CN106432827A - 一种白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料及其制备方法和应用 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料,它是由下述重量份的原料制备得到:氧化石墨0.1~10份、白炭黑0.2~30份、胶乳或/和乳液5~300份、还原剂0.1~100份、破乳剂0.1~30份。试验结果证明,与未加入白炭黑/石墨烯的母料相比,以本发明白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料制备得到的复合材料,显著提高了复合材料的最大载荷和撕裂强度,并且还显著降低了材料的磨耗量。同时,本发明白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料的制备方法简便,便于操作,能耗低,效益好,非常适合产业化生产。
Description
技术领域
本发明涉及一种白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料及其制备方法和应用。
背景技术
橡胶,如天然橡胶、顺丁橡胶、异戊橡胶、丁腈橡胶、氯丁橡胶、氟橡胶等,具有高弹性,可以广泛用于生活用品(胶鞋)、汽车工业(轮胎)、医药工业(药用瓶塞)、电气工业(电线电缆)等众多行业和领域。
为了同时满足实际应用对橡胶力学性能的要求,本领域往往采用天然橡胶/石墨烯复合母料作为改性组分,来改善橡胶材料的力学性能,如中国专利CN 101864098A公开的天然橡胶/石墨烯复合材料,就是以天然橡胶/石墨烯复合母料作为改性组分,得到了力学性能更优的橡胶复合材料。
但是,这些天然橡胶/石墨烯复合母料材料的性能仍有进一步地提升的余地。
发明内容
为解决上述问题,本发明提供了一种白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料,它是由下述重量份的原料制备得到:
氧化石墨0.1~10份、白炭黑0.2~30份、胶乳或/和乳液5~300份、还原剂0.1~100份、破乳剂0.1~30份。
进一步地,它是由下述重量份的原料制备得到:
氧化石墨2~6份、白炭黑2~20份、胶乳或/和乳液10~200份、还原剂5~20份、破乳剂5~15份。
进一步地,它是由下述重量份的原料制备得到:
氧化石墨0.6-1.2份、白炭黑2.6份、胶乳或/和乳液16.8份、还原剂14份、破乳剂3份;优选的,氧化石墨1份、白炭黑2.6份、胶乳或/和乳液16.8份、还原剂14份、破乳剂3份。
进一步地,所述胶乳选自天然橡胶胶乳,所述乳液选自聚乙烯醇乳液或/和聚甲基丙烯酸甲乳液;优选的,所述胶乳或乳液的固含量为60%。
进一步地,所述还原剂选自水合肼、硼氢化钠、正丁胺、乙二胺、维生素C和柠檬酸氢钠中的一种或多种。
进一步地,所述破乳剂选自甲酸、氯化钠、氯化钾、氯化钙或硫酸钠。
本发明还提供了一种制备前述复合母料的方法,包括以下步骤:
(1)将氧化石墨分散在溶剂中,超声;
(2)加入胶乳或/和乳液,超声,加入还原剂,混合均匀;
(3)加入破乳剂和白炭黑,破乳,干燥得到白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料。
进一步地,所述溶剂选自水、乙醇、醋酸甲酯、苯、甲苯、乙烷、环己烷、丙酮、四氢呋喃、N,N-二甲基甲胺和苯酚中的一种或多种。
进一步地,所述步骤(1)中,所述超声是在20~50℃下超声;
所述步骤(2)中,超声的时间为1~5小时;
所述步骤(3)中,所述破乳的温度为30~70℃,破乳的时间为30~60分钟;所述干燥的温度为80~150℃。
其中,超声的功率为110~50000W,超声的频率为10KHz~30KHz。
本发明还提供了前述白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料在制备白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合材料中的应用。
试验结果证明,与未加入白炭黑/石墨烯的母料相比,以本发明白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料制备得到的复合材料,显著提高了复合材料的最大载荷和撕裂强度,并且还显著降低了材料的磨耗量。
同时,本发明白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料的制备方法简便,便于操作,能耗低,效益好,非常适合产业化生产。
显然,根据本发明的上述内容,按照本领域的普通技术知识和惯用手段,在不脱离本发明上述基本技术思想前提下,还可以做出其它多种形式的修改、替换或变更。
以下通过实施例形式的具体实施方式,对本发明的上述内容再作进一步的详细说明。但不应将此理解为本发明上述主题的范围仅限于以下的实例。凡基于本发明上述内容所实现的技术均属于本发明的范围。
具体实施方式
实施例1
将氧化石墨500g和300kg水加入带有超声发生装置的反应釜中,超声功率为2000W,频率为20KHz,温度为30℃,超声分散14小时,获得氧化石墨烯溶液;加入天然橡胶胶乳(固含量60%)8.4kg,继续超声分散2小时,加入水合肼7kg,继续超声分散2小时,得到天然橡胶/石墨烯复合乳液;加入白炭黑1.3kg,用甲酸破乳剂1.5kg,于温度70℃,破乳30分钟,产物在真空度0.09MPa,温度120℃下烘干至恒重,获得白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料。
500g白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料,2kg天然橡胶,125g氧化锌,75g硬脂酸,75g硫,100g N-异丙基-N′-苯基对苯二胺,37.5g N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺和7.5g二硫化二苯并噻唑,通过双辊混合均匀,时间为30分钟,通过模压硫化制备得到氟橡胶/石墨烯复合材料,硫化温度为180℃,硫化时间为50分钟,制备得到白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合材料。
