结构单元的均聚物或共聚物等的含芳香族基团的树脂。此外，它们之中，优选具有α-甲基苯乙烯的Kristalex、Plastolyn、Piccotex(Eastman化学公司制造，商品名)。
相对于粘着粘结剂组合物100质量％，与嵌段共聚物的玻璃相嵌段具有亲和性的赋粘剂的含量优选为0.5质量％～30质量％、更优选为1质量％～20质量％、进一步优选为2质量％～12质量％。
从高初期粘结力、高润湿性、粘着粘结剂组合物的低熔融粘度或高涂布性等方面出发，作为赋粘剂优选使用芳香基含量为3质量％～12质量％的石油树脂。作为这样的石油树脂没有特别限定，例如可以举出脂肪族石油烃树脂(C5系树脂)、脂肪族石油烃树脂(C5系树脂)的氢化衍生物、芳香族石油烃树脂(C9系树脂)、芳香族石油烃树脂(C9系树脂)的氢化衍生物、双环戊二烯系树脂、双环戊二烯系树脂的氢化衍生物、C5/C9共聚系树脂、C5/C9共聚系树脂的氢化衍生物、环状脂肪族石油烃树脂、环状脂肪族石油烃树脂的氢化衍生物。该石油树脂的芳香基含量优选为3质量％～12质量％、更优选为4质量％～10质量％。其中特别优选氢化的石油树脂。
另外，在需要更高的耐候性(UV照射后的粘着力变化低)的情况下，赋粘剂优选为氢化的赋粘树脂。“氢化的赋粘树脂”是指将包含不饱和键的脂肪族系赋粘树脂或包含不饱和键的芳香族系赋粘树脂按任意的氢化率进行氢化得到的赋粘树脂。优选氢化率高。
从高初期粘结力、高润湿性、粘着粘结剂组合物的低熔融粘度或高涂布性等方面出发，作为赋粘剂优选使用苯乙烯低聚物。作为苯乙烯低聚物没有特别限定，可以举出Piccolastic A5(商品名)、Piccolastic A75(Eastman化学公司制造，商品名)等芳香族石油烃树脂(C9系树脂)。
相对于粘着粘结剂组合物100质量％，苯乙烯低聚物的含量优选为35质量％以下、更优选为30质量％以下、进一步优选为25质量％以下。
从异味非常低、高耐候性、高透明性、无色性、低加热变色性等方面出发，作为赋粘剂优选使用氢化的树脂(例如上述氢化衍生物)。
相对于包含嵌段共聚物的屑粒的聚合物100质量份，赋粘剂的含量为20质量份以上、优选为30质量份以上、更优选为50质量份以上、进一步优选为75质量份以上。另外，相对于嵌段共聚物的屑粒100质量份，赋粘剂的含量为500质量份以下、优选为400质量份以下、更优选为350质量份以下。另外，相对于嵌段共聚物的屑粒100质量份，赋粘剂的含量为20质量份～500质量份、优选为30～400质量份、更优选为50～350质量份、进一步优选为75～350质量份。通过使赋粘剂的含量为上述范围内，粘着粘结特性进一步提高。
需要说明的是，本实施方式的粘着粘结剂组合物包含本实施方式的嵌段共聚物的屑粒和其他聚合物的情况下，相对于本实施方式的嵌段共聚物的屑粒和其他聚合物的合计100质量份，赋粘剂的含量为20质量份～500质量份、优选为30～400质量份、更优选为50～350质量份、进一步优选为75～350质量份。通过使赋粘剂的含量为上述范围内，粘着粘结特性进一步提高。
(软化剂)
“软化剂”是指具有降低粘着粘结剂组合物的硬度、降低粘度的作用的物质。需要说明的是，在本说明书中，软化剂并不属于包含本实施方式的嵌段共聚物的屑粒的聚合物。作为软化剂没有特别限定，例如可以举出公知的石蜡系操作油、环烷烃系操作油、芳香系操作油、填充油以及它们的混合油等石油系油类；植物性油；增塑剂；合成液体低聚物；以及这些的混合物。
下面对于适于用途、性能而优选的软化剂进一步具体地说明。
从降低粘着粘结剂组合物的粘度、提高粘着性、低硬度化的方面出发，作为软化剂可以使用油类。作为油类没有特别限定，例如可以举出公知的石蜡系操作油、环烷烃系操作油、芳香系操作油、填充油以及它们的混合油等。从耐候性、低异味特性、低温特性、耐老化性、耐污染性、色调的方面出发优选石蜡系操作油，从相容性的方面出发优选芳香系操作油，从经济性、低温特性、耐老化性、耐污染性、色调、相容性的平衡的方面出发优选环烷烃系操作油。
在将粘着粘结剂组合物作为经皮吸收制剂使用的情况下，从提高经皮吸收性和保存稳定性、提高在粘着粘结剂组合物中的药物溶解性的方面考虑，作为软化剂可以使用增塑剂。作为增塑剂没有特别限定，例如可以举出液体石蜡；十四酸异丙酯、月桂酸乙酯、棕榈酸异丙酯等由碳原子数为12～16的高级脂肪酸和碳原子数为1～4的低级一元醇形成的脂肪酸酯；碳原子数为8～10的脂肪酸；乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、聚丙二醇等二醇类；橄榄油、蓖麻油、鲨鱼烯、羊毛脂等油脂类；乙酸乙酯、乙醇、二甲基癸基亚砜、癸基甲基亚砜、二甲基亚砜、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、二甲基月桂基酰胺、十二烷基吡咯烷酮、异山梨糖醇、油烯基醇、月桂酸等有机溶剂；液态表面活性剂；乙氧基化硬脂醇、甘油酯、十四酸异十三烷基酯、N-甲基吡咯烷酮、油酸乙酯、油酸、己二酸二异丙酯、十六酸辛酯、1,3-丙二醇、甘油等。它们之中，使用常温下为液态的化合物。其中优选甘油酯，更优选作为碳原子数为8～10的脂肪酸与甘油的酯的中链脂肪酸甘油三酯。作为中链脂肪酸甘油三酯，例如可以举出三(辛酸/癸酸)甘油酯。增塑剂可以单独使用1种，也可以合用两种以上。
在将粘着粘结剂组合物和粘着胶带作为缠贴胶带(taping tape)等医疗用粘着胶带使用的情况下，作为软化剂，优选将液体石蜡与其他增塑剂组合使用。
作为增塑剂没有特别限定，可以举出DBP、DOP之类的二元酸酯等。
在将粘着粘结剂组合物和粘着胶带用于医疗用途的情况下，相对于粘着粘结剂组合物100质量％，液态增塑剂的添加量优选为3质量％～30质量％、更优选为3质量％～20质量％、进一步优选为3质量％～10质量％。通过使液态增塑剂的添加量为3质量％以上，经皮吸收性、保存稳定性以及粘着粘结剂组合物中的药物溶解性具有进一步提高的倾向。另外，通过使液态增塑剂的添加量为30质量％以下，粘着粘结剂组合物的凝集力具有进一步提高的倾向。
在希望粘着粘结剂组合物更柔软的情况下，从改善渗出性的方面出发，可以使用合成液体低聚物。合成液体低聚物有时也被称为液态橡胶，对其没有特别限定，例如可以举出苯乙烯低聚物、丁二烯低聚物、异戊二烯低聚物、丁烯低聚物、异丁烯低聚物等。
作为软化剂使用天然来源成分的情况下，优选植物性油。作为植物性油没有特别限定，可以举出蓖麻油、妥尔油、松馏油等。从耐寒性的方面出发优选蓖麻油。
作为这样的软化剂的市售品没有特别限定，例如可以举出出光兴产公司制造的Diana Fresia S32、Diana Process Oil PW-32、PW-90、PW-150、PS-430、Diana ProcessOil NP-24、NR-26、NR-68、NS-90S、NS-100、NM-280、Diana Process Oil AC-12、AC-640、AH-16、AH-24、AH-58(商品名)、Kukdong Oil&Chem公司制造的White Oil Broom350(商品名)、DN OILKP-68(商品名)、BP Chemicals公司制造的Enerper M1930(商品名)、Crompton公司制造的Kaydol(商品名)、Esso公司制造的Primol352(商品名)、PetroChina Company公司制造的KN4010(商品名)、神户油化学制造的Syntac N-40、N-60、N-70、N-75、N-80、SyntacsPA-95、PA-100、PA-140、Syntacs HA-10、HA-15、HA-30、HA-35(商品名)、Japan Energy制造的JOMO Process P200、P300、P500、750、JOMO Process R25、R50、R200、R1000、JOMOProcess X50、X100E、X140(商品名)、日本太阳石油制造的Sunpar-110、115、120、130、150、2100、2280、Sunthene Oil 310、410、415、420、430、450、380、480、3125、4130、4240、JSOAROMA 790、Nitopren720L(商品名)、富士兴产制Fukkol Process P-100、P-200、P-300、P-400、P-500、Fukkol Neoflex 1060W、1060E、1150W、1150E、1400W、1400E、2040E、2050N、Fukkol Aromax 1、3、5、EXP1(商品名)、Shell Japan公司制造的Shellflex 371JY(商品名)、山文油化制造的Petrex Process PN-3、PN-3M、PN-3N-H(商品名)、Petrex ProcessLPO-R、LPO-V、PF-2(商品名)、Cosmo Oil Lubricants制造的Cosmo Process 40、40A、40C、200A、100、1000(商品名)等。
在本实施方式的粘着粘结剂组合物中，相对于嵌段共聚物组合物100质量份，软化剂的含量为0质量份～300质量份、优选为10质量份～175质量份、更优选为20质量份～150质量份。通过使软化剂的含量为上述范围内，粘着粘结特性进一步提高。
