CN106458626A - 碳酸钙块的制造方法 - Google Patents
碳酸钙块的制造方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106458626A CN106458626A CN201580032147.1A CN201580032147A CN106458626A CN 106458626 A CN106458626 A CN 106458626A CN 201580032147 A CN201580032147 A CN 201580032147A CN 106458626 A CN106458626 A CN 106458626A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- calcium carbonate
- block
- calcium
- calcium hydroxide
- bone
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01F—COMPOUNDS OF THE METALS BERYLLIUM, MAGNESIUM, ALUMINIUM, CALCIUM, STRONTIUM, BARIUM, RADIUM, THORIUM, OR OF THE RARE-EARTH METALS
- C01F11/00—Compounds of calcium, strontium, or barium
- C01F11/18—Carbonates
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/02—Inorganic materials
- A61L27/025—Other specific inorganic materials not covered by A61L27/04 - A61L27/12
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
- A61L27/50—Materials characterised by their function or physical properties, e.g. injectable or lubricating compositions, shape-memory materials, surface modified materials
- A61L27/56—Porous materials, e.g. foams or sponges
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L2430/00—Materials or treatment for tissue regeneration
- A61L2430/02—Materials or treatment for tissue regeneration for reconstruction of bones; weight-bearing implants
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L27/00—Materials for grafts or prostheses or for coating grafts or prostheses
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
- Transplantation (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Dermatology (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Geology (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Compounds Of Alkaline-Earth Elements, Aluminum Or Rare-Earth Metals (AREA)
- Materials For Medical Uses (AREA)
Abstract
本发明的课题在于提供能够作为要求生物安全性的人造骨的原料应用的碳酸钙的块的制造方法,其是直径0.1cm以上、厚度0.1cm以上并且不含杂质的碳酸钙块的制造方法,所述碳酸钙块的制造方法包括:(a)氢氧化钙块成形工序、(b)二氧化碳接触工序、(c)含碳酸根离子的水溶液浸渍工序。
Description
技术领域
本发明涉及作为人造骨的原料有用的碳酸钙块的制造方法。
背景技术
在医科、牙科等医疗领域中,作为广泛的修复骨的缺损部或空隙部的手段,向该缺损部等移植自体骨的方法被认为是第一选择。但是,为了采取自体骨,必须对健全部施加外科性侵袭,其采取量也存在限度,因此,广泛进行作为自体骨的替代品的骨填补材料的移植。对于该骨填补材料,要求与生物骨类似的机械特性、生物安全性、骨形成能力等。
