CN106432745A - 一种聚磷腈改性酚醛树脂的制备方法 - Google Patents

一种聚磷腈改性酚醛树脂的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106432745A
CN106432745A CN201610870501.4A CN201610870501A CN106432745A CN 106432745 A CN106432745 A CN 106432745A CN 201610870501 A CN201610870501 A CN 201610870501A CN 106432745 A CN106432745 A CN 106432745A
Authority
CN
China
Prior art keywords
polyphosphazene
mixture
phenolic resin
preparation
powder
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610870501.4A
Other languages
English (en)
Inventor
苗蔚
程文喜
郑红娟
夏绍灵
魏凤春
彭进
林浩伟
宋伟强
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henan University of Technology
Original Assignee
Henan University of Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henan University of Technology filed Critical Henan University of Technology
Priority to CN201610870501.4A priority Critical patent/CN106432745A/zh
Publication of CN106432745A publication Critical patent/CN106432745A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G81/00—Macromolecular compounds obtained by interreacting polymers in the absence of monomers, e.g. block polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G79/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule
    • C08G79/02—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a linkage containing atoms other than silicon, sulfur, nitrogen, oxygen, and carbon with or without the latter elements in the main chain of the macromolecule a linkage containing phosphorus
    • C08G79/025—Polyphosphazenes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G8/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08G8/28—Chemically modified polycondensates

Abstract

一种聚磷腈改性酚醛树脂的制备方法，其特征是：将六氯环三磷腈在250℃下开环聚合得到聚二氯磷腈；然后将热塑性酚醛树脂、六次甲基四胺、聚二氯磷腈、氢氧化物和吸水剂按照重量比100：2~10：1~30：1~15：1~10混合均匀得到混合物1，混合物1再和填充剂按照重量比100:0~200混合均匀得到混合物2，混合物2放入模具中，在150~220℃下热压15~60min，卸模后再在150~220℃下后固化1~3h，冷却后获得聚磷腈改性酚醛树脂。在该改性酚醛树脂中，聚磷腈分子链穿插于固化后的酚醛树脂分子链网络中，同时，聚磷腈的P‑Cl键与酚醛树脂的酚羟基发生反应化学形成P‑O‑C键，不会发生相分离。