实施例2
将氧化石墨600g和300kg水加入带有超声发生装置的反应釜中,超声功率为2000W,频率为20KHz,温度为30℃,超声分散14小时,获得氧化石墨溶液;加入天然橡胶胶乳(固含量60%)8.4kg,继续超声分散2小时,加入水合肼7kg,继续超声分散2小时,得到天然橡胶/石墨烯复合乳液;加入白炭黑1.3kg,用甲酸破乳剂1.5kg,于温度70℃,破乳30分钟,产物在真空度0.09MPa,温度120℃下烘干至恒重,获得白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料。
500g白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料,2kg天然橡胶,125g氧化锌,75g硬脂酸,75g硫,100g N-异丙基-N′-苯基对苯二胺,37.5g N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺和7.5g二硫化二苯并噻唑,通过双辊混合均匀,时间为30分钟,通过模压硫化制备得到氟橡胶/石墨烯复合材料,硫化温度为180℃,硫化时间为50分钟,制备得到白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合材料。
实施例3
将氧化石墨300g和300kg水加入带有超声发生装置的反应釜中,超声功率为2000W,频率为20KHz,温度为30℃,超声分散14小时,获得氧化石墨溶液;加入天然橡胶胶乳(固含量60%)8.4kg,继续超声分散2小时,加入水合肼7kg,继续超声分散2小时,得到天然橡胶/石墨烯复合乳液;加入白炭黑1.3kg,用甲酸破乳剂1.5kg,于温度70℃,破乳30分钟,产物在真空度0.09MPa,温度120℃下烘干至恒重,获得白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料。
500g白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料,2kg天然橡胶,125g氧化锌,75g硬脂酸,75g硫,100g N-异丙基-N′-苯基对苯二胺,37.5g N-环己基-2-苯并噻唑次磺酰胺和7.5g二硫化二苯并噻唑,通过双辊混合均匀,时间为30分钟,通过模压硫化制备得到氟橡胶/石墨烯复合材料,硫化温度为180℃,硫化时间为50分钟,制备得到白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合材料。
实施例4本发明方法配方的筛选
按照实施例1的方法,选用的各配方,制备白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合材料。
按照实施例1的方法,不加入白炭黑,制备得到石墨烯/天然橡胶复合材料,作为对比例1。
按照实施例1的方法,不加入白炭黑,制备得到石墨烯/天然橡胶复合材料,作为对比例2。
测定上述复合材料的最大载荷、撕裂强度和磨耗量。
结果如表1所示。
表1
表1结果显示,与白炭黑/石墨烯的母料相比,以本发明白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料制备得到的复合材料,显著提高了复合材料的最大载荷和撕裂强度,并且还显著降低了材料的磨耗量。
同时,本发明白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料的制备方法简便,便于操作,能耗低,效益好,非常适合产业化生产。
Claims (10)
1.一种白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料,其特征在于:它是由下述重量份的原料制备得到:
氧化石墨0.1~10份、白炭黑0.2~30份、胶乳或/和乳液5~300份、还原剂0.1~100份、破乳剂0.1~30份。
2.根据权利要求1所述的复合母料,其特征在于:它是由下述重量份的原料制备得到:
氧化石墨2~6份、白炭黑2~20份、胶乳或/和乳液10~200份、还原剂5~20份、破乳剂5~15份。
3.根据权利要求2所述的复合母料,其特征在于:它是由下述重量份的原料制备得到:
氧化石墨0.6-1.2份、白炭黑2.6份、胶乳或/和乳液16.8份、还原剂14份、破乳剂3份;优选的,氧化石墨1份、白炭黑2.6份、胶乳或/和乳液16.8份、还原剂14份、破乳剂3份。
4.根据权利要求1-3任一项所述的复合母料,其特征在于:所述胶乳选自天然橡胶胶乳,所述乳液选自聚乙烯醇乳液或/和聚甲基丙烯酸甲乳液;优选的,所述胶乳或乳液的固含量为60%。
5.根据权利要求1-3任一项所述的复合母料,其特征在于:所述还原剂选自水合肼、硼氢化钠、正丁胺、乙二胺、维生素C和柠檬酸氢钠中的一种或多种。
6.根据权利要求1-3任一项所述的复合母料,其特征在于:所述破乳剂选自甲酸、氯化钠、氯化钾、氯化钙或硫酸钠。
7.一种制备权利要求1-6任一项所述复合母料的方法,其特征在于:包括以下步骤:
(1)将氧化石墨分散在溶剂中,超声;
(2)加入胶乳或/和乳液,超声,加入还原剂,混合均匀;
(3)加入破乳剂和白炭黑,破乳,干燥得到白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料。
8.根据权利要求7所述的方法,其特征在于:所述溶剂选自水、乙醇、醋酸甲酯、苯、甲苯、乙烷、环己烷、丙酮、四氢呋喃、N,N-二甲基甲胺和苯酚中的一种或多种。
9.根据权利要求7或8所述的方法,其特征在于:
所述步骤(1)中,所述超声是在20~50℃下超声;
所述步骤(2)中,超声的时间为1~5小时;
所述步骤(3)中,所述破乳的温度为30~70℃,破乳的时间为30~60分钟;所述干燥的温度为80~150℃;
其中,超声的功率为110~50000W,超声的频率为10KHz~30KHz。
10.权利要求1-6任一项所述的白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合母料在制备白炭黑/石墨烯/天然橡胶复合材料中的应用。
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