作为骨填补材料的种类,分为从遗体采取的异体骨、从牛等其他动物采取的异种骨、化学合成的人造骨,但异体骨、异种骨存在因来源于其他生物的因子的混入而引起的感染症等的担忧,与此相对,人造骨不存在这种担忧,在这方面是优良的,因此近年来进行了开发。
作为人造骨,已知以磷酸钙作为主要成分的陶瓷人造骨,被研究最多的材料是羟基磷灰石。羟基磷灰石表现出骨传导性,因此是极其有用的骨填补材料,但其是生物非吸收性材料,因此,不会消失,半永久性地以异物的形式残留在体内。由此,存在在填补后从缺损部漏出的担忧、因移植体的感染引起的炎症的引发等可能性,因此,期望生物吸收性的骨填补材料。
为此,开发了由作为生物吸收性材料的β型磷酸三钙(β-TCP)构成的陶瓷人造骨(例如,参考专利文献1)。该人造骨的生物吸收性优良,因此,最终消失。但是,其吸收的机制并不是根据物理化学性溶解等生物体的机制,因此,在骨缺损部大的情况等时,存在人造骨在进行充分的骨形成之前消失的可能性。
对此,作为通过生物体的机制吸收的骨填补材料,近年来开发了碳酸磷灰石(例如,专利文献2)。碳酸磷灰石是与生物骨近似的组成,因此,通过生物体的机制进行吸收。因此,可适当地进行利用骨芽细胞的骨形成和利用破骨细胞的骨填补材料的吸收(重塑),因此,认为预知性高的骨修复是可能的。
作为碳酸磷灰石的制造方法,将碳酸钙前体在磷酸盐溶液中浸渍的方法是有力的(例如,上述专利文献2)。在此,已知骨填补材料的尺寸为一定以下、例如为粉末状时,生物体会将其识别为异物而引发炎症,因此,如果不是颗粒状、块形状等一定以上的尺寸的碳酸磷灰石,则不能应用于生物体。另一方面,如果是大的块形状等,则能够应对大的骨缺损部等,因此优选。
为了得到大的块形状等的碳酸磷灰石,需要大的块形状的碳酸钙作为前体。但是,碳酸钙为粉末状,需要人工制成块形状,但是,例如进行烧结时,碳酸钙分解,因此不能应用。另外,虽然存在将碳酸钙进行块形状化的公开,但它们不能作为要求生物安全性的人造骨的原料应用。例如,利用有机物或无机物的粘合剂使碳酸钙等无机填充材料胶粘并固化的、一般被称为人造大理石的碳酸钙块(例如,参考专利文献3)有可能残留担心会对人体带来不良影响的杂质,因此不能应用。
对此,在上述专利文献2中,将氢氧化钙粉末压缩成型,通过相对湿度100%的二氧化碳气流化对得到的压粉体进行碳酸化,由此得到碳酸钙块。根据该方法,可以获得日本药典等中的安全的氢氧化钙,因此没有生物安全性的问题,并且在碳酸化的同时粉末彼此结合而成为具有强度的块,因此,可以得到碳酸钙块。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平5-237178号公报
专利文献2:日本专利4854300号公报
专利文献3:日本特开平8-290949号公报
发明内容
发明所要解决的问题
但是,上述专利文献2的方法中,碳酸化的速度慢,并不实用。例如,即使是直径0.1cm以上、厚度0.1cm以上的尺寸较小的块,为了完全地碳酸化,也需要耗费长时间(例如168小时)。进而,对于直径1cm以上、厚度1cm以上的块而言,即使耗费更长时间(例如672小时),也不会完成中心部的碳酸化。因此存在如下问题:在得到的碳酸钙块的中心部残留氢氧化钙,由此,在后续工序中制成碳酸磷灰石时,块的中心部不会形成碳酸磷灰石。
因此,本发明的课题在于提供能够作为要求生物安全性的人造骨的原料应用的碳酸钙的块的制造方法,其是直径0.1cm以上、厚度0.1cm以上并且不含杂质的碳酸钙块的制造方法。
用于解决问题的方法
本发明人为了解决上述课题而进行了深入研究,结果发现:将氢氧化钙成形为块形状,使其与二氧化碳接触而将块的表面部分地碳酸化,然后在含有碳酸根离子的水溶液中浸渍时,即使在残留有未反应的氢氧化钙的情况下,也会通过使其与溶液中的碳酸根离子反应而形成碳酸钙,因此,可以可靠地得到直径0.1cm以上、厚度0.1cm以上并且不含杂质的碳酸钙块,从而完成了本发明。
即,本发明的第一实施方式是一种碳酸钙块的制造方法,其包括:(a)氢氧化钙块成形工序、(b)二氧化碳接触工序、(c)含碳酸根离子的水溶液浸渍工序。
另外,本发明的第二实施方式是一种碳酸钙块的制造方法,其包括:(a)氢氧化钙块成形工序、(b)二氧化碳接触工序、(c)含碳酸根离子的水溶液浸渍工序,进一步包括:(d)孔形成物质混合工序、(e)孔形成工序。
发明效果
本发明的碳酸钙块的制造方法是能够作为要求生物安全性的人造骨的原料应用的碳酸钙的块的制造方法,是能够制造直径0.1cm以上、厚度0.1cm以上并且不含杂质的碳酸钙块的优良的碳酸钙块的制造方法。
具体实施方式
以下,对本发明的实施方式详细地进行说明。
(a)氢氧化钙块成形工序是将作为碳酸钙的前体的氢氧化钙成形为块形状的工序。氢氧化钙通常以粉末的形式获得,因此,将氢氧化钙粉末填入到压缩成型模具中,使用压缩成型器进行压缩,由此,能够制成块形状。通过控制成形压力,能够使得到的块的强度发生变化。作为成形压力,优选为10~300kg/cm2。
另外,将氢氧化钙粉末与水等溶剂混合后,除去溶剂,由此,也能够制成块形状。
作为成型的块的尺寸,优选直径为0.1cm~50cm、厚度为0.1cm~5cm,特别优选直径为3cm~10cm、厚度为1cm~2cm。另外,作为块的形状,可以列举圆柱、长方体、平板状等。
