CN106459109A - 用于从种子获得一种或更多种有价值物质的方法 - Google Patents
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Abstract
用于从天然含植酸或含植酸盐的物质混合物获得至少一种或更多种有价值物质特别是植酸的方法，其具有下述步骤：‑从含植酸的种子提供天然含植酸和/或含植酸盐的粉碎物质混合物；‑预处理所述粉碎的物质混合物，以获得能够流动的碱性的、优选含醇‑碱性的糊状物；‑从所述糊状物分离具有植酸和/或至少一种植酸盐的固相；和‑从所述固相分离植酸和/或至少一种植酸盐。
Description
本发明涉及用于从天然含植酸的物质混合物获得至少一种或更多种有价值物质的方法。
已知的是，从具有硬质、易碎外壳的种子、特别是从油菜果实获得作为有价值物质相的蛋白质相。特别是，DE 10 2011 050 905 A1的方法使得可以获得高纯度蛋白质，原因尤其在于借助提高蛋白质溶解度显然还使得例如与由纤维素或外壳等组成的杂质的结合松动。此外，一系列种子包含植酸。植酸在植物中尤其支持其生长，但是在蛋白质相中是绝不希望的。如果为了蛋白质获取使用的物质混合物或种子包含植酸，则有意义的是，对应它们的植酸必要时也作为植酸盐从蛋白质分离，并且其本身单独亦或以补充蛋白质相的方式作为可利用的有价值物质相而获得。
鉴于此背景，本发明的任务是提供一种方法，其使得能够从天然含植酸物质混合物获得植酸产物、特别是植酸或植酸盐，必要时还获得其他有价值物质如已提及的蛋白质相。
本发明通过权利要求1和权利要求12的特征解决该任务。
本发明的其他有利设计是从属权利要求的主题。
用于从天然含植酸物质混合物获得至少一种或更多种有价值物质的根据本发明方法，其中至少一种有价值物质是植酸产物、特别是植酸和/或植酸盐，根据权利要求1具有至少下述步骤：
-步骤A：从具有硬质易碎外壳的含植酸种子、特别是从油菜果实提供天然含植酸物质混合物，其特别是作为由完整种子或由已经(部分-)脱油的种子构成的物质混合物，特别是作为压饼，所述压饼是在榨油、特别是用压榨机榨油的情况下作为油获取过程的残余物而余留的或者作为榨粒(Expellerschrot)，所述榨粒在正己烷提取后作为残余物而余留。
-步骤B：如果来自步骤A的物质混合物还未被粉碎：粉碎所述物质混合物，其中在任何情况下外壳均被破开；
-步骤C：用水或水性溶液分散来自步骤A)或B)的粉碎物质混合物，其中对1份粉碎物质混合物添加优选至多8份、特别优选至多6份、特别是至多5份水，并且其中将所述水和所述粉碎物质混合物搅拌，从而产生能够流动的糊状物或分散体；
-步骤D)：调整来自步骤C)的糊状物(I)的pH-值为pH>9.5的碱性范围；
-步骤E)：将水溶性有机溶剂、特别是水溶性醇、特别是乙醇添加至糊状物D)，特别是紧接着步骤D)中的糊状物的pH-值调整进行；该方式特别使得醇浓度达到小于30体积％，以溶解种子/果实胚乳的外壳；
-步骤F1)：从步骤E)的糊状物分离具有主要外壳份额的固相，优选在离心场内在离心机中进行；
-步骤F2)：从步骤F)的固相分离植酸或植酸盐。
随后大多描述植酸及其获得。当然，也可获得植酸的盐即所谓植酸盐或必要时以溶解形式存在。按照pH-值能够存在植酸或植酸盐。
关于步骤B)、C)和D)的顺序并不限于权利要求1的理解。步骤B)、C)和D)能够同时或以交换的顺序执行。但是优选B)、然后C)和然后D)的时间顺序。
作为原料，从具有硬质易碎外壳的种子(籽)，特别是从十字花科植物(十字花科(Brassicaceae))的全部种子/果实，特别是从油菜果实提供天然的物质混合物。在步骤A之后，在特别优选的实施方式中外壳份额能够还包含100％去壳种子的外壳份额。但也可以想象的是，用较低的外壳份额加工种子。