另外，相对于粘着粘结剂组合物的总质量100质量％，软化剂的含量优选为35质量％以下，更优选为3质量％以上30质量％以下。通过使软化剂的含量为上述范围内，粘着粘结特性进一步提高。
需要说明的是，在本实施方式的粘着粘结剂组合物包含本实施方式的嵌段共聚物的屑粒和其他聚合物的情况下，相对于本实施方式的嵌段共聚物的屑粒和其他聚合物的合计100质量份，软化剂的含量为0质量份～300质量份、优选为10质量份～175质量份、更优选为20质量份～150质量份。通过使软化剂的含量为上述范围内，粘着粘结特性进一步提高。
(其他成分)
本实施方式的粘着粘结剂组合物可以根据需要包含上述嵌段共聚物的屑粒[含有特定的单体单元、重均分子量为2万～100万、满足条件(a)、(b)以及(c)的嵌段共聚物嵌段的屑粒]以外的其他聚合物、蜡、含极性基团的聚合物、稳定剂以及微粒填充剂、抗静电剂、润滑剂(滑材)等。
(其他聚合物)
作为其他聚合物没有特别限定，例如可以举出聚烯烃系共聚物、乙烯基芳香族系弹性体、其他橡胶。需要说明的是，在本说明书中，“其他聚合物”是指不包含在作为本实施方式的嵌段共聚物说明过的重均分子量为2万～100万、满足条件(a)、(b)以及(c)的嵌段共聚物嵌段的屑粒中的聚合物。
作为聚烯烃、聚烯烃系共聚物没有特别限定，例如可以举出由乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲基-1-戊烯、1-辛烯、1-癸烯等中的一种或者两种以上的单体形成的聚合物、无规立构聚丙烯、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物等。作为聚烯烃的市售品，可以举出Degussa公司制造的VESTOPLAST 408、VESTOPLAST 508、VESTOPLAST 703、VESTOPLAST 704、VESTOPLAST 708(商品名)、科莱恩(日本)公司制造的Licocene PP1302、Licocene PP1502、Licocene PP1602、Licocene PP2602(商品名)等。
作为乙烯基芳香族系弹性体没有特别限定，例如可以举出苯乙烯-乙烯系嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物、苯乙烯-丙烯系嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯系嵌段共聚物、苯乙烯-丁二烯-异戊二烯系嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯系嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-异戊二烯系嵌段共聚物等的构成本实施方式的嵌段共聚物的屑粒的聚合物以外的聚合物。
作为苯乙烯-异戊二烯系嵌段共聚物的市售品，可以举出日本Zeon公司制造的Quintac 3421、Quintac 3620、Quintac 3433N、Quintac 3520、Quintac 3450、Quintac3270、Quintac 3280、Quintac 3390(商品名)、Kraton Polymers公司制造的D1107P、D1111、D1112P、D1113P、D1114PX、D1117P、D1119P、D1124P、D1128PX、D1193P、D4433P(商品名)、TSRC公司制造的Vector 4111A、Vector 4111N、Vector 4113A、Vector 4113N、Vector 4114A、Vector 4114N、Vector 4186A、Vector 4187A、Vector 4211A、Vector 4211N、Vector4213A、Vector 4213N、Vector 4215A、Vector 4230、Vector 4293A、Vector 4411A(商品名)，作为苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物的市售品，可以举出Kraton Polymers公司制造的D1101、D1102、D1116、D1118、D1122、D1133、D1144、D1184、D4141、D4150、D4158(商品名)、TSRC公司制造的Vector 2336、Vector 2411、Vector 2411P、Vector 2518、Vector 2518A、Vector 2518LD、Vector 2518P、Vector 2518PC、Vector、Vector 6241A、Vector 7400、Vector 8508、Vector 8508A、Taipol 3201、Taipol 3206、Taipol 4202、Taipol 4230、Taipol 4270(商品名)、旭化成化学公司制造的TufpreneA、Tufprene125、Tufprene126S、Tufprene315P、Asaprene T411、Asaprene T412、Asaprene T413、Asaprene T420、AsapreneT432、Asaprene T436、Asaprene T437、Asaprene T438、Asaprene T439(商品名)等。作为氢化苯乙烯-异戊二烯系嵌段共聚物的市售品，可以举出Kraton Polymers公司制造的G1701、G1702、G1750X、G1765X、G1780X(商品名)、KURARAY公司制造的SEPTON 1001、SEPTON 1020、SEPTON 2002、SEPTON 2004、SEPTON 2005、SEPTON 2006、SEPTON 2007、SEPTON 2063、SEPTON 2104(商品名)等。作为氢化苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物的市售品，可以举出Kraton Polymers公司制造的G1643、G1645、G1650、G1651、G1652、G1654、G1657、G1726(商品名)、KURARAY公司制造的SEPTON 8004、SEPTON 8006、SEPTON 8007、SEPTON 8076、SEPTON8104(商品名)、TSRC公司制造的Taipol 6150、Taipol 6151、Taipol 6152、Taipol 6154、Taipol 6159(商品名)、旭化成化学公司制造的H1221、H1062、H1052、H1041、H1051、H1057、H1043、N504(商品名)等。作为氢化苯乙烯-丁二烯-异戊二烯系嵌段共聚物的市售品，可以举出KURARAY公司制造的SEPTON 4033、SEPTON 4044、SEPTON 4055、SEPTON 4077、SEPTON4099(商品名)等。
另外，在粘着粘结剂组合物中，相对于本实施方式的嵌段共聚物的屑粒及其他聚合物的合计100质量份，作为其他聚合物的乙烯基芳香族系弹性体的含量优选为0质量份～95质量份、更优选为5质量份～95质量份、进一步优选为10质量份～90质量份、更进一步优选为15质量份～85质量份。
作为其他橡胶没有特别限定，例如可以举出天然橡胶；异戊二烯-异丁烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯橡胶、丙烯-丁烯橡胶、乙烯-丙烯橡胶、氯丁橡胶、丙烯酸类橡胶、聚戊烯橡胶之类的合成橡胶。其中，从交联性、经济性的方面出发，优选天然橡胶。
通过使用天然橡胶，具有粘着粘结剂组合物的交联性进一步提高、经济性也优异的倾向。
相对于粘着粘结剂组合物100质量％，天然橡胶的含量优选为0～90质量份、更优选为3质量％～90质量％、进一步优选为10质量％～80质量％、更进一步优选为15质量％～75质量％。通过使天然橡胶的含量为上述范围内，粘着粘结剂组合物的交联性、耐热性、耐溶剂性、经济性具有进一步提高的倾向。
下面根据用途和性能对于其他聚合物进一步具体地说明。
(氢化乙烯基芳香族系弹性体)
从降低将粘着粘结剂粘贴于被粘体并将其剥离时的残胶、抑制粘结强度的经时变化、或者蠕变性(数值小的情况为宜)、耐热性、耐候性等方面出发，可以使用氢化乙烯基芳香族系弹性体。作为氢化乙烯基芳香族系弹性体没有特别限定，例如可以举出具有S-EB-S(S：聚苯乙烯嵌段、EB：乙烯/丁烯共聚物嵌段)等结构的氢化苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物；具有S-EP-S(S：聚苯乙烯嵌段、EP：乙烯/丙烯共聚物嵌段)等结构的氢化苯乙烯-异戊二烯系嵌段共聚物；具有S-EEP-S(S：聚苯乙烯嵌段、EEP：乙烯/乙烯/丙烯共聚物嵌段)等结构的氢化苯乙烯-丁二烯-异戊二烯系嵌段共聚物等。其中优选氢化苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯系嵌段共聚物。
相对于氢化乙烯基芳香族系弹性体100质量％，氢化乙烯基芳香族系弹性体的苯乙烯含量优选为10质量％～45质量％、更优选为13质量％～40质量％、进一步优选为15质量％～35质量％。
另外，相对于氢化乙烯基芳香族系弹性体100质量％，氢化乙烯基芳香族系弹性体的聚苯乙烯嵌段的含量优选为30质量％以下、更优选为21质量％以下、进一步优选为15质量％以下。通过使聚苯乙烯嵌段的含量为上述范围内，柔软性、相容性具有进一步提高的倾向。