作为原料氢氧化钙,只要是不含杂质的氢氧化钙则可以没有特别限定地使用,但如果是日本药典的氢氧化钙则安全性得到保证,因此特别优选。另外,也可以在氢氧化钙中混合其他物质而制成块形状。例如,可以混合羟基磷灰石、β型磷酸三钙、硫酸钙等。
此外,在(a)氢氧化钙块成形工序之前,可以包括(d)孔形成物质混合工序。(d)孔形成物质混合工序是在原料氢氧化钙中混合利用特定的溶剂溶解的物质(孔形成物质)的工序。通过包括该(d)孔形成物质混合工序和后述的(e)孔形成工序,能够得到在整体分布有孔的多孔质碳酸钙块。该氢氧化钙与孔形成物质的混合比优选为2:1~1:2。另外,孔形成物质的尺寸优选为50μm~300μm。作为特定的溶剂,可以列举水,作为溶解于水的物质,可以列举氯化钠、柠檬酸三钠等。
(b)二氧化碳接触工序是使(a)氢氧化钙块成形工序中得到的氢氧化钙块与二氧化碳接触而进行碳酸化的工序。通过该工序,氢氧化钙与二氧化碳反应,由此形成碳酸钙。由此,可以得到至少一部分为碳酸钙的部分碳酸钙块,但在块的尺寸大的情况或者块成形时的成形压力高的情况下,存在如下可能性:即使在将反应时间设定为长时间(例如672小时)时,特别是在中心部也会残留氢氧化钙。
作为实现碳酸化气氛的方法,可以列举例如利用二氧化碳培养箱的方法。碳酸化条件虽然取决于块的尺寸、成形压力等,但通过利用二氧化碳培养箱,能够适当地控制二氧化碳浓度、相对湿度、温度等碳酸化条件。关于碳酸化条件,作为二氧化碳浓度,优选为5%~20%,相对湿度优选为90%~100%,温度优选为20℃~40℃。另外,碳酸化时间例如为1小时~168小时。
(c)含碳酸根离子的水溶液浸渍工序是将(b)二氧化碳接触工序中得到的部分碳酸钙块在含碳酸根离子的水溶液中浸渍的工序。通过该工序,残留在部分碳酸钙中的氢氧化钙与碳酸根离子反应,形成碳酸钙。即,可以得到不含杂质的碳酸钙块。在本工序中,使含碳酸根离子的水溶液与氢氧化钙直接反应,因此,即使是在(b)二氧化碳接触工序中不能碳酸化的氢氧化钙,也能够完全地碳酸化,并且,能够比(b)二氧化碳接触工序更快地进行碳酸化。浸渍时间例如为1小时~168小时。
作为含碳酸根离子的水溶液的制备方法,除了使二氧化碳溶解在水中的方法以外,还有使碳酸根离子供给物质溶解的方法。作为碳酸根离子供给物质,只要是不含杂质且溶解于水的碳酸根离子供给物质,则可以没有特别限定地使用,但如果是日本药典的碳酸根离子供给物质,则安全性得到保证,因此特别优选。例如,可以列举碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钾、碳酸氢钾、碳酸铵、碳酸氢铵等。水溶液的温度越高则碳酸化的效率越良好,并且反应的进行快,因此优选。更具体而言,优选为20℃以上,也可以使用回流装置、可赋予压力的水热反应装置等在溶液的沸点以上进行制备。如果考虑装置的简便性,则优选为20℃~95℃,更优选为60℃~90℃。作为水溶液中的碳酸根离子浓度,没有特别限定,但浓度越高则碳酸化的效率越良好,并且反应的进行快,因此优选。在使用碳酸根离子供给物质时,取决于该物质在水中的溶解度。如果考虑反应后的清洗工序等,则碳酸根离子浓度优选为0.5mol/L~1.5mol/L。
此外,在(a)氢氧化钙块成形工序之前包括上述(d)孔形成物质混合工序的情况下,可以在(b)二氧化碳接触工序之后或(c)含碳酸根离子的水溶液浸渍工序之后包括(e)孔形成工序。(e)孔形成工序是将在(d)孔形成物质混合工序中混合的利用特定的溶剂溶解的物质利用该特定的溶剂进行溶解的工序。通过该工序,能够得到在整体分布有孔的多孔质碳酸钙块。作为特定的溶剂,可以列举水,作为溶解于水的物质,可以列举氯化钠、柠檬酸三钠等。
如上所述,通过本发明的碳酸钙块的制造方法得到的碳酸钙块是不含杂质的碳酸钙块,因此,将其在磷酸盐溶液中浸渍并使其反应时,可以得到不含杂质且尺寸大的碳酸磷灰石块。另外,通过包括(d)孔形成物质混合工序和(e)孔形成工序,可以得到多孔质碳酸钙块,同样地可以制成多孔质碳酸磷灰石块。
在本发明中,通过经过(b)二氧化碳接触工序,(a)氢氧化钙块成形工序中得到的氢氧化钙块的至少外表面形成碳酸钙,并且生成的碳酸钙分子彼此成为有机性化学结合的状态。由此,即使进行(c)含碳酸根离子的水溶液浸渍工序也不会崩解,可以得到碳酸钙块。与此相对,在不经过(b)二氧化碳接触工序而进行(c)含碳酸根离子的水溶液浸渍工序的情况下,(a)氢氧化钙块成形工序中得到的氢氧化钙块中的氢氧化钙分子彼此仅仅是压实而没有化学性结合,因此,将其在含碳酸根离子的水溶液中浸渍时,容易发生崩解,不能得到碳酸钙块。
通过利用上述技术构思,特别是即使是利用现有方法难以完全碳酸化的直径1cm以上、厚度1cm以上的较大的块,也可以通过(b)二氧化碳接触工序将至少外表面利用碳酸钙覆盖,通过后续的(c)含碳酸根离子的水溶液浸渍工序,使碳酸化快速完成直至内部,能够得到无杂质的碳酸钙块。因此,本发明是极其有用的。
以下,具体地列举例子对本发明的碳酸钙块的制造方法进行说明,但本发明不限定于实施例。
实施例
<实施例1>