与预期相反地，本发明显示的是，通过步骤C)、D)和E)的预处理种子的植酸盐或植酸成为含外壳固相的可获得形式。这使下述成为可能：在从根据步骤F1)的固相分离外壳级分之后，从具有植酸和外壳级分的固相直接地作为有价值物质或(特别有利地)在经过其它方法步骤之后作为有价值物质获得植酸。
按照该方法的特别有利的变型，步骤F2)为此具有下述分步骤：
-步骤F2-A)：将来自步骤F1)的固相与水和/或水性溶液、特别是与稀盐酸混合，使得出现能够流动的含外壳且掺水的含植酸和/或含植酸盐的相，其pH值移入酸性pH-值范围，优选pH<4；和
-步骤F2-B)从含植酸和/或含植酸盐的液相分离具有主要外壳份额的固相，和
-F2-C)从含植酸或含植酸盐的液相分离植酸。
通过将来自步骤F1)的固相与水或水性溶液混合并且将pH-值移入酸性范围特别是pH≤5.1的值，以更简单的方式产生固/液混合物，其液相在任何情况下包含显著份额的作为初始产品包含在种子中的植酸。
于是有利的是下述的其它分步骤，其是为了在步骤F2-B)和F2-C)之间的步骤获得植酸：
-步骤F2-B1)：将来自步骤F2-B)的液相的pH-值移入酸性更低的范围，优选pH-值为pH>5。
这样能够以简单方式作为植酸产物获得植酸并且还-必要时在步骤F2的分离之后–以相对纯的形式分离。
总之，借此以更简单的方式产生从含植酸种子或从种子制备的含植酸盐中间产品获得植酸的可能性。
本发明此外也实现更一般的方法，其用于从天然含植酸物质混合物获得至少一种或更多种有价值物质、特别是产品、优选植酸或植酸盐，其具有下述步骤：
100)从含植酸种子和/或含植酸盐的种子中间产品提供天然含植酸和/或含植酸盐的粉碎物质混合物；
200)预处理粉碎物质混合物，以获得能够流动的碱性、优选含醇-碱性的糊状物；
300)从能够流动的糊状物分离具有植酸和/或至少一种植酸盐的固相，优选在离心场内在离心机中进行；和
400)在经过其它步骤之后，从固相分离植酸和/或至少一种植酸盐。
在这方面反过来特别有利的是，当天然含植酸的粉碎物质混合物由含植酸种子组成，所述植酸种子具有种子的全部外壳或部分外壳(特别是大于30％，优选大于50％)，并且在预处理步骤中植酸被移入物质混合物的含外壳固体份额。但是也可能的是加工不含外壳份额的物质混合物。因此适宜的也是，当天然且含植酸和/或含植酸盐的粉碎物质混合物由含植酸种子组成，所述植酸种子不含外壳，并且植酸和/或至少一种植酸盐暂时被移入物质混合物的固体份额。
为了获得植酸有利的是，当步骤400)具有下述分步骤：
-步骤400-A)：将来自步骤300)的固相与水和/或水性溶液、特别是与稀盐酸混合，从而出现能够流动的、含外壳且掺水的植酸和/或含植酸盐的相，其pH值被移入酸性pH-值范围；和
-步骤400-B)从含植酸和/或含植酸盐的液相分离必要时具有主要外壳份额的固相，和
-F400-C)直接地或在经过一个或更多个其它步骤之后，从含植酸或含植酸盐的液相分离植酸。
在此进一步优选在步骤F400-B和F400-C之间实施下述分步骤：
-F400-B1)：将来自步骤F400-B)的液相的pH-值移入pH-值为pH>5的范围。
此外，权利要求17涉及植酸产物、优选植酸或植酸盐，其按照前述权利要求中一项或多项的方法制备自天然含植酸或含植酸盐的物质混合物。
预处理步骤在此优选包括步骤C)至E)。分离和植酸获得步骤能够此外再次如上所述具有多个分步骤。
对于步骤A)至F1)还要注意下述情况。
步骤A：
本申请范围内的物质混合物能够由完全的然而破碎的种子组成。
替代地，物质混合物能够还由已经脱油的产品组成，特别是由"中间产品"、即由压饼组成，所述压饼是在"预先阶段"例如压榨油、特别是用压榨机(例如螺旋挤压机)压榨油之后作为油获取过程的残余物余留的。
特别优选，作为原料加工"事先即时获得的中间产品"，即在预先阶段之后应当并不经过多于31天。
种子能够新鲜收获亦或经过天、周或月的时间，在中间阶段(压榨)应该在进一步加工前不久或甚至紧邻地发生，由此在油获取之后物质(即种子)并不过分强烈地变化。
完全优选的是，作为原料加工"新鲜物质"，即在预先阶段或预处理(油获取)之后应当并不过去多于3天，优选甚至只小于48小时或24小时或12小时或小于1小时。
关于价值产品的产量和纯度，来自预先阶段之后不久时间的物质实现良好结果，或者新鲜物质通常还实现更良好的结果。
压饼能够具有渣油含量，其也能够是20体积％或更多。尽管有这样高的渣油含量，用本发明获得蛋白质相也是以简单方式可行的。
步骤B：
如果还存在未粉碎的：粉碎来自步骤a)的物质混合物以破开外壳。如果使用压饼则将其破开，理想地直接在压榨之后仍温热时进行。这样从压饼产生粉碎物质–一种颗粒–。先前通过挤压过程(部分-)脱油的物质混合物通常只被粉碎例如磨碎或在任何情况下破开外壳。
步骤C：
用水分散从步骤A)或B)提供和粉碎的物质混合物。向1份"粉碎产品"添加优选至多8份，优选至多5份水。然后搅拌水和粉碎产品，从而产生能够流动的糊状物或分散体。搅拌进行优选15min或更多，还大于30min，特别是大于1h。替代或附加水地，也能够使用水溶液。水溶液能够包含其他的溶解的有机或无机成分(例如盐或水溶性有机溶剂)。
步骤D)
紧接着，将来自步骤C)的糊状物(I)的pH-值调整为碱性范围；优选将糊状物或分散体的pH-值用碱液调节为pH 10至11。在此(小心地)继续搅拌。混合时间是15min或更多，优选大于30min，优选其为1h或更多。
步骤E)
在该其它步骤中，紧接着步骤D中的糊状物pH-值调整，添加至少一种水溶性有机溶剂。优选，对pH-值调节为碱性范围的分散体给予乙醇(优选30-60％)，达到15-20体积％或更少、特别是12体积％乙醇的醇浓度。相应于所用醇的水量，步骤C的水量能够由于醇中、特别是30-60％乙醇中所含的水而减少。借此，子叶外壳用渣油溶解并且能够被分离、特别是离心分离。
步骤C-E优选依次地实施，能够交替且一起地亦即同时地实施。因为为了获得植酸所述顺序的关键性较低。这种同时添加能够例如通过添加稀乙醇溶液进行，所述稀乙醇溶液中存在溶解的NaOH。在这种情况下，作为步骤C-E的组合，不仅进行醇、水或水性溶液的添加，还通过添加上述混合物移入碱性pH-值。
步骤F1)
在步骤F)中因此进行从糊状物分离固相，所述固相包含主要外壳份额，优选在离心机中在离心场内进行；或者进行澄清糊状物的外壳固体份额，特别是在倾析器中进行。
离心相分离的更轻的相随后也偶尔称为上轻相(Oberlauf)而固相称为重相。相应地，中间相密度位于它们之间。
本发明方法的特别优点是，紧接着步骤F)能够从该步骤分离的相获得其他的有价值物质。这在说明书其它部分清楚地说明。
其他的价值相能够从上轻相(亦即从液相)获得。
为此在步骤F1)之后进行下述其它步骤：
步骤G)
来自步骤F1)的上轻相的在任何情况下尽可能不含外壳的糊状物同样地得以进一步处理。在此，优选从不含外壳的糊状物沉淀溶解的蛋白质份额，其与未溶解或部分溶解的蛋白质部分一起构成一种级分即凝乳。在此再次将pH-值进一步移入酸性范围，特别是pH＝4.5至pH＝7的pH-范围。
步骤H)
然后将上轻相的不含外壳的糊状物(其pH-值再次移入酸性)优选在离心机中、特别是在至少一个倾析器或在分离器中以1步或2步分离为有价值物质相，其中的一个相是浓缩的蛋白质相。
特别优选以下述2或3相进行分离：
-含油相；
-水相(含多酚、碳水化合物和芥子酸)；
-蛋白质浓缩物相(随后也称为"蛋白质凝乳")
或者
-水相，具有白蛋白含量和渣油含量；和
-蛋白质浓缩物相(蛋白质凝乳)；
那么选择该2相分离的条件是：原料是相对强脱油的和/或在固体中结合存在的，或者在步骤1中对液相并未实施激烈剪切影响。添加水或醇或碱液等能够也发生在分步骤中。油作为更轻的相包含甘油三酯并且是可获得的有价值物质之一。
优选地，在全部方法步骤期间的温度在60℃之下，特别是在50℃之下，优选地，在40℃和50℃之间，由此能够温和地获得特别有价值的部分温度敏感的产品。
蛋白质变性是温度和时间依赖性的过程。此外的条件是在醇环境中。温度越高则蛋白质变性进行得越快。在水性环境中，在45-50℃的热影响下并不预期不可逆的蛋白质变性。但是其随醇浓度而改变。在环境温度就已经对高度浓缩的醇观察到蛋白质沉淀。
那么醇浓度越低，则温度必须越高才能使蛋白质变性。或者反过来：醇浓度含水越多，则工作温度可以越高，而不使得蛋白质不可逆受损。
因此(对于纯水)选择尽可能高、即尽可能达到60℃的温度，以将尽可能多的物质如蛋白质、卵磷脂、糖脂等带入溶液中。借此，纤维素、木质素和物质如植酸钠或Ca-植酸盐能够作为外壳级分的难溶或不溶成分分离或与外壳级分分离。然而应注意，将对应过程参数时间和醇浓度(必要时压力)的温度保持足够低。
沉淀的蛋白质作为蛋白质凝乳(重相)存在。其构成可获得的有价值物质的又一种。该相能够良好地干燥为粉末。
总之，获得也有光学吸引力的和因此可良好进一步利用的蛋白质浓缩物相，其在颜色分级量表RAL中归为值RAL 1015(浅象牙色)或RAL1013(珍珠白)或这两个色调的混合。作为RAL-颜色被称为标准化颜色(RAL GmbH，RAL-研究所的子公司)。每个颜色都分配一个四位数颜色数值。理论上，对每个压饼都能够使用该方法。
方法步骤A)至H)的有利温度指示并不是指在油生产时产生压饼的情况下的挤出温度(Presstemperatur)。先前过程步骤的温度越高，则蛋白质相或凝乳级分变得更褐。这一方面是由于糖与蛋白质的Maillard-反应，另一方面是由于酚氧化。与DE 10 2011 050905A1相反，特别是通过使用优化选定的原料(优选冷挤压的油菜压饼，其优选是很新鲜的)获得特别有吸引力的、可特别良好地进一步利用的产品。
特别有利的是使用冷挤压的物质，特别是冷挤压的油菜籽压饼(挤压温度有利地小于70℃，特别优选甚至小于60℃)作为原料或作为所提供的物质混合物。热挤压的物质在挤压下暴露于显著更高的温度(直至超过100℃)。与使用热挤压或加热挤压的原料相比，通过使用冷挤压的物质作为用于本发明方法的原料能够获得蛋白质相或"蛋白质或凝乳相"，其具有明显更好的特性(特别是颜色明显更浅并因此是更好可加工的，具有明显更高的水结合能力例如1份凝乳粉+3份水，并且具有明显更好的产量。这是在现有技术中至今并未认识到的。由于通用油菜籽挤压方法的目标在于高油产量，因此在挤压下乐意使用更高的温度。作为副作用确定的是多酚被降解，这本身是对蛋白质级分有利的。在本发明方法的情况下，在冷挤压的饼中展现原始的、即并不减少的多酚含量，然而最终产品没有问题，原因在于多酚化合物基本上不存在于凝乳相，因为其转移至水相中。
这样，按照本发明方法从事先用己烷额外脱油的压饼获得的凝乳相，更确切地说按RAL-色调归为1024土黄色或1014象牙色。加工优选在环境压力下进行。
在水相中也包含还有价值的成分，特别是其含相对多的白蛋白。就这点而言有意义和有利的是收缩或浓缩，例如通过从前述步骤过滤水相而以浓缩白蛋白，以这样获得作为其他有价值物质的白蛋白相。
特别有利的方法变型将根据下述例子解释。
步骤A，B)：原料是在这些实例情况下所提供的经挤压的油菜籽饼(亦或向日葵谷粒或豆科植物面粉)，其理想地是温和和冷挤压的，具有10％的典型的渣油含量；更高也没有问题)。滤饼被破开，理想地在挤压后还温热时直接进行。
步骤C)：滤饼颗粒用水分散(1份滤饼和最多6份水)和小心地搅拌(1h)。
步骤D)：分散体在步骤B)之后或期间用碱液、优选NaOH-碱液调整为pH 10至11并小心搅拌，优选15min至1h。
步骤E)来自步骤D)的分散体用EtOH(乙醇)(优选30-60％)调至12％的EtOH-浓度，因此水量由于在该30-60％EtOH中所含的水而减少。
步骤F1)在乙醇中，胚乳(子叶)外壳随渣油溶解和能够随植酸溶解，其出人意料地随外壳级分或含外壳的固相作为固相的一部分收集，例如离心分离。
可以想象的是，所述方法也用其它水溶性有机溶剂、例如用其它水溶性醇例如异丙醇进行。
在该方法中可使用也是氢氧化钙。在这方面产生Ca-植酸盐，其比Na植酸盐更难溶。在这种从酸性至酸性更弱的范围至中性范围的最后pH-移动的情况下，溶解的植酸作为植酸盐沉淀和因此可从流体分离，例如通过离心、重力或过滤分离。
试验1：
以上述方式用步骤A)至F1)获得的含植酸外壳级分被进一步处理，以获得植酸。
为此将220g外壳级分与300g水在室温(此处为20℃)在步骤F2-A)中混合。反应时间共计5min。在5min之后外壳/水混合物的pH-值通过盐酸(此处为11.1g盐酸或HCl，10％)移入酸性的pH＝3.7(步骤F2-B)。反应时间共计5min。
离心测试显示的是，在烧杯中最下部沉淀出占试样约30％体积的外壳相。在其上是约15％体积份额的黄色蛋白质相，在其上又聚集了54％体积份额的浑浊淡黄色水-醇-植酸相。在其上最后聚集了不可明确确定的飘浮层，其占约1％烧杯体积(步骤F2-C1)。
在工业规模中，来自水-醇-植酸相的固相能够通过沉淀分离，但是也以其它方式比如离心分离、特别是在倾析器中分离。
有利的是，然后将来自步骤F2-C1)的液相的pH-值移入酸性较低的范围、优选中性范围。在试验中其如下进行：将0.87g烧碱溶液(16％)添加至黄色的水-醇-植酸相。在离心测试中，在烧杯下部聚集占液相约5％(体积％)份额的植酸，在其上沉积占液相约94％份额的水/醇相。在其上聚集最后的不可明确确定的飘浮层，占烧杯约1％体积(步骤F2-C1)。
总之，能够这样从来自步骤F1)的外壳级分获得几克植酸。
油菜籽压饼中的植酸含量通常是油菜籽压饼的干物质的3-4重量％。通过使用脱壳的种子，植酸含量提高例如至压饼干物质的约6-7重量％。在油菜籽压饼中使用种子的情况下，外壳专有的植酸含量借此提高，其还相应地包含原始外壳的一部分(例如30％或更多的外壳)。
试验2：
以上述方式用步骤A)至F1)获得的含植酸外壳级分又被进一步处理，以获得植酸。
为此将100g油菜外壳级分与150g水在室温(此处为20℃)在步骤F2-A)中混合。反应时间共计5min。在5min之后，外壳/水混合物的pH-值通过盐酸(此处为3.4g盐酸或HCl，10％)移入pH＝3.7的酸性(步骤F2-B)。反应时间又共计5min。
离心测试显示的是，在烧杯中最下部沉淀出占试样约30％体积的外壳相。在其上是约20％体积份额的黄色蛋白质相，在其上又聚集了3％体积份额的有些深色的植酸相。在其上聚集约47体积％的水/醇相。植酸相又能被分开地分离。
补充地，能够从来自步骤F1)的液相各自在任何情况下获得蛋白质相。
为此有意义的是，通过将来自上轻相的轻相酸化至优选pH＝4.5至7.2进行蛋白质沉淀。这种轻相在分离之后、在酸化之前暂时具有优选9.7至10.5的pH-值。
分离为油-水相-蛋白质浓缩物相(蛋白质凝乳)或者分离为油/水相和蛋白质浓缩物相能够通过激烈剪切以促进油释放而得到支持。
然后优选进行的是，作为重相中的凝乳分离沉淀的蛋白质，其通常是固相或所谓的凝乳相。此外必要时能够作为来自上轻相即轻相的轻油而获得甘油三酯，特别是离心和必要时为了白蛋白浓缩而过滤水相。
提为特别有利的是，从溶解和膨胀的蛋白质湿法分离外壳，与其同时进行的是从含油或渣油的压饼或豆科植物面粉取代提取甘油三酯(油相)以及同时进行中的多酚提取。
该方法的特别益处是：
在该过程中通过规定方法可进行少量稀释和借此小体积流量，同时产生少量溶剂废料。
在提取(方法步骤2至5)期间在水相中产生更高的多酚浓度，
此外天然的温度敏感的蛋白质包含在最终产品中，原因在于该方法于最高50-55℃或更低转化。
总体比较而言可实现至多70％的高蛋白质产量，其中能够获得至多45％的"凝乳相"和约22-24％的白蛋白相。
能够获得更高品质的最终产品(蛋白质混合物)，原因在于外壳残留以及多酚、碳水化合物、植酸和/或植酸盐、木质素和纤维素被完整地清除或耗尽。
蛋白质相包含"天然的"蛋白质，其能够膨胀的份额在获得后保持能够膨胀并且其更可溶于水的份额在获得后保持水溶性。蛋白质相此外几乎不含甘油三酯，并且只具有小渣油值、主要是极性脂质。
通过轻微醇浓度的微生物生长的良好环境简化加工卫生。
醇能够稀释地用于循环中。
代替从强脱油的、尽可能细粉碎的原料油菜籽粕或油菜籽饼-如一般方法所通用的-提取不希望物质，本文首先进行外壳的湿法分离。其在多级过程中解决如下：首先破开滤饼，而不进一步粉碎核碎片。
特别有利的是，尽可能大地保留外壳。优选地其应该具有0.5mm或更多的平均直径。油滴并不需要更大，重要的是其不是单个分子或小分子簇而是"颗粒"。
然后加水，并在碱性环境中小心搅拌。借此溶解蛋白质的水溶性部分，其它部分膨胀。添加水性醇取代作为来自分散体的特别轻相的游离甘油三酯。卵磷脂、特别是磷脂酰胆碱是在低醇浓度可溶的(参见EP1272048B1及其所属的专利族)。
在这种组合中，碱液-水性醇是2个或3个相：
1)重相＝外壳和2)轻相＝蛋白质-卵磷脂-多酚-碳水化合物和与之一起的含油泡沫；或者
1)重相＝外壳，2)中间相＝蛋白质-卵磷脂-多酚-碳水化合物3)轻相＝甘油三酯，其有利的是可分离的，例如在试验中于烧杯中或者在工业规模中优选离心分离。
外壳分离越成功，蛋白质损失越少且最终产品越纯。甚至通过加水膨胀为至多7倍的外壳都重于含醇-水性分散体中的蛋白质。这对通过重力分离是必要的。但是含蛋白质的糊粉体(蜂窝层)牢固胶粘在外壳上使得分离困难。这种细胞是厚壁的。因为细胞膜几乎包含全部细胞卵磷脂(除了蛋白质和其它之外)，那么能够借助适宜措施通过将卵磷脂"带入溶液"使得胶粘最小化。
其具体实现如下：水相具有5-40体积％(参见步骤S2-S4)，理想地12％至20％的醇浓度。
为此关键的就是原料品质。通常在冷挤压的滤饼的情况下渣油含量更高。其并不妨碍本文展示的方法。相反地：极其有帮助的是轻柔挤压，挤出温度(Presstemperatur)越温和并且压力越小，则随后外壳和子叶(胚叶、核内部)的分离越轻易。
该方法也适用"通常的"即热挤压的压饼。只是在这方面蛋白质产量相应地少。
附图图1和图2解释本发明方法的实例。
根据步骤A和B的提供和任选粉碎出于简化而不详细显示。
从加水、NaOH和乙醇出发(其优选分开添加但也能一起添加)进行分离，其分离为重的含外壳相和上轻相。从上轻相获得有价值物质的其他有利方式特别描述于图2。
在图1中，向重的含外壳相添加稀盐酸HCl(步骤F2-A)。在此在室温和例如在3.7的pH-值进行加工。
已分散的相然后分离为外壳级分和上轻相级分，如在步骤F2-B中的描述。
然后上轻相级分通过添加碱液(例如NaOH-碱液或Ca(OH)2或KOH)移入酸性较低的pH-范围，优选在5.5和7之间。根据其纯粹为了作为植酸盐获得植酸或者还为了从该级分额外获得蛋白质，步骤F2-B1对应碱液-添加。
最终，与步骤H和F2-C类似地，将固体物质例如蛋白质与水和植酸分离。任选能够进行第二次清洁(在步骤F2-D中分离植酸和水)。
图2显示除了植酸之外获得其他的价值产品。这些获得步骤如前文所描述。
Claims (17)
1.用于从天然含植酸或含植酸盐的物质混合物获得至少一种或更多种有价值物质的方法，其中至少一种有价值物质是植酸产物、特别是植酸和/或至少一种植酸盐，所述方法采用下述步骤：
-步骤A：从含植酸的具有硬质、易碎外壳的含植酸盐种子，特别是从油菜果实提供天然含植酸和/或含植酸盐的物质混合物，其特别是作为由完整种子或由已经(部分-)脱油的种子构成的物质混合物，特别是作为榨粒或作为压饼，所述压饼是在榨油、特别是用压榨机榨油的情况下作为油获取过程的残余物而余留的,
-步骤B：如果来自步骤A的物质混合物还未被粉碎：粉碎所述物质混合物，其中在任何情况下外壳均被破开；
-步骤C：用水或水性溶液分散来自步骤A)或B)的粉碎物质混合物，其中对1份粉碎物质混合物添加优选至多8份、特别优选至多6份、特别是最多5份水，并且其中将所述水和所述粉碎物质混合物搅拌，从而产生能够流动的糊状物或分散体；
-步骤D)：调整来自步骤C)的糊状物(I)的pH-值为pH>9.5的碱性范围；
-步骤E)：将水溶性有机溶剂，优选水溶性醇、特别是乙醇，优选呈稀释形式，添加至糊状物D)，特别是紧接着步骤D)中的糊状物的pH-值调整进行；该方式特别使之达到小于30％的醇浓度，以溶解种子/果实胚乳的外壳；
-步骤F1)：从步骤E)的糊状物分离具有主要外壳份额的固相，优选在离心场内在离心机中进行；
-步骤F2)：从步骤F)的固相分离植酸或植酸盐。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述步骤F2)具有下述分步骤：
-步骤F2-A)：将来自步骤F1)的固相与水和/或水性溶液、特别是与稀盐酸混合，使得出现能够流动的含外壳且掺水的含植酸和/或含植酸盐的相，其pH值移入酸性pH-值范围；和
-步骤F2-B)从含植酸和/或含植酸盐的液相分离具有主要外壳份额的固相，和
-F2-C)直接地或在经过一个或多个其它步骤之后，从含植酸或含植酸盐的液相分离植酸。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于在步骤F2-B和F2-C之间实施下述分步骤：
-F2-B1)：将来自步骤F2-B)的液相的pH-值移入pH-值为pH>5的范围。
4.根据权利要求1、2或3所述的方法，其特征在于，其还经过下述的其他步骤：
-步骤G)：将来自步骤F)的从外壳释放的糊状物的pH-值移入pH＝4.5至pH＝7.2的pH-范围；和
-步骤H)：将不含外壳的糊状物，其pH-值已在步骤G)中移入酸性范围，优选在离心机中、特别是在至少一个倾析器或分离器中分离为多个相，其中这些相之一是含球蛋白的蛋白质浓缩物相(蛋白质凝乳)。
5.根据权利要求4所述的方法，其特征在于，在步骤H)中以一步或两步进行下述相分离，优选在离心机中、特别是在倾析器或分离器中进行：