Description

一种聚磷腈改性酚醛树脂的制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料制备领域，具体说是涉及一种聚磷腈改性酚醛树脂的制备方法。
背景技术
聚磷腈是主链为氮磷原子以单双键交替排列的一类聚合物，磷原子上边有两个可以连接侧基的键,连接不同的侧基可以得到具有不同性能的聚磷腈,可以是水溶性的或者非水溶性的，可以是结晶的或者非结晶的，可以是树脂也可以是弹性体等，这就为按照应用需求而设计分子提供了可能。由于聚磷腈主链是氮磷原子，所以其主链本身具有很好柔顺性和阻燃性，使得这一类化合物的应用更加广泛，引起了科学家的广泛关注，目前已合成出了几百种不同结构的聚磷腈，在航空航天、生物材料、光电材料等重要领域取得了应用。
印染，2015（2）：27-29中对聚磷腈共混改性阻燃粘胶纤维进行活性染料染色，结果表明，聚磷腈阻燃剂对粘胶纤维染色性能的影响很小，染料的固色率随阻燃剂含量的提高略有下降，染色后阻燃粘胶纤维的断裂强度和断裂伸长率有所下降，阻燃性能保持较好。
这些研究中所用的基体很少涉及到酚醛树脂，而且所用的聚磷腈中不含P-Cl键，没有涉及到P-Cl键与高分子官能团间的反应，原料中不含氢氧化物。
发明内容
本发明的目的正是针对上述现有技术中所存在的不足之处而提供一种聚磷腈改性酚醛树脂的制备方法。
本发明以聚二氯磷腈与热塑性酚醛树脂、六次甲基四胺和氢氧化物混合后固化，聚磷腈分子链穿插于固化后的酚醛树脂分子链网络中，同时，聚磷腈的P-Cl键与酚醛树脂的酚羟基发生反应化学形成P-O-C键，不会发生相分离。
本发明的目的可通过下述技术措施来实现：
本发明的一种聚磷腈改性酚醛树脂的制备方法包括下述步骤：
一种聚磷腈改性酚醛树脂的制备方法，其特征是：六氯环三磷腈在250℃下反应20~30h，冷却，破碎，得到聚二氯磷腈；然后将热塑性酚醛树脂、六次甲基四胺、聚二氯磷腈、氢氧化物和吸水剂按照重量比100：2~10：1~30：1~15：1~10混合均匀得到混合物1，混合物1再和填充剂按照重量比100:0~200混合均匀得到混合物2，混合物2放入模具中，在150~220℃下热压15~60min，卸模后再在150~220℃下后固化1~3h，冷却后获得聚磷腈改性酚醛树脂。
本发明所述的氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡中的任意一种或者几种。
本发明中所述的吸水剂为半水石膏、无水氯化钙、无水硫酸铜、枯矾中的任意一种或者几种。
本发明中所述的填充剂为粘土、膨润土、滑石粉、碳酸钙、白炭黑、铁粉、铝粉、铜粉、银粉、刚玉、碳化硅、金刚石、氮化硼中的任意一种或者几种。
本发明的有益效果如下：
体系为互穿网络，而且聚磷腈的P-Cl键与酚醛树脂的酚羟基发生反应化学形成P-O-C键，不会发生相分离；
聚二氯磷腈热稳定性和阻燃性能优良，同时聚磷腈含有P-Cl键，能在氢氧化物的作用下与酚醛树脂的酚羟基反应降低酚羟基的含量，提高互穿网络的性能；
使用吸水剂吸收反应放出的水分，间接促进P-Cl键与酚羟基的反应，降低酚醛树脂的气孔率。
具体实施方式
本发明以下将结合实施例作进一步详述。有必要在此指出的是以下实施例只用于对本发明进行进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的技术熟练人员可以根据上述本发明内容对本发明作出一些非本质的改进和调整。
实施例1.将六氯环三磷腈置于高温反应釜中，在250℃下反应25h，冷却，破碎，从而得到聚二氯磷腈粉；将含4%六次甲基四胺的酚醛树脂粉、聚二氯磷腈粉、氢氧化钠和半水石膏按照重量比100：10：5：7混合均匀，混合物放入模具中，在180℃下热压30min，卸模后再在150下后固化1h，冷却后即得聚磷腈改性酚醛树脂。
实施例2.将六氯环三磷腈置于高温反应釜中，在250℃下反应25h，冷却，破碎，从而得到聚二氯磷腈粉；将含4%六次甲基四胺的酚醛树脂粉、聚二氯磷腈粉、氢氧化钠和半水石膏按照重量比100：10：5：7混合均匀得到混合物1，混合物1再和滑石粉按照重量比100:30混合均匀得到混合物2，混合物2放入模具中，在180℃下热压30min，卸模后再在150下后固化1h，冷却后即得聚磷腈改性酚醛树脂
实施例3.六氯环三磷腈在250℃下反应25 h，冷却，破碎，得到聚二氯磷腈；然后将热塑性酚醛树脂、六次甲基四胺、聚二氯磷腈、氢氧化钠和无水氯化钙按照重量比100：2：15：10：8混合均匀得到混合物1，混合物1再和碳酸钙按照重量比100:50混合均匀得到混合物2，混合物2放入模具中，在150℃下热压30min，卸模后再在180℃下后固化2h，冷却后获得聚磷腈改性酚醛树脂。
六氯环三磷腈在250℃下反应25 h，冷却，破碎，得到聚二氯磷腈；然后将热塑性酚醛树脂、六次甲基四胺、聚二氯磷腈、氢氧化钠和无水氯化钙按照重量比100：2：15：10：8混合均匀得到混合物1，混合物1再和铜粉、碳化硅按照重量比100:50：80混合均匀得到混合物2，混合物2放入模具中，在150℃下热压30min，卸模后再在180℃下后固化2h，冷却后获得聚磷腈改性酚醛树脂。

Claims (4)