使用直径为30mm的圆形模具,将日本药典的氢氧化钙10g以50kg/cm2的轴压进行单轴加压成形,成形出氢氧化钙压粉体。将得到的氢氧化钙压粉体在二氧化碳浓度为5%、相对湿度为100%、温度为30℃的二氧化碳培养箱内静置,进行24小时碳酸化。将得到的部分碳酸钙块在80℃的1mol/L的碳酸氢钠水溶液中浸渍,经过48小时后,进行水洗、干燥。将得到的碳酸钙块分割,向露出的中心部滴加酚酞溶液,结果,一直为碳酸钙的白色,没有观察到显色。由此确认到,没有未反应的氢氧化钙的残留。
<实施例2>
将日本药典的氢氧化钙5g和平均粒径为300μm的日本药典的氯化钠5g使用V型混合器混合均匀。使用直径为30mm的圆形模具,将得到的混合粉以100kg/cm2的轴压进行单轴加压成形,成形出氢氧化钙/氯化钠压粉体。将得到的氢氧化钙/氯化钠压粉体在二氧化碳浓度为20%、相对湿度为100%、温度为30℃的二氧化碳培养箱内静置,进行24小时碳酸化。将得到的部分碳酸钙/氯化钠块利用蒸馏水置换清洗5次,除去氯化钠。将得到的多孔质部分碳酸钙块在100℃的0.5mol/L的碳酸铵水溶液中浸渍,经过48小时后,进行水洗、干燥。将得到的多孔质碳酸钙块分割,向露出的中心部滴加酚酞溶液,结果,一直为碳酸钙的白色,没有观察到显色。由此确认到,没有未反应的氢氧化钙的残留。
<比较例1>
在与实施例1同样的条件下,成形出氢氧化钙压粉体,然后,利用二氧化碳培养箱进行碳酸化,得到部分碳酸钙块,但没有进行之后的在碳酸氢钠水溶液中的浸渍。将得到的部分碳酸化钙块分割,向露出的中心部滴加酚酞溶液,结果,从中心部起外侧一直为白色,没有观察到显色,但中心部显色为红色。由此确认到,残留有未反应的氢氧化钙。
Claims (2)
1.一种碳酸钙块的制造方法,其包括:(a)氢氧化钙块成形工序、(b)二氧化碳接触工序、(c)含碳酸根离子的水溶液浸渍工序。
2.如权利要求1所述的碳酸钙块的制造方法,其中,进一步包括:(d)孔形成物质混合工序、(e)孔形成工序。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014-200768 | 2014-09-30 | ||
JP2014200768 | 2014-09-30 | ||
PCT/JP2015/077513 WO2016052502A1 (ja) | 2014-09-30 | 2015-09-29 | 炭酸カルシウムブロックの製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106458626A true CN106458626A (zh) | 2017-02-22 |
CN106458626B CN106458626B (zh) | 2019-04-09 |
Family
ID=55630529
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201580032147.1A Active CN106458626B (zh) | 2014-09-30 | 2015-09-29 | 碳酸钙块的制造方法 |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10392259B2 (zh) |
EP (1) | EP3202714B1 (zh) |
JP (1) | JP6259926B2 (zh) |
CN (1) | CN106458626B (zh) |
AU (1) | AU2015325497B2 (zh) |
ES (1) | ES2816635T3 (zh) |
WO (1) | WO2016052502A1 (zh) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110446686A (zh) * | 2017-03-21 | 2019-11-12 | 国立大学法人九州大学 | 碳酸钙块的制造方法 |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US20180237300A1 (en) * | 2015-08-31 | 2018-08-23 | Gc Corporation | Method for manufacturing porous material including calcium carbonate, and method for manufacturing porous material including carbonate apatite |
WO2018074429A1 (ja) * | 2016-10-17 | 2018-04-26 | 国立大学法人九州大学 | 医療用ハニカム構造体 |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50149599A (zh) * | 1974-05-23 | 1975-11-29 | ||
JPH08198659A (ja) * | 1995-01-19 | 1996-08-06 | Koji Mitsuo | 硬化物 |