另外，氢化乙烯基芳香族系弹性体中的乙烯/丁烯共聚物嵌段中的B(丁烯单体单元)的含量越高越优选，相对于构成氢化乙烯基芳香族系弹性体的单体单元100mol％，上述B的含量优选为35mol％以上、更优选为45mol％以上、进一步优选为55mol％以上、特别优选为60mol％以上。通过使乙烯/丁烯共聚物嵌段中的B的含量为上述范围内，具有柔软性、相容性进一步提高的倾向。
此外，氢化乙烯基芳香族系弹性体中的共轭二烯化合物单体单元中的不饱和基的氢化率优选大于80mol％。
(非氢化乙烯基芳香族系弹性体)
作为粘着粘结剂组合物，从高柔软性、高粘结性、抑制凝胶化或高经济性等方面出发，粘着粘结剂组合物可以包含非氢化乙烯基芳香族系弹性体。作为非氢化乙烯基芳香族系弹性体没有特别限定，例如可以举出苯乙烯-乙烯系嵌段共聚物；具有S-B-S、(S-B)nX(S：聚苯乙烯嵌段、B：聚丁二烯嵌段、X：偶联剂的残基)等结构的苯乙烯-丁二烯系嵌段共聚物；苯乙烯-丙烯系嵌段共聚物；具有S-I-S、(S-I)nX(S：聚苯乙烯嵌段、I：聚异戊二烯嵌段、X：偶联剂的残基)等结构的苯乙烯-异戊二烯系嵌段共聚物；具有(S-(I/B))nX、S-(I/B)-S(S：聚苯乙烯嵌段、I/B：异戊二烯/丁二烯共聚物嵌段(异戊二烯和丁二烯可以以任意比例交替排列，该比例可以不是恒定的)、X：偶联剂的残基)等结构的苯乙烯-丁二烯-异戊二烯系嵌段共聚物。其中优选(S-I)nX、(S-B)nX、(S-(I/B))nX，更优选具有辐射形结构。它们可以单独使用1种，也可以将2种以上合用。
相对于非氢化乙烯基芳香族系弹性体100质量％，非氢化乙烯基芳香族系弹性体的苯乙烯含量优选为45质量％以下。
另外，相对于非氢化乙烯基芳香族系弹性体100质量％，非氢化乙烯基芳香族系弹性体的二嵌段(例如S-B或S-I、S-B-X、S-I-X)的含量优选为10质量％～80质量％。
(异戊二烯系嵌段共聚物)
作为粘着粘结剂组合物，从经济性、初粘力的方面出发，粘着粘结剂组合物可以包含具有非氢化异戊二烯单体单元的异戊二烯系嵌段共聚物。作为异戊二烯系嵌段共聚物没有特别限定，例如优选具有(S-I)n、(S-I)n-S、(S-I)nX(S：聚苯乙烯嵌段、I：聚异戊二烯嵌段、n：1以上的整数、优选为1～6的整数、X：偶联剂的残基)等结构的苯乙烯-异戊二烯系嵌段共聚物。它们可以单独使用1种，也可以将2种以上合用。
相对于异戊二烯系嵌段共聚物100质量％，异戊二烯系嵌段共聚物的苯乙烯含量优选为30质量％以下、更优选为25质量％以下、进一步优选为20质量％以下、更进一步优选为18质量％以下。
(共轭二烯系橡胶)
从加工性、在180℃以下的低熔融粘度、良好的初粘力或粘着力、粘结性、模切性的方面出发，粘着粘结剂组合物可以包含共轭二烯系橡胶。作为共轭二烯系橡胶没有特别限定，例如可以举出异戊二烯-异丁烯橡胶、聚异戊二烯橡胶、聚丁二烯橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶、苯乙烯-异戊二烯橡胶、丙烯-丁烯橡胶等。
另外，作为粘着胶带的组合物，从提高自背面粘着力、皮肤贴合力的方面考虑，可以使用聚丁二烯橡胶、聚异戊二烯橡胶。其中更优选聚异戊二烯橡胶。相对于粘着粘结剂组合物100质量％，聚丁二烯橡胶和聚异戊二烯橡胶的添加量可以为0质量％，优选为3质量％～25质量％、更优选为5质量％～20质量％、进一步优选为5质量％～15质量％。通过使聚丁二烯橡胶和聚异戊二烯橡胶的添加量为3质量％以上，具有自背面粘着力和皮肤贴合力进一步提高的倾向。另外，通过使聚丁二烯橡胶和聚异戊二烯橡胶的添加量为25质量％以下，具有凝集力进一步提高、残胶进一步得到抑制的倾向。
作为粘着粘结剂组合物中含有的共轭二烯系橡胶，从加工性、在180℃以下的低熔融粘度、良好的初粘力、粘着力以及粘结性的方面出发，可以使用共轭二烯系二嵌段共聚物。作为共轭二烯系二嵌段共聚物没有特别限定，例如可以举出具有S-I、(S-I)X、S-B、(S-B)X等结构的聚合物、它们的氢化物。它们可以单独使用1种、也可以将2种以上合用，在常温下可以为液态、也可以为固态。
相对于粘着粘结剂组合物100质量％，共轭二烯系橡胶的含量可以为0质量％，优选为3质量％～90质量％、更优选为10质量％～80质量％、进一步优选为15质量％～75质量％。通过使共轭二烯系橡胶的含量为上述范围内，具有粘着粘结剂组合物的耐渗油性、低熔融粘度性、初粘力、粘着力、粘结性、柔软性进一步提高的倾向。
(离聚物)
作为粘着粘结剂组合物，在需要较高的低温涂布性、蠕变性、高强度或高伸长率等的情况下，可以将聚合物以离聚物的状态使用。作为离聚物没有特别限定，例如优选被金属离子中和或部分中和的羧酸酯、包含磺酸酯或膦酸酯的均聚物或共聚物。相对于粘着粘结剂组合物的总量，离聚物的含量优选为5质量％以下。
(聚烯烃系树脂)
作为粘着粘结剂组合物，从高温储藏稳定性、高伸长率、或者降低粘着粘结剂组合物中的赋粘树脂量(为组合物中的55质量％以下、进而为45质量％以下)等方面出发，可以使用聚烯烃系树脂。作为聚烯烃系树脂没有特别限定，例如优选使用α-烯烃与其以外的烯烃的共聚物、或者丙烯均聚物。这些聚合物的熔点(条件：DSC测定、5℃/分钟)优选为110℃以下、更优选为100℃以下、进一步优选为60℃～90℃。这些聚合物可以为树脂、也可以为弹性体。
另外，从蠕变性能(数值小的情况为宜)的方面出发，更优选具有嵌段的烯烃系弹性体。这些聚合物的分子量分布优选为1～4、更优选为1～3。另外，从加工性的方面出发，更优选将2种以上的该聚合物合用。具体地说，优选将重均分子量为30,000～小于60,000的烯烃系弹性体与60,000～90,000的烯烃系弹性体合用，更优选将重均分子量为3,5000～5,5000烯烃系弹性体与60,000～80,000的烯烃系弹性体合用。
(液态成分)
粘着粘结剂组合物包含聚烯烃系树脂的情况下，优选还含有液态成分(油等)。相对于粘着粘结剂组合物100质量％，液态成分的含量优选为20质量％以上、更优选为25质量％以上。另外，在需要伸长率的情况下，优选合用烯烃系弹性体，更优选合用在-10℃以下具有Tg的烯烃系弹性体。
(蜡)
在粘着粘结剂组合物中，根据需要可以含有蜡。相对于粘着粘结剂组合物100质量％，蜡的添加量优选为20质量％以下、更优选为2～10质量％、进一步优选为5～10质量％。通过使蜡的添加量为上述范围内，具有熔融粘度、特别是140℃以下的熔融粘度进一步降低的倾向。
作为蜡没有特别限定，例如可以举出固体石蜡、微晶质蜡以及费托蜡。通过使用这样的蜡，具有熔融粘度、特别是140℃以下的熔融粘度进一步降低的倾向。
蜡的熔点优选为50℃以上、更优选为65℃以上、进一步优选为70℃以上、更进一步优选为75℃以上。另外，蜡的熔点优选为110℃以下。通过使蜡的熔点为上述范围内，具有熔融粘度、特别是140℃以下的熔融粘度进一步降低的倾向。
需要说明的是，与蜡合用的赋粘剂的软化点优选为70℃以上、更优选为80℃以上。这种情况下，所得到的粘着粘结剂组合物的G’(储能模量)(测定条件：25℃、10rad/s)优选为1MPa以下、结晶温度优选为7℃以下。
作为可使用的蜡的市售品，可以举出Nippon Seiro公司制造的商品名“115”、商品名“120”、商品名“125”、商品名“130”、商品名“135”、商品名“140”、商品名“150”、商品名“155”、商品名“HNP-3”、商品名“HNP-5”、商品名“HNP-9”、商品名“HNP-10”、商品名“HNP-11”、商品名“HNP-12”、商品名“HNP-51”、商品名“SP-0145”、商品名“SP-0160”、商品名“SP-0165”、商品名“SP-1035”、商品名“SP-1040”、商品名“SP-3035”、商品名“SP-3040”、商品名“EMW-0001”、商品名“EMW-0003”、商品名“Hi-Mic-1045”、商品名“Hi-Mic-1070”、商品名“Hi-Mic-1080”、商品名“Hi-Mic-1090”、商品名“Hi-Mic-2045”、商品名“Hi-Mic-2065”、商品名“Hi-Mic-2095”、东曹公司制造的“Ultrathene 7A55A”、Honeywell公司制造的商品名“A-C540”、商品名“A-C540A”、商品名“A-C580”、商品名“A-C5120”、商品名“A-C400”、商品名“A-C400A”、商品名“A-C405(S)”、商品名“A-C405(M)”、商品名“A-C405(T)”、商品名“A-C645P”、商品名“A-C573A”、商品名“A-C573P”等。
(含极性基团的聚合物)
粘着粘结剂组合物可以根据需要含有含极性基团的聚合物，该含极性基团的聚合物包含选自由氮、氧、硅、磷、硫、锡等组成的组中的原子。作为含极性基团的聚合物没有特别限定，例如可以举出：与嵌段共聚物键接的改性聚合物；将嵌段共聚物成分利用马来酸酐等改性剂进行改性得到的改性嵌段共聚物；将侧链或末端利用胺、环氧、羧酸、羧酸酐等进行改性得到的油；等等。通过使用含极性基团的聚合物，针对高吸水性高分子(SAP)、丙烯酸类树脂、氯乙烯、尼龙之类的树脂或其交联物以及玻璃、金属等具有高SP值的被粘体的粘着粘结特性倾向于进一步提高。
作为含极性基团的聚合物的市售品，可以举出KURARAY公司制造的HG252(商品名)、旭化成化学公司制造的M1943、M1911、M1913、MP10、Tufprene912(商品名)、TSRC公司制造的Taipol 7131(商品名)等。
(稳定剂)
粘着粘结剂组合物可以根据需要包含稳定剂。“稳定剂”是为了防止热熔性粘结剂由热所致的分子量降低、凝胶化、着色、异味的产生等；为了提高热熔性粘结剂的稳定性而混配的，对其没有特别限制。作为稳定剂，例如可示例出抗氧化剂和光稳定剂等。对于抗氧化剂和光稳定剂没有特别限制，优选为通常被用于一次性制品中且可得到作为后述目的物的一次性制品的抗氧化剂和光稳定剂。
(抗氧化剂)
粘着粘结剂组合物可以包含抗氧化剂。“抗氧化剂”是为了防止热熔性粘结剂的氧化劣化而使用的。作为抗氧化剂没有特别限定，例如可以举出2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚、正十八烷基-3-(4’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)丙酸酯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、2,4-双[(辛硫基)甲基]-邻甲酚、2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯、2,4-二叔戊基-6-[1-(3,5-二叔戊基-2-羟基苯基)乙基]丙烯酸苯酯、2-[1-(2-羟基-3,5-二叔戊基苯基)]丙烯酸酯等酚系抗氧化剂；二月桂基硫代二丙酸酯、月桂基硬脂基硫代二丙酸酯季戊四醇-四(β-月桂基硫代丙酸酯)等硫系抗氧化剂；亚磷酸三(壬基苯基)酯、三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯等磷系抗氧化剂等。它们可以单独使用1种、也可以合用两种以上。
作为抗氧化剂的市售品的具体例，可以示例出住友化学工业株式会社制造的Sumilizer GM(商品名)、Sumilizer TPD(商品名)和Sumilizer TPS(商品名)、CibaSpecialty Chemicals公司制造的IRGANOX 1076(商品名)、IRGANOX 1010(商品名)、IRGANOX HP2225FF(商品名)、Irgafos 168(商品名)和IRGANOX 1520(商品名)、城北化学公司制造的JF77(商品名)。
相对于粘着粘结剂组合物100质量份，抗氧化剂的含量优选为10质量份以下、更优选为5质量份以下。
(光稳定剂)
粘着粘结剂组合物可以根据需要包含光稳定剂。“光稳定剂”的使用是为了改善热熔性粘结剂的耐光性。作为光稳定剂没有特别限定，例如可以举出2-(2’-羟基-5’-甲基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-叔丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羟基-3’,5’-二叔丁基苯基)-5-氯苯并三唑等苯并三唑系紫外线吸收剂；2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮等二苯甲酮系紫外线吸收剂；苯甲酸酯系紫外线吸收剂；三嗪系紫外线吸收剂；受阻胺系光稳定剂；内酯系稳定剂；HALS；微粒氧化铈等无机紫外线吸收剂等。它们可以单独使用1种、也可以合用两种以上。从耐光性更高的方面考虑，优选苯并三唑系紫外线吸收剂、受阻胺系光稳定剂，更优选合用苯并三唑系紫外线吸收剂与受阻胺系光稳定剂。
作为光稳定剂的市售品的具体例，可以示例出BASF制造的Tinuvin P(商品名)、Tinuvin 770DF(商品名)、Cimassorb2020FDL(商品名)、ADEKA公司制造的ADKSTABLA-52(商品名)、ADKSTABLA-57(商品名)、ADKSTABLA-77Y(商品名)。
相对于粘着粘结剂组合物100质量份，光稳定剂的含量优选为10质量份以下、更优选为5质量份以下。
作为本实施方式的粘着粘结剂组合物中的光稳定剂含量，从高耐光性的方面考虑优选为0.03质量％以上、更优选为0.05质量％以上、进一步优选为0.07质量％以上。另外，作为本实施方式的粘着粘结剂组合物中的光稳定剂含量，从抑制光稳定剂的渗出、经济性的方面考虑，优选为1质量％以下、更优选为0.5质量％以下、进一步优选为0.3质量％以下。
从耐光性更高的方面考虑，优选将上述光稳定剂进一步与上述抗氧化剂合用，更优选将上述光稳定剂与磷系抗氧化剂合用。
作为本实施方式的粘着粘结剂组合物中的抗氧化剂含量，从高耐光性的方面出发，优选为0.02质量％以上、更优选为0.04质量％以上、进一步优选为0.06质量％以上。另外，作为本实施方式的粘着粘结剂组合物中的耐光剂含量，从抑制抗氧化剂的渗出、经济性的方面考虑，优选为1.5质量％以下、更优选为1.0质量％以下。
(抗静电剂)
在防止静电的发生时，优选在本实施方式的粘着粘结剂组合物中添加抗静电剂。作为抗静电剂没有特别限定，例如可以举出表面活性剂、导电性树脂、导电性填料等。
(润滑剂)
在本实施方式的粘着粘结剂组合物中，为了提高塑料成型加工时和成型加工后的制品表面的滑动性，可以使用润滑剂。作为润滑剂没有特别限定，例如可以举出硬脂酰胺、硬脂酸钙等。
(微粒填充剂)
粘着粘结剂组合物可以包含微粒填充剂。作为微粒填充剂没有特别限定，例如可以举出云母、碳酸钙、高岭土、滑石、氧化钛、硅藻土、脲系树脂、苯乙烯珠、烧制粘土、淀粉、锌白、活性锌白轻质碳酸镁、氢氧化硅胶、硅藻土、硫酸钡等。它们的形状优选为球状，对于其尺寸(球状情况下为直径)没有特别限定。
[粘着粘结剂组合物的特性]
对于本实施方式的粘着粘结剂组合物的性能，可以使用通过后述实施例中所示的条件制作的粘着胶带，按照实施例中示出的测定条件进行测定。
粘着粘结剂组合物的G’(测定条件：25℃、10rad/s)优选为20000以下、更优选为15000以下。通过使粘着粘结剂组合物的G’为上述范围内，具有粘着粘结剂组合物的残胶进一步减少的倾向。
另外，相对于粘着粘结剂组合物100质量％，液态稀释剂的含量优选为60质量％以下。通过使液态稀释剂的含量为上述范围内，在包括经皮药物递送用途的粘结剂的皮肤应用中是特别有用的。
本实施方式的粘着粘结剂组合物还能够在纸加工、装订、一次性制品等中加以利用。其中，由于该组合物在湿润状态下的粘结优异，因而适用于一次性制品中。一次性制品可以通过将粘着粘结剂组合物溶液涂布或热熔性涂布至选自由织物、无纺布、橡胶、树脂、纸类、聚烯烃膜、聚酯膜、PVC膜、离聚物膜、PVDC膜、PVA膜、PC膜、PS膜、PAN膜、PEN膜、赛璐玢膜、尼龙膜、聚酰亚胺膜、EMAA膜、EVOH膜组成的组中的至少一种部件而构成。需要说明的是，对于聚烯烃膜而言，出于耐久性和成本等理由，优选聚乙烯膜或聚丙烯膜。需要说明的是，对于纸类而言，出于耐久性和成本等理由，优选牛皮纸，从耐久性和耐水性的方面出发，优选层积有聚乙烯的牛皮纸。
本实施方式的粘着粘结剂组合物在150℃的熔融粘度优选为5000mPa.s以下、更优选为400mPa.s～3500mPa.s、进一步优选为800mPa.s～3000mPa.s。熔融粘度是指热熔性粘着粘结剂的熔融体的粘度，利用Brookfield RVT型粘度计(锭子No.27)进行测定。通过使熔融粘度为上述范围，热熔性粘着粘结剂适于低温涂布，进而即使在无纺布上也可均匀地涂布、容易渗透，因而作为面向卫生材料的一次性制品用热熔性粘结剂等是特别适宜的。
作为面向卫生材料的一次性制品没有特别限定，例如可以举出纸尿片、卫生巾、宠物垫、医用长袍、手术用白大褂等。
[粘着粘结剂组合物的制造方法]
本实施方式的粘着粘结剂组合物可以通过公知的方法将上述的嵌段共聚物的屑粒、赋粘剂、软化剂、以及必要时的其他成分混合来制造。作为混合方法没有特别限定，例如可以举出将嵌段共聚物的屑粒、赋粘剂和软化剂利用混合机、捏合机、单螺杆挤出机、双螺杆挤出机或班伯里混炼机等在加热下均匀混合的方法。
进行混合时的温度优选为130℃～220℃、更优选为140℃～210℃、进一步优选为150℃～200℃。通过使进行混合时的温度为130℃以上，嵌段共聚物的屑粒可以充分熔融，具有分散变得良好的倾向。另外，通过使进行混合时的温度为220℃以下，具有可以防止交联剂和赋粘剂的低分子量成分的蒸发、防止粘着粘结特性的劣化的倾向。
[粘着粘结剂组合物的涂布方法]
对于涂布粘着粘结剂组合物的方法，只要可以得到目的制品就没有特别限制，例如可以举出将粘着粘结剂组合物溶解在溶剂中进行溶液涂布对方法；利用使粘着粘结剂组合物熔融来进行涂布的热熔性涂布法等进行涂布的方法。
其中，出于环境污染和涂布容易性的原因，优选热熔性涂布法。热熔性涂布法大致分为接触涂布和非接触涂布。“接触涂布”是指在涂布热熔性粘结剂时使喷出机与部件或膜接触的涂布方法。另外，“非接触涂布”是指在涂布热熔性粘结剂时不使喷出机与部件或膜接触的涂布方法。作为接触涂布方法没有特别限定，例如可以举出狭缝涂布机涂布和辊涂机涂布、模涂涂布、涂布成多孔状的多孔性涂布、图案涂布等。另外，作为非接触涂布方法没有特别限定，例如可以举出可通过间歇涂布或连续涂布将粘结剂利用空气以螺旋状进行涂布的螺旋涂布、可涂布成波浪状的欧米伽(Ω)涂布或控制接缝涂布、可涂布成面状的狭缝喷雾涂布或帘幕喷雾涂布、可涂布成点状的点涂布、可涂布成线状的液珠涂布、使热熔物发泡的发泡熔融涂布、涂布于线状物的涂布、以雾状进行涂布的喷雾涂布等。
现有的缺乏热稳定性的热熔性粘结剂在高温罐内容易发生成分的相分离。相分离是罐过滤器、传输配管发生堵塞的原因。与此相对，本实施方式的粘着粘结剂组合物的热稳定性良好，在100℃～220℃的高温罐内均匀地熔融，相分离受到抑制。
本实施方式的粘着粘结组合物优选至少层积至基材进行使用。对于基材的种类并无限定，例如也可以使用由热塑性树脂形成的膜或者纸、金属、织物、无纺布等非热塑性的基材。在基材的材料中也可以添加剥离剂。作为剥离剂，可以举出长链烷基系剥离剂、硅系剥离剂等。
另外，在需要更高的耐候性(UV照射后的粘着力变化低)的情况下，更优选使用紫外线透过率低的基材，进而优选透过率为1％以下。
本实施方式的粘着粘结剂组合物可以适宜地用于各种粘着粘结性胶带/标签类、压敏性薄板、压敏性片、表面保护片/膜、各种轻量塑料成型品固定用背胶、地毯固定用背胶、瓷砖固定用背胶、粘结剂、密封剂、涂料重新涂布作业时的遮蔽材以及卫生用品等中。特别优选粘着粘结性胶带和卫生用品。
将本实施方式的粘着粘结剂组合物作为涂料重新涂布作业时的遮蔽材使用的情况下，从抑制被试剂腐蚀的方面考虑，作为基材优选使用铝箔等金属箔。
将本实施方式的粘着粘结剂组合物用于卫生用品的情况下，可以使用无纺布作为基材，在无纺布上依序层积粘着粘结剂组合物层和弹性体层而制成伸缩性层积体。为了表现出优异的服帖性，优选伸缩性层积体在100％伸长时的强度残存率为80％以上、且在50％伸长时的强度残存率为70％以上。
在面向卫生材料的一次性制品的制造生产线中，通常将本实施方式的粘着粘结剂组合物涂布至一次性制品的各种部件(例如纸巾、棉花、无纺布、聚烯烃膜等)。在涂布时，可以将粘着粘结剂组合物由各种喷出机中喷出来使用。
本实施方式的粘着粘结剂组合物适于螺旋涂布。粘着粘结剂组合物可以利用喷雾涂布以宽幅进行涂布，这一点对于制造一次性制品是极为有用的。能够以宽幅进行涂布的粘着粘结剂组合物可以通过调整热空气的压力将涂布幅度调窄。
若粘着粘结剂组合物难以以宽幅进行涂布，则为了得到充分的粘结面积，需要多个喷雾喷嘴，也不适于制造吸尿垫之类的比较小型的一次性制品、复杂形状的一次性制品。
因此，由于本实施方式的粘着粘结剂组合物能够以宽幅进行螺旋涂布，因而作为一次性制品用途是合适的。
本实施方式的粘着粘结剂组合物在150℃以下的涂布适性良好，因而在面向卫生材料的一次性制品的制造中是有用的。若将粘着粘结剂组合物在高温下涂布，则作为一次性制品基材的聚烯烃(优选聚乙烯)膜发生熔融或发生热收缩，因而一次性制品的外观大大受损。在150℃以下进行粘着粘结剂组合物的涂布时，作为一次性制品基材的聚烯烃(优选聚乙烯)膜或无纺布的外观几乎没有变化，不会损害制品的外观。
本实施方式的粘着粘结剂组合物的高速涂布适性优异，因而适于在短时间内制造面向卫生材料的一次性制品。在将粘着粘结剂组合物涂布至以高速传送的基材的情况下，利用接触式涂布方法可能会发生摩擦所致的基材的断裂。本实施方式的粘着粘结剂组合物适于作为非接触涂布中的一种的螺旋涂布，因而可适于高速涂布，能够提高一次性制品的生产效率。此外，适于高速涂布的本实施方式的粘着粘结剂组合物也不会发生涂布图案的混乱。
[用途]
本实施方式的粘着粘结剂组合物具有良好的溶解性和涂布性、吐出稳定性、表面皮，粘着性和粘着力优异，并且这些粘着粘结特性平衡也良好。利用这样的特征，可以在各种粘着胶带/标签类、压敏性薄板、压敏性片、表面保护片/膜、各种轻量塑料成型品固定用背胶、地毯固定用背胶、瓷砖固定用背胶、粘结剂等中加以利用，特别是可适宜地用作粘着性胶带用途、粘着性片/膜用途、粘着性标签用途、表面保护片/膜用途、卫材用途等粘着粘结剂用途中。
实施例
下面举出具体的实施例和比较例对本实施方式进行详细的说明，但本实施方式并不限于以下实施例。需要说明的是，在以下的实施例和比较例中，聚合物的特性和物性的测定按下述方法进行。
[(1)：嵌段共聚物屑粒的特性]
<(1-1)重均分子量>
关于嵌段共聚物屑粒的重均分子量，使用由市售的标准聚苯乙烯的测定求出的校正曲线(使用标准聚苯乙烯的峰分子量制作)，基于色谱图的峰分子量求出嵌段共聚物屑粒的重均分子量。嵌段共聚物为由具有成分(A)和成分(B)这2个不同结构的嵌段共聚物构成的嵌段共聚物组合物的情况下，将重均分子量最小的峰作为成分(A)，将其次的重均分子量大于成分(A)的峰作为成分(B)，同样地求出重均分子量。需要说明的是，对于成分(A)和成分(B)而言，各成分的峰面积除以总峰面积而得到的值((成分(A)或成分(B)的峰面积)/(总峰面积))为0.1以上。作为测定软件使用HLC-8320EcoSEC收集，作为分析软件使用HLC-8320分析。峰面积利用后述的方法测定。
(测定条件)
GPC：HLC-8320GPC(东曹株式会社制造)
检测器：RI
检出灵敏度：3mV/分钟
采样间距：600msec
柱：TSKgel superHZM-N(6mmI.D×15cm)4根(东曹株式会社制造)
溶剂：THF
流量：0.6mm/分钟
浓度：0.5mg/mL
柱温度：40℃
注入量：20μL
<(1-2)成分(A)和成分(B)的含量>
嵌段共聚物为由具有成分(A)和成分(B)这2个不同结构的嵌段共聚物构成的嵌段共聚物组合物的情况下，将上述(1-1)中测定的成分(A)的峰面积相对于溶出曲线的总峰面积的比例作为成分(A)的含量。另外，将上述(1-1)中测定的成分(B)的峰面积溶出曲线的总峰面积的比例作为成分(B)的含量。需要说明的是，关于面积比，在分析软件中使用HLC-8320分析通过各峰间曲线的拐点处的垂直分割来求出面积比。
<(1-3)乙烯基芳香族烃单体单元(苯乙烯)的含量>
将一定量的嵌段共聚物溶解在氯仿中，使用紫外分光光度计(岛津制作所制造，UV-2450)测定起因于溶解液中的乙烯基芳香族化合物成分(苯乙烯)的吸收波长(262nm)的峰强度。使用校正曲线由所得到的峰强度计算出乙烯基芳香族烃单体单元(苯乙烯)的含量。
<(1-4)共轭二烯化合物单体单元中的乙烯基键合量和共轭二烯化合物单体单元的氢化率>
通过向聚合反应后的反应液(进行氢化的情况下为氢化反应前的反应液)中添加大量的甲醇使嵌段共聚物沉淀并进行回收。接下来，将所得到的嵌段共聚物利用丙酮提取，将嵌段共聚物真空干燥。将其用作1H-NMR测定的样品，对乙烯基键合量进行测定。
通过向聚合反应后的反应液(在进行氢化的情况下为氢化反应前的反应液)中添加大量的甲醇使氢化嵌段共聚物沉淀并进行回收。接下来，将氢化嵌段共聚物利用丙酮提取，对氢化嵌段共聚物进行真空干燥。将其用作1H-NMR测定的样品，对氢化率进行测定。
1H-NMR测定的条件如下所述。
(测定条件)
测定设备：JNM-LA400(JEOL制)
溶剂：氘代氯仿
测定样品：将聚合物氢化之前和之后的抽样品
样品浓度：50mg/mL
观测频率：400MHz
化学位移基准：TMS(四甲基硅烷)
脉冲延迟：2.904秒
扫描次数：64次
脉冲宽度：45°
测定温度：26℃
<(1-5)比表面积>
将嵌段共聚物屑粒在80℃、真空表压0.095MPa条件下干燥12小时，之后利用氮吸附法(BET多点法)求出比表面积。
测定条件如下所示。
前处理方法：25℃下8小时、真空脱气
测定方法：使用定容法，测定基于氮的吸附脱离等温线
吸附温度：77K
饱和蒸气压：实测
被吸附物截面积：0.162nm2
被吸附物：氮
测定装置：BELSORP-mini(日本Bel株式会社制造)
前处理装置：BELPREP-vacII(日本Bel株式会社制造)
需要说明的是，基于上述方法的比表面积测定方法中的下限的测定极限为0.04m2/g左右，因而在由于超出测定极限而无法测定的情况下，可以判断为0.000001m2/g以上。
<(1-6)利用水银压入法进行的测定>
将嵌段共聚物屑粒在80℃、真空表压0.095MPa条件下干燥12小时后，利用水银压入法求出累积微孔容积；平均微孔半径；微孔半径为1μm以上100μm以下的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值除以微孔半径为0.001μm以上且小于1μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值而得到的值((微孔半径为1μm～100μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值)/(微孔半径为0.001μm以上且小于1μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值))；微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积；微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积除以微孔半径为0.001μm以上100μm的微孔的累积微孔容积而得到的值((微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积)/(微孔半径为0.001μm～100μm的微孔的累积微孔容积))。
测定条件如下所示。
前处理方法：室温一昼夜、真空干燥
测定方法：基于水银压入法的微孔分布测定
微孔半径使用Washnurn式计算出。
Washburn式：PD＝-4σcosθ
P：压力
D：微孔直径
σ：水银的表面张力
θ：水银与试样的接触角
水银的表面张力：480dynes/cm
水银与试样的接触角：140degrees
测定点数：微孔半径为0.001μm以上～小于0.01μm；25点
微孔半径0.01μm以上～小于0.1μm；12点
微孔半径0.1μm以上～小于1μm；11点
微孔半径1μm以上～小于10μm；10点
微孔半径10μm以上μm～100μm以下；9点
测定装置：Auto Pore IV9520(micromeritics公司制造)
测定软件：Auto Pore IV9500 V.109
<(1-7)屑粒中的含水率>
将嵌段共聚物屑粒利用卤素水分仪在150℃加热8分钟，求出其质量减少量，通过下式计算出含水率。
含水率(质量％)＝[加热前后的质量减少量(屑粒中的含水量)/加热前的嵌段共聚物屑粒的质量]×100
<(1-8)屑粒的搬运性>
使用200mL量筒装入100mL嵌段共聚物的屑粒，以其重量判断搬运性。使屑粒由距离量筒底27cm的高度自由落下。取3次平均值，将23g/100mL以上的情况作为搬运性良好(〇)，将低于该值的情况作为搬运性差(×)。
[(2)：粘着粘结剂组合物的物性的测定]
(粘着粘结剂组合物(配方α、配方β)的制作)
相对于嵌段共聚物屑粒100质量份，混配作为赋粘剂的Quintone R100(日本Zeon株式会社制造)140质量份和作为软化剂的Diana Process Oil NS-90S(出光兴产株式会社制造)30质量份，一边使用油浴加热一边利用混合器(型号：L5M-A、Silverson Nippon株式会社、叶轮型4片桨叶)进行180℃×60分钟的熔融混炼，得到热熔性型粘着粘结剂组合物(配方α)。
相对于嵌段共聚物屑粒100质量份，混配作为赋粘剂的Alcon M100(荒川化学工业株式会社制造)300质量份和作为软化剂的PW-90(出光兴产株式会社制造)100质量份，一边使用油浴加热一边利用混合器(型号：L5M-A、Silverson Nippon株式会社、叶轮型4片桨叶)进行180℃×60分钟的熔融混炼，得到热熔性型粘着粘结剂组合物(配方β)。
需要说明的是，在粘着粘结剂组合物(配方α和β)中，相对于嵌段共聚物的屑粒100质量份，混配作为稳定剂的2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羟基-5-甲基苄基)-4-甲基苯基丙烯酸酯1质量份。
<(2-1)粘着粘结剂组合物(配方α)的熔融粘度(180℃)>
在温度180℃利用Brookfield型粘度计(Brookfield公司制造DV-III)进行测定。基于所得到的值利用下述基准对熔融粘度进行评价。评价从良好起依次为◎、〇、×。
熔融粘度(180℃)(Pa·s)≦50：◎
50<熔融粘度(180℃)(Pa·s)≦150：〇
150<熔融粘度(180℃)(Pa·s)：×
<(2-2)粘着粘结剂组合物(配方β)的熔融粘度(140℃)>
在温度140℃利用Brookfield型粘度计(Brookfield公司制造DV-III)进行测定。基于所得到的值利用下述基准对熔融粘度进行评价。评价从良好起依次为◎、〇、△、×。
熔融粘度(140℃)(mPa·s)≦1500：◎
1500<熔融粘度(140℃)(mPa·s)≦3000：〇
3000<熔融粘度(140℃)(mPa·s)≦6000：△
6000<熔融粘度(140℃)(mPa·s)：×
<(2-3)粘着粘结剂组合物(配方α、配方β)的低异味特性评价>
粘着粘结剂组合物的低异味特性通过官能试验进行评价。将特定量的粘着粘结剂组合物装入到14cm×8cm的PE袋中，密封10分钟后，闻袋内的气味儿，将感受到气味儿的情况作为有异味。基于所得到的结果利用下述基准评价低异味特性。评价从良好起依次为◎、〇、△、×。
在粘着粘结剂组合物为20g以上时感受到异味：◎
在粘着粘结剂组合物为10g以上且小于20g时感受到异味：〇
在粘着粘结剂组合物为5g以上且小于10g时感受到异味：△
在粘着粘结剂组合物小于5g时感受到异味：×
<(2-4)粘着粘结剂组合物的溶解性评价>
对于粘着粘结剂组合物的溶解性，通过对在熔融混炼后的粘着粘结剂组合物中是否有聚合物的不溶物进行确认来进行评价。将追加的熔融混炼时间为10分钟时确认不到不溶物的情况作为“微量”，将追加的熔融混炼时间为10分钟时确认到不溶物、但在20分钟时确认不到不溶物的情况作为“少量”，将追加的熔融混炼时间为20分钟时仍确认到不溶物、需要更多混炼时间的情况作为“多量”。在熔融混炼时存在不溶物的情况下，在粘着胶带制作时也确认到了不溶物。
(粘着胶带的制作)
将熔融的粘着粘结剂组合物冷却到室温，将其溶解在甲苯中。利用涂布器将所得到的甲苯溶液涂布在PET膜上，其后在室温保持30分钟、在70℃的烘箱中保持7分钟，使甲苯完全蒸发，制作粘着层的厚度为40μm的粘着胶带。
<(2-5)粘着粘结剂组合物(配方β)的环形初粘力>
使用250mm长×15mm宽的环状粘着胶带，作为被粘体使用不锈钢板，在接触面积为15mm×50mm、粘结时间为3秒、粘结和剥离速度为500mm/min的条件下进行测定。评价从良好起依次为◎、○、△、×。
环形初粘力(N/15mm)≧20：◎
20>环形初粘力(N/15mm)≧15：〇
15>环形初粘力(N/15mm)≧10：△
10>环形初粘力(N/15mm)：×
<(2-6)粘着粘结剂组合物(配方α)的探针初粘力>
粘着粘结剂组合物探针初粘力按照ASTM D2979进行测定。在温度23℃将粘着胶带贴在砝码(负荷10g)上，之后使探针以1mm/sec的速度与粘着胶带接触。1秒钟后以1mm/sec的速度剥下探针，测定此时的最大值，对初粘力进行评价。评价从良好起依次为◎、○、△、×。
探针初粘力：◎
2.0>探针初粘力：〇
1.2>探针初粘力：△
0.6>探针初粘力：×
<(2-7)粘着粘结剂组合物(配方α、配方β)的粘着力>
将25mm宽的粘着胶带粘贴在SUS板上，以剥离速度300mm/min进行剥离，测定此时的180°剥离力。基于所得到的剥离力按下述基准评价粘着粘结剂组合物的粘着力。评价从良好起依次为◎、○、△、×。
13≦粘着力(N/10mm)：◎
7≦粘着力(N/10mm)<13：○
4≦粘着力(N/10mm)<7：△
粘着力(N/10mm)<4：×
<(2-8)粘着粘结剂组合物(配方α)的保持力(50℃)>
将粘着胶带按照以15mm×15mm的面积接触的方式粘贴在SUS板上，在50℃施加1kg的负荷，测定直至粘着胶带变形脱落为止的时间。基于所得到的时间按下述基准评价粘着粘结剂组合物的保持力。评价从良好起依次为◎、○、△、×。
300≦保持力(50℃)(分)：◎
130≦保持力(50℃)(分)<300：〇
70≦保持力(50℃)(分)<130：△
保持力(50℃)(分)<70：×
<(2-9)粘着粘结剂组合物(配方β)的保持力(40℃)>
将粘着胶带按照以25mm×25mm的面积接触的方式粘贴在SUS板上，在40℃施加1kg的负荷，测定直至粘着胶带变形脱落为止的时间。基于所得到的时间按下述基准评价粘着粘结剂组合物的保持力。评价从良好起依次为◎、○、△、×。
1000≦保持力(40℃)(分)：◎
500≦保持力(40℃)(分)<1000：〇
250≦保持力(40℃)(分)<500：△
保持力(40℃)(分)<250：×
[(3)：氢化催化剂的制备]
在后述的实施例和比较例中，在制作氢化嵌段共聚物或其混合物时使用的氢化催化剂通过下述方法制备。对具备搅拌装置的反应容器进行氮气置换，在其中装入干燥、精制的环己烷1L。接着添加双(η5-环戊二烯)二氯化钛100mmol。一边对其进行充分搅拌一边进一步添加包含三甲基铝200mmol的正己烷溶液，于室温反应约3天。由此得到氢化催化剂。
[(4)：嵌段共聚物的制备]
<嵌段共聚物溶液1>
对于带有搅拌机和夹套的内容量40L的不锈钢制高压釜进行清洗、干燥、氮气置换，投入环己烷5960g，在夹套中通入温水，将内容物设定在70℃。添加N,N,N’,N’-四甲基乙二胺(以下称为TMEDA)2.5g和正丁基锂环己烷溶液(以纯品计为3.79g)，连续添加包含苯乙烯的环己烷溶液(以纯品计为430g)。苯乙烯的聚合转化率为100％。接着连续添加包含1,3-丁二烯的环己烷溶液(以纯品计为2600g)，继续进行聚合。丁二烯的聚合转化率为100％。其后添加偶联剂4.84g，进行偶联反应。作为偶联剂，使用将Epo Tohto ZX-1059(新日铁住金化学株式会社)和环己烷以质量比为90：10进行混合得到的混合物。添加偶联剂后，加入甲醇0.70g进行失活。将所得到的溶液的一部分抽出进行分析，结果所得到的嵌段共聚物组合物的苯乙烯含量为14质量％、丁二烯部的平均乙烯基键合量为38质量％。另外，所得到的嵌段共聚物中的成分(A)的含量为48质量％、重均分子量为115,000，成分(B)的含量为52质量％、重均分子量为228,000。
<嵌段共聚物溶液2>
向嵌段共聚物溶液1中添加相对于嵌段共聚物100质量份以Ti基准计为100重量ppm的如上述那样制备的氢化催化剂，进行氢化反应，得到嵌段共聚物溶液2。将所得到的嵌段共聚物溶液2的一部分抽出进行分析，结果所得到的氢化嵌段共聚物组合物中的基于共轭二烯化合物的不饱和双键的总氢化率为52mol％。
<嵌段共聚物溶液8>
除了分别如表1所示变更TMEDA、正丁基锂、苯乙烯、1,3-丁二烯、偶联剂以及甲醇的量以外，与嵌段共聚物溶液1同样地得到嵌段共聚物溶液8。将所得到的溶液的一部分抽出进行分析，将结果列于表1。
<嵌段共聚物溶液9>
除了不使用嵌段共聚物溶液1而使用嵌段共聚物溶液8以外，与嵌段共聚物溶液2同样地得到嵌段共聚物溶液9。将所得到的溶液的一部分抽出进行分析，将结果列于表1。
<嵌段共聚物溶液3～7>
除了分别如表1所示变更TMEDA、正丁基锂、苯乙烯、1,3-丁二烯、偶联剂以及甲醇的量以外，与嵌段共聚物溶液1同样地得到嵌段共聚物溶液。将所得到的溶液的一部分抽出进行分析，将结果列于表1。除了使用此处得到的嵌段共聚物溶液以外，与嵌段共聚物溶液2同样地得到嵌段共聚物溶液3～7。将所得到的溶液的一部分抽出进行分析，将结果列于表1。
<嵌段共聚物溶液10>
使用带有搅拌机和夹套的能够进行温度控制的高压釜作为反应器，在氮气气氛下制备除去了杂质的苯乙烯45质量份、TMEDA 0.03质量份的环己烷溶液，将反应器内温保持在60℃后，向反应器中供给作为聚合引发剂的正丁基锂0.19质量份，进行聚合。接着供给丁二烯55质量份进行聚合，其后添加偶联剂0.14质量份，进行偶联反应。作为偶联剂，使用将Epo Tohto ZX-1059(新日铁住金化学株式会社)和环己烷以质量比为90：10进行混合得到的混合物。添加偶联剂后，加入甲醇0.055质量份进行失活。将所得到的溶液的一部分抽出进行分析，结果所得到的嵌段共聚物组合物的苯乙烯含量为45质量％、丁二烯部的平均乙烯基键合量为10质量％。另外，所得到的嵌段共聚物中的成分(A)的含量为70质量％、重均分子量为55,000，成分(B)的含量为30质量％、重均分子量为110,000。
<嵌段共聚物溶液11>
使用带有搅拌机和夹套的能够进行温度控制的高压釜作为反应器，在氮气气氛下制备除去了杂质的苯乙烯23质量份、TMEDA 0.09质量份的环己烷溶液，将反应器内温保持在60℃后，向反应器中供给作为聚合引发剂的正丁基锂0.18质量份，进行聚合。接着供给丁二烯77质量份进行聚合，其后添加偶联剂0.08质量份，进行偶联反应。作为偶联剂使用四乙氧基硅烷。添加偶联剂后，加入甲醇0.055质量份进行失活。将所得到的溶液的一部分抽出进行分析，结果所得到的嵌段共聚物组合物的苯乙烯含量为23质量％、丁二烯部的平均乙烯基键合量为31质量％。另外，所得到的嵌段共聚物中的成分(A)的含量为75质量％、重均分子量为70,000，成分(B)的含量为25质量％，作为成分(B)包含的具有(Ar-D)2X、(Ar-D)3X以及(Ar-D)4X结构的嵌段共聚物的重均分子量分别为140,000、210,000以及280,000。使用所得到的共聚物溶液，添加相对于嵌段共聚物100质量份以Ti基准计为100重量ppm的如上述那样制备的氢化催化剂，进行氢化反应，得到嵌段共聚物溶液11。将所得到的嵌段共聚物溶液11的一部分抽出进行分析，结果所得到的氢化嵌段共聚物组合物中的基于共轭二烯化合物的不饱和双键的总氢化率为55mol％。
<嵌段共聚物溶液12>
使用带有搅拌机和夹套的能够进行温度控制的高压釜作为反应器，在氮气气氛下制备除去了杂质的苯乙烯15质量份、TMEDA 0.03质量份的环己烷溶液，将反应器内温保持在60℃后，向反应器中供给作为聚合引发剂的正丁基锂0.062质量份，进行聚合。接着供给丁二烯70质量份进行聚合。接下来供给除去了杂质的苯乙烯15质量份进行聚合，加入甲醇0.016质量份进行失活，得到苯乙烯-丁二烯-苯乙烯结构的嵌段共聚物。将所得到的溶液的一部分抽出进行分析，结果所得到的嵌段共聚物组合物的苯乙烯含量为30质量％、丁二烯部的平均乙烯基键合量为50质量％、重均分子量为300,000。使用所得到的共聚物溶液，添加相对于嵌段共聚物100质量份以Ti基准计为100重量ppm的如上述那样制备的氢化催化剂，进行氢化反应，得到嵌段共聚物溶液12。将所得到的嵌段共聚物溶液12的一部分抽出进行分析，结果所得到的氢化嵌段共聚物组合物中的基于共轭二烯化合物的不饱和双键的总氢化率为100mol％。
<制造例1>
向嵌段共聚物溶液2中添加相对于上述嵌段共聚物100质量份为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，进行充分混合。将该氢化嵌段共聚物溶液在95℃进行1小时汽提。在汽提中，作为屑粒化剂添加苯乙烯-马来酸酐共聚物Na盐来实施。
将所得到的水性浆料中的含有氢化嵌段共聚物组合物屑粒的水性浆料送至网孔为1mm的振动筛，进行脱水处理(<工序1>)，其后利用上述方法测定经历了<工序1>的氢化嵌段共聚物屑粒的含水率。此时的含水率为50质量％。
对于该氢化嵌段共聚物屑粒使用各自独立的装置分别进行脱水处理和干燥处理。
首先供给至单螺杆挤出机型挤水机，以螺杆转速约90rpm进行挤出来进行脱水处理(<工序2>的第一段)。该单螺杆挤出机型挤水机的出口温度为109℃。
接着，将由上述得到的氢化嵌段共聚物屑粒供给至单螺杆膨胀干燥机，以螺杆转速约80rpm进行挤出来进行干燥处理(<工序2的第二段>)。该单螺杆型膨胀干燥机的出口温度和所得到的屑粒的含水率分别为149℃、5.2质量％。
其后，使用振动传输干燥机以约90℃的热风对于由上述得到的氢化嵌段共聚物屑粒进行干燥处理(<工序3>)。
利用上述(1-5)、(1-6)中示出的方法对于最终得到的屑粒进行评价。比表面积为0.061m2/g，平均微孔半径为0.013μm，微孔半径为1μm以上100μm以下的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值除以微孔半径为0.001μm以上且小于1μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值而得到的值(Z)为1.15，累积微孔容积为0.36mL/g，微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积为0.23mL/g，微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积除以微孔半径为0.001μm以上100μm的微孔的累积微孔容积而得到的值((微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积)/(微孔半径为0.001μm～100μm的微孔的累积微孔容积))为0.64。此时<工序2>中的干燥装置出口处的(生产率)/(扁平模头的开口面积)为0.74(kg/h)/mm2。
<制造例2～9>
除了如表2所示变更所使用的嵌段共聚物溶液、<工序1>出口处的屑粒的含水率、<工序2>第一段的出口温度、<工序2>第二段的出口温度和屑粒的含水率以外，利用与制造例1相同的方法得到嵌段共聚物屑粒。对于嵌段共聚物的屑粒利用与制造例1相同的方法进行测定，将结果列于表2。
<制造例10>
使用嵌段共聚物溶液9，利用与制造例1同样的条件进行屑粒化。使用40mm单螺杆挤出机和单螺杆造粒机对所得的氢化嵌段共聚物屑粒进行颗粒化。挤出机的熔融温度设为210℃～220℃、模口温度设为210℃。对于所得到的颗粒利用与制造例1相同的方法进行测定，将结果列于表2。
<制造例11>
向嵌段共聚物溶液10中添加相对于上述嵌段共聚物100质量份为0.3质量份的十八烷基-3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯，进行充分混合。将该嵌段共聚物溶液在95℃进行1小时汽提。在汽提中，作为屑粒化剂添加苯乙烯-马来酸酐共聚物Na盐来实施。
将所得到的水性浆料中的含有嵌段共聚物组合物屑粒的水性浆料送至网孔1mm的振动筛，进行脱水处理(<工序1>)，其后利用上述方法测定经历了<工序1>的嵌段共聚物屑粒的含水率。此时的含水率为65质量％。
对于该嵌段共聚物屑粒，将其供给至脱水处理单元(第1段)和干燥处理单元(第2段)呈一体化的2段单螺杆挤出机中，以螺杆转速80rpm进行挤出，来进行脱水处理和干燥处理。(<工序2>的第1段、第2段)。所使用的2段单螺杆挤出机在第1段脱水处理单元具有狭缝，但为了将屑粒中的水分保持至第2段的干燥处理单元，将狭缝完全关闭进行运转。
脱水处理单元和干燥处理单元各自的出口温度(第1段出口温度、第2段出口温度)和由干燥处理单元的出口得到的屑粒的含水率利用与制造例1相同的方法进行测定，将结果列于表2。
<制造例12>
除了不使用嵌段共聚物溶液10而使用表2所示的嵌段共聚物溶液以外，利用与制造例11相同的方法得到嵌段共聚物屑粒。利用与制造例1相同的方法进行测定，将结果列于表2。
<制造例13>
除了不使用嵌段共聚物溶液10而使用表2所示的嵌段共聚物溶液以外，利用与制造例11相同的方法得到嵌段共聚物屑粒。利用与制造例1相同的方法进行测定，将结果列于表2。
<制造例14>
除了不使用嵌段共聚物溶液10而使用表2所示的嵌段共聚物溶液以外，利用与制造例11相同的方法得到嵌段共聚物屑粒。利用与制造例1相同的方法进行测定，将结果列于表2。
<实施例1>