1.一种聚磷腈改性酚醛树脂的制备方法，其特征是：六氯环三磷腈在250℃下反应20~30 h，冷却，破碎，得到聚二氯磷腈；然后将热塑性酚醛树脂、六次甲基四胺、聚二氯磷腈、氢氧化物和吸水剂按照重量比100：2~10：1~30：1~15：1~10混合均匀得到混合物1，混合物1再和填充剂按照重量比100:0~200混合均匀得到混合物2，混合物2放入模具中，在150~220℃下热压15~60min，卸模后再在150~220℃下后固化1~3h，冷却后获得聚磷腈改性酚醛树脂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的氢氧化物为氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化钡中的任意一种或者几种。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的吸水剂为半水石膏、无水氯化钙、无水硫酸铜、枯矾中的任意一种或者几种。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于：所述的填充剂为粘土、膨润土、滑石粉、碳酸钙、白炭黑、铁粉、铝粉、铜粉、银粉、刚玉、碳化硅、金刚石、氮化硼中的任意一种或者几种。
CN201610870501.4A 2016-10-07 2016-10-07 一种聚磷腈改性酚醛树脂的制备方法 Pending CN106432745A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610870501.4A CN106432745A (zh) 2016-10-07 2016-10-07 一种聚磷腈改性酚醛树脂的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610870501.4A CN106432745A (zh) 2016-10-07 2016-10-07 一种聚磷腈改性酚醛树脂的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106432745A true CN106432745A (zh) 2017-02-22

Family

ID=58171395

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610870501.4A Pending CN106432745A (zh) 2016-10-07 2016-10-07 一种聚磷腈改性酚醛树脂的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106432745A (zh)

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102134376A (zh) * 2010-12-29 2011-07-27 四川东材科技集团股份有限公司 无卤阻燃树脂组合物及用于制备预浸料、层压板的方法
CN105153643A (zh) * 2015-09-19 2015-12-16 东莞东超新材料科技有限公司 一种热固性树脂组合物及其用途
CN105399959A (zh) * 2015-12-23 2016-03-16 江南大学 一种基于聚磷腈微球的酚醛树脂模塑料添加剂及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102134376A (zh) * 2010-12-29 2011-07-27 四川东材科技集团股份有限公司 无卤阻燃树脂组合物及用于制备预浸料、层压板的方法
CN105153643A (zh) * 2015-09-19 2015-12-16 东莞东超新材料科技有限公司 一种热固性树脂组合物及其用途
CN105399959A (zh) * 2015-12-23 2016-03-16 江南大学 一种基于聚磷腈微球的酚醛树脂模塑料添加剂及其制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
吴叙勤等: ""氯化磷睛-酚类缩聚树脂与塑料"", 《高分子通讯》 *

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN101717514B (zh) 一种改性酚醛树脂及其泡沫材料和制备方法
CN101704986B (zh) 热固性常温快速发泡固化酚醛树脂及其制备方法与应用
CN103571409A (zh) 一种耐高温阻燃胶黏剂及其制备方法
CN106046386A (zh) 一种环氧树脂‑有机硅聚合物及其制备方法与用途
CN105694370B (zh) 一种增韧‑阻燃型环氧树脂材料及其制备方法
CN104861302A (zh) 一种高阻燃聚丙烯发泡片材及其制备方法
CN101955596A (zh) 聚二甲基硅氧烷改性酚醛泡沫的制备方法
CN104829831B (zh) 一种无卤阻燃尼龙6的制备方法
CN102372835B (zh) 用于制造热固性树脂组合物的固化产物的方法和由此获得的固化产物
CN106398109B (zh) 一种环三磷腈固化酚醛树脂的制备方法
CN104829832A (zh) 一种有机硅改性阻燃尼龙6的制备方法
CN106432745A (zh) 一种聚磷腈改性酚醛树脂的制备方法
CN110982464B (zh) 一种可重加工回收利用的增韧环氧胶粘剂及固化方法
CN105026462A (zh) 聚酰胺6的制造方法
CN103013036A (zh) 一种无卤阻燃玻纤增强材料的制备方法
CN104804194B (zh) 聚钛硼硅氧烷的制备及对酚醛树脂的改性方法
CN114874612B (zh) 一种阻燃聚酰胺泡沫及其制备工艺
CN106047271A (zh) 一种低介电氰酸酯胶粘剂及其制备方法
CN103570937A (zh) 一种酚醛树脂/mc尼龙复合材料及其制备方法
CN115537175A (zh) 一种防火胶及其制备方法与应用
CN106397700B (zh) 一种环三磷腈改性酚醛树脂的制备方法
CN102153744A (zh) 一种埃洛石纳米管增强阻燃型阴离子聚合尼龙的制备方法
CN101255309B (zh) 溴碳酚醛环氧粉末防火涂料及其制备方法
CN103497296A (zh) 一种磷酸盐改性酚醛树脂的制备方法
CN109913093B (zh) 轨道交通机车/车辆用防火涂料及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20170222

RJ01 Rejection of invention patent application after publication