CN1753836A (zh) * | 2003-02-27 | 2006-03-29 | 奥多摩工业株式会社 | 球状碳酸钙及其制造方法 |
CN1809391A (zh) * | 2003-06-24 | 2006-07-26 | 国立大学法人九州大学 | 医疗用骨修复填充材料及其制造方法 |
CN101792166A (zh) * | 2009-07-17 | 2010-08-04 | 王嘉兴 | 一种用电石渣生产块状氢氧化钠和碳酸钙的方法 |
Family Cites Families (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5935024A (ja) * | 1982-08-17 | 1984-02-25 | Okutama Kogyo Kk | 水分散性合成炭酸カルシユウム粒状体 |
JPS63104647A (ja) * | 1986-10-21 | 1988-05-10 | Akimoto Todaka | 合成炭酸カルシウムの多孔体吸着剤 |
JP2746708B2 (ja) * | 1989-12-19 | 1998-05-06 | 恒和化学工業株式会社 | 隠蔽性の優れた塗料用組成物 |
JPH05237178A (ja) | 1991-04-08 | 1993-09-17 | Olympus Optical Co Ltd | 骨補填材及びその製造方法 |
JP3656129B2 (ja) | 1995-04-20 | 2005-06-08 | 秀明 高橋 | 炭酸カルシウム固化体の製造方法並びに製造用原料粉末及び原料粉末の製造方法 |
JP4539121B2 (ja) | 2004-02-27 | 2010-09-08 | Jfeスチール株式会社 | 炭酸固化体の製造方法 |
BRPI0601717A (pt) * | 2006-05-04 | 2007-12-18 | Du Pont Brasil | processo para a fabricação de carbonato de cálcio |
JP6154710B2 (ja) * | 2013-09-27 | 2017-06-28 | 株式会社ジーシー | 炭酸アパタイト成形体の製造方法、及び、それにより製造される炭酸アパタイト成形体 |
-
2015
- 2015-09-29 JP JP2016552061A patent/JP6259926B2/ja active Active
- 2015-09-29 CN CN201580032147.1A patent/CN106458626B/zh active Active
- 2015-09-29 AU AU2015325497A patent/AU2015325497B2/en active Active
- 2015-09-29 EP EP15847820.6A patent/EP3202714B1/en active Active
- 2015-09-29 ES ES15847820T patent/ES2816635T3/es active Active
- 2015-09-29 WO PCT/JP2015/077513 patent/WO2016052502A1/ja active Application Filing
- 2015-09-29 US US15/515,470 patent/US10392259B2/en active Active
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS50149599A (zh) * | 1974-05-23 | 1975-11-29 | ||
JPH08198659A (ja) * | 1995-01-19 | 1996-08-06 | Koji Mitsuo | 硬化物 |
CN1753836A (zh) * | 2003-02-27 | 2006-03-29 | 奥多摩工业株式会社 | 球状碳酸钙及其制造方法 |
CN1809391A (zh) * | 2003-06-24 | 2006-07-26 | 国立大学法人九州大学 | 医疗用骨修复填充材料及其制造方法 |
CN101792166A (zh) * | 2009-07-17 | 2010-08-04 | 王嘉兴 | 一种用电石渣生产块状氢氧化钠和碳酸钙的方法 |
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
MATSUYA SHIGEKI ET AL.: "Preparation of carbonated apatite monolith by treatment of calcium carbonate in phosphate solutions", 《THE JOURNAL OF THE JAPANESE SOCIETY FOR DENTAL MATERIALS AND DEVICES》 * |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN110446686A (zh) * | 2017-03-21 | 2019-11-12 | 国立大学法人九州大学 | 碳酸钙块的制造方法 |