-含油相，其具有三甘油含量(Triglyceringehalt)；
-水相，其具有白蛋白含量；和
-蛋白质浓缩物相(蛋白质凝乳)。
6.根据权利要求5所述的方法，其特征在于，在步骤H)中以一步或两步进行下述相分离，优选在离心机中、特别是在倾析器或分离器中进行，分离为下述两个有价值物质相：
-水相，其具有白蛋白含量和渣油含量；和
-蛋白质浓缩物相(蛋白质凝乳)。
7.根据权利要求4、5或6所述的方法，其特征在于，为了白蛋白-浓缩而过滤来自步骤H)的水相，以这样的方式获得作为有价值物质的白蛋白相。
8.根据权利要求4至7之一所述的方法，其特征在于，获得蛋白质浓缩物相，其在颜色分级量表"RAL"中归为RAL 1015或RAL 1013的值或者这两个颜色等级的混合。
9.根据上述权利要求之一所述的方法，其特征在于，作为物质混合物/原料加工"事先即时制备的中间产品"，即在预先阶段之后并不经过大约31天，或者作为物质混合物/原料加工"新鲜中间产品"，即在预先阶段之后应当并不经过大于3天，优选甚至只经过小于48小时或24小时。
10.根据上述权利要求之一所述的方法，其特征在于，作为物质混合物使用在步骤A中冷挤压的物质、特别是冷挤压的油菜籽压饼，其是在小于70℃、特别优选甚至小于60℃的温度挤压的。
11.根据上述权利要求之一所述的方法，其特征在于，前述权利要求的分离步骤中的一个或多个各自发生在3-相倾析器中或者以至少两步发生在2-相倾析器中。
12.用于从天然含植酸或含植酸盐的物质混合物获得至少一种或更多种有价值物质、特别是植酸产物、优选植酸和/或植酸盐的方法，其具有下述步骤：
100)从含植酸和/或含植酸盐的种子提供天然含植酸和/或含植酸盐的粉碎物质混合物；
200)预处理所述粉碎物质混合物，以获得能够流动的碱性、优选含醇的-碱性的糊状物；
300)从能够流动的糊状物分离具有植酸和/或至少一种植酸盐的固相，优选在离心机中在离心场内进行；和
400)从固相分离植酸和/或植酸盐，特别是在经过一个或更多个其它步骤之后。
13.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，天然且含植酸和/或含植酸盐的粉碎物质混合物由含植酸种子组成，所述含植酸种子具有种子的全部外壳或种子外壳的一部分，并且植酸和/或植酸盐被移入物质混合物的含外壳固体份额。
14.根据权利要求12所述的方法，其特征在于，天然且含植酸和/或含植酸盐的粉碎物质混合物由含植酸种子组成，所述含植酸种子不含外壳份额，并且植酸和/或植酸盐被移入物质混合物的固体份额。
15.根据权利要求12或13所述的方法，其特征在于，步骤400)具有下述分步骤：
-步骤400-A)：将来自步骤300)的固相与水和/或水性溶液、特别是与稀盐酸混合，其方式使得出现能够流动的含外壳且掺水的含植酸和/或含植酸盐的相，其pH值被移入酸性pH-值范围、特别是pH<4；和
-步骤400-B)从含植酸和/或含植酸盐的液相分离必要时具有主要外壳份额的固相，和
-F400-C)直接地或在经过一个或更多个其它步骤之后，从含植酸或含植酸盐的液相分离植酸。
16.根据权利要求15所述的方法，其特征在于，在步骤F400-B和F400-C之间实施下述分步骤：
-F400-B1)：通过碱液将来自步骤F400-B)的液相的pH-值移入pH-值为pH>5的范围。
17.按照前述权利要求中一项或多项的方法制备自天然含植酸或含植酸盐的物质混合物的植酸产物、优选植酸或植酸盐。
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