使用制造例1的嵌段共聚物组合物，利用上述的粘着粘结剂组合物的制作方法得到热熔性型粘着粘结剂组合物(配方α)。进一步利用上述的粘着胶带的制作方法得到粘着胶带。使用这些粘着粘结剂组合物和粘着胶带进行上述粘着粘结剂组合物的物性测定和评价。将它们的结果列于表3。
<实施例2～3、比较例1～2>
除了不使用制造例1的嵌段共聚物组合物而使用制造例2～3、4～5的嵌段共聚物组合物以外，进行与实施例1相同的操作，分别制作粘着粘结剂组合物和粘着胶带，进行特性评价。将它们的结果列于表3。
<实施例4>
使用制造例6的嵌段共聚物组合物，利用上述的粘着粘结剂组合物的制作方法得到热熔性型粘着粘结剂组合物(配方β)。进一步利用上述的粘着胶带的制作方法得到粘着胶带。使用这些粘着粘结剂组合物和粘着胶带进行上述粘着粘结剂组合物的物性测定和评价。将它们的结果列于表4。
<实施例5～8、比较例3～6>
除了不使用制造例6的嵌段共聚物组合物而使用制造例7～8、11～12、9～10、13～14的嵌段共聚物组合物以外，进行与实施例4同样的操作，分别制作粘着粘结剂组合物和粘着胶带，进行特性评价。将它们的结果列于表4。需要说明的是，关于比较例4和比较例5，进行了合计100分钟的熔融混炼。比较例4中不溶物消失，但比较例5中确认到了不溶物。对于比较例4制作粘着粘结剂组合物和粘着胶带，进行特性评价。
[表3]
[表4]
本申请基于2014年5月20日向日本专利厅提交的日本专利申请(日本特愿2014-104562)，以参考的形式将其内容引入本说明书。
工业实用性
本发明的粘着粘结剂组合物能够用于各种粘着性胶带、粘着性片、粘着性膜、粘着性标签类、压敏性薄板、压敏性片、表面保护片、表面保护膜、卫生材料、各种轻量塑料成型品固定用背胶、地毯固定用背胶、瓷砖固定用背胶、粘结剂等中，特别是作为粘着性胶带用途、粘着性片用途、粘着性膜用途、粘着性标签用途、表面保护片用途、表面保护膜用途、卫生材料用途的粘着粘结剂具有工业实用性。

Claims (23)

1.一种嵌段共聚物的屑粒，其含有至少1个以乙烯基芳香族烃单体单元为主体的聚合物嵌段和至少1个以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段，重均分子量为2万～100万，
所述嵌段共聚物的屑粒满足下述(a)～(c)的条件：
(a)比表面积为0.000001m2/g以上且小于0.3m2/g，
(b)微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积为0.05mL/g以上且小于1.0mL/g，
(c)平均微孔半径为0.00001μm以上1.5μm以下。
2.如权利要求1所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，所述比表面积为0.000001m2/g以上0.2m2/g以下。
3.如权利要求1或2所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，所述平均微孔半径为1.0μm以下。
4.如权利要求1或2所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，微孔半径为1μm以上100μm以下的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值除以微孔半径为0.001μm以上且小于1μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值而得到的值、即(微孔半径为1μm～100μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值)/(微孔半径为0.001μm以上且小于1μm的情况下的对数微分微孔压入容积的最大值)为0.1～2。
5.如权利要求1或2所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，累积微孔容积为0.0001mL/g以上且小于0.6mL/g。
6.如权利要求1或2所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，累积微孔容积为0.0001mL/g以上且小于0.4mL/g。
7.如权利要求1或2所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，所述微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积为0.08mL/g以上。
8.如权利要求1或2所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积除以微孔半径为0.001μm以上100μm以下的微孔的累积微孔容积而得到的值、即(微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积)/(微孔半径为0.001μm～100μm的微孔的累积微孔容积)为0.30以上0.80以下。
9.如权利要求1或2所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积除以微孔半径为0.001μm以上100μm以下的微孔的累积微孔容积而得到的值、即(微孔半径为1μm～100μm的微孔的累积微孔容积)/(微孔半径为0.001μm～100μm的微孔的累积微孔容积)为0.40以上0.77以下。
10.如权利要求1或2所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，嵌段共聚物中的乙烯基芳香族烃单体单元的含量为5质量％以上且小于20质量％。
11.如权利要求1或2所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，嵌段共聚物中的乙烯基芳香族烃单体单元的含量为20质量％以上50质量％以下。
12.如权利要求1所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，所述嵌段共聚物为包含成分
(A)和成分(B)的嵌段共聚物组合物，
所述成分(A)含有至少1个以乙烯基芳香族烃为主体的聚合物嵌段和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段，重均分子量为2万以上50万以下，
所述成分(B)含有至少1个以乙烯基芳香族烃为主体的聚合物嵌段和至少1个以共轭二烯化合物为主体的聚合物嵌段，重均分子量为3万以上100万以下，
成分(A)与成分(B)的重均分子量之比、即(成分(B)的重均分子量)/(成分(A)的重均分子量)为1.3～10。
13.如权利要求12所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，所述成分(A)为20重量％以上90重量％以下，所述成分(B)为10重量％以上80重量％以下。
14.如权利要求12或13所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，所述成分(A)的重均分子量小于20万。
15.如权利要求12或13所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，所述成分(A)的重均分子量为7万以上50万以下。
16.如权利要求12或13所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，所述成分(A)的重均分子量为2万以上12万以下。
17.如权利要求12或13所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，所述成分(B)的重均分子量为14万以上100万以下。
18.如权利要求12或13所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，所述成分(B)的重均分子量为20万以上100万以下。
19.如权利要求12或13所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，所述成分(B)的重均分子量为3万以上20万以下。
20.如权利要求12或13所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，所述成分(B)含有2个以乙烯基芳香族烃单体单元为主体的聚合物嵌段和至少1个以共轭二烯化合物单体单元为主体的聚合物嵌段。
21.如权利要求12或13所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，基于共轭二烯化合物的不饱和双键的氢化率H(摩尔％)为5％以上。
22.如权利要求12或13所述的嵌段共聚物的屑粒，其中，基于共轭二烯化合物的不饱和双键的氢化率H(摩尔％)为90％以下。
23.一种粘着粘结剂组合物，其含有：
包含权利要求1～22中任一项所述的嵌段共聚物的屑粒的聚合物100质量份、
赋粘剂20质量份～500质量份、以及
软化剂0质量份～300质量份。
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