CN110446686B (zh) * | 2017-03-21 | 2022-05-03 | 国立大学法人九州大学 | 碳酸钙块的制造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
ES2816635T3 (es) | 2021-04-05 |
CN106458626B (zh) | 2019-04-09 |
AU2015325497B2 (en) | 2018-03-15 |
JPWO2016052502A1 (ja) | 2017-04-27 |
US20170210635A1 (en) | 2017-07-27 |
JP6259926B2 (ja) | 2018-01-10 |
EP3202714B1 (en) | 2020-07-08 |
AU2015325497A1 (en) | 2017-04-20 |
US10392259B2 (en) | 2019-08-27 |
EP3202714A4 (en) | 2018-05-23 |
WO2016052502A1 (ja) | 2016-04-07 |
EP3202714A1 (en) | 2017-08-09 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1488602A (zh) | 多孔磷酸钙生物陶瓷材料及其制备方法 | |
CN106458626A (zh) | 碳酸钙块的制造方法 | |
CN105748510B (zh) | 一种可控氟缓释磷酸钙生物活性材料及其制备方法 | |
CN107141022A (zh) | 一种在磷酸钙类生物陶瓷基体表面构建的白磷钙石涂层及其制备方法 | |
CN103702692A (zh) | 用于具有得自植物结构转化的分层组织结构的“承重”骨替代物的植入体 | |
CN101407414A (zh) | 制备聚磷酸钙/磷酸三钙双相生物陶瓷的方法 | |
CN105107021A (zh) | 一种可注射型抗菌骨水泥及制备方法和应用 | |
Ruffini et al. | Study of the hydrothermal transformation of wood-derived calcium carbonate into 3D hierarchically organized hydroxyapatite | |
CN105084336A (zh) | 一种两相磷酸钙材料及其制备方法和两相磷酸钙人工骨陶瓷 | |
CN102764450B (zh) | 墨鱼骨转化系列多孔复相生物陶瓷及其制备方法、应用 | |
CN108348637A (zh) | 由经天然结构的生物形态转变获得的活性羟基磷灰石制成的大型3d多孔支架及其获得工艺 | |
WO2017038360A1 (ja) | 炭酸カルシウムを含有する多孔質体の製造方法、炭酸アパタイトを含有する多孔質体の製造方法 | |
CN103951299A (zh) | 一种制备磷酸镁骨水泥的方法及其应用 | |
US20150313942A1 (en) | Composites of Hydroxyapatite and Calcium Carbonate and Related Methods of Preparation and use | |
CN103830774A (zh) | 一种新型骨水泥及其制备方法 | |
KR102328412B1 (ko) | 세포 및 약물을 포함하는 골충진재의 제조방법 및 이에 의하여 제조된 골충진재 | |
CN106747566A (zh) | 一种新型镁掺杂生物陶瓷多孔材料的制备方法 | |
CN108498860B (zh) | 一种利用金属元素掺杂羟基磷灰石制备3d陶瓷支架的方法 | |
CN106673693A (zh) | 一种新型生物陶瓷多孔材料的制备方法 | |
CN100366301C (zh) | 表面为β型磷酸三钙的珊瑚羟基磷灰石人造骨及制备方法 | |
Matsumoto et al. | Reinforcement of carbonate apatite bone substitutes with carbonate apatite by Ca salt introduction | |
CN110446686B (zh) | 碳酸钙块的制造方法 | |
RU2599022C1 (ru) | Способ получения композиционного материала для замещения костных дефектов с использованием гидролитической конверсии | |
CN1416910A (zh) | 可调节吸收速度的珊瑚羟基磷灰石人造骨的制备方法 | |
CN102826528B (zh) | 生物医用的无水Ca(HPO4)x(SO4)1-x的固溶体颗粒及其制备方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |