CN106432037A - 一种n-溴代丁二酰亚胺的无污染制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种N-溴代丁二酰亚胺的无污染制备方法，该制备方法包括如下步骤：（1）将1mol丁二酰亚胺和1.02～1.15mol溴化钠溶于350ml水中；（2）搅拌反应溶液的同时在其中滴加1.0～1.13mol次氯酸钠和1.03～1.16mol稀盐酸；（3）滴加完毕后静置反应溶液0.8～1.2小时进行反应；（4）搅拌反应溶液并冷却至0～10℃后进行保温，抽滤，得粗品；（5）将粗品进行冰水洗涤、干燥，得N-溴代丁二酰亚胺。本发明的优点是，利用价廉、易得的次氯酸钠和溴化钠作为溴源，反应缓和易控制，收率高，成本低，工艺绿色环境友好；避免了传统工艺中毒性大、易挥发、高价的溴素的使用；也避免了改进工艺中高成本的溴酸钠使用。

Description

一种 N- 溴代丁二酰亚胺 的无污染制备方法
技术领域
本发明属于有机化工合成技术领域，具体涉及一种N-溴代丁二酰亚胺的无污染制备方法。
背景技术
N-溴代丁二酰亚胺是化工、制药行业中最好的溴化试剂之一，溴化反应时具有反应条件温和、选择性好、收率高、产物容易分离等优点，广泛应用于烯丙基、苄基化合物的溴代反应，用于活泼芳环及羰基α-氢的溴代，是化工及制药工业中常用的溴化试剂。也是有机合成原料，用于调节低能溴化反应，也用于生产橡胶助剂和医药品。可合成溴乙腈医药。农药工业用于合成噻菌灵，还可用作水果保鲜剂以及防腐、防霉剂等。也用作鉴别伯、仲与叔醇的试剂及橡胶制品附加剂，也用于有机合成。
发明内容
本发明的目的是根据上述现有技术的不足之处，提供一种N-溴代丁二酰亚胺的无污染制备方法，该制备方法通过使用次氯酸钠和溴化钠作为溴源制备N-溴代丁二酰亚胺，避免了传统工艺中毒性大、易挥发、高价的溴素使用。
本发明目的实现由以下技术方案完成：
一种N-溴代丁二酰亚胺的无污染制备方法，其特征在于所述制备方法包括如下步骤：
（1）将1 mol丁二酰亚胺和1.02～1.15 mol溴化钠溶于350 ml水中；
（2）搅拌反应溶液的同时在其中滴加1.0～1.13 mol次氯酸钠和1.03～1.16mol稀盐酸；
（3）滴加完毕后静置反应溶液0.8～1.2小时进行反应；
（4）搅拌反应溶液并冷却至0～10℃后进行保温，抽滤，得粗品；
（5）将粗品进行冰水洗涤、干燥，得N-溴代丁二酰亚胺。
所述步骤（1）中控制温度在20～30℃。
所述步骤（2）中滴加次氯酸钠时控制温度在20～30℃，并持续搅拌。
稀盐酸浓度为10%～15%。
所述步骤（4）中保温时间为0.4～0.6小时。
本发明的优点是，利用价廉、易得的次氯酸钠和溴化钠作为溴源，反应缓和易控制，收率高，成本低，工艺绿色环境友好；避免了传统工艺中毒性大、易挥发、高价的溴素的使用；也避免了改进工艺中高成本的溴酸钠使用。
具体实施方式
以下通过实施例对本发明的特征及其它相关特征作进一步详细说明，以便于同行业技术人员的理解：
本方案具体涉及一种N-溴代丁二酰亚胺的无污染制备方法，该制备方法在一定的PH和温度下，以丁二酰亚胺和溴化钠为底物，加入次氯酸钠水溶液，高选择性、高收率地的合成了N-溴代丁二酰亚胺，反应方程式为：
其中所涉及到的丁二酰亚胺理化性质为：白色斜方针状或片状结晶，几乎无气味，味甜；1g溶于3ml水、0.7ml沸水、24ml乙醇、5ml 60℃的乙醇，不溶于乙醚和氯仿；相对密度 1.41，熔点 125～ 127℃，沸点 287～289℃(微分解)，半数致死量(大鼠，经口)14000mg/kg；有刺激性。
实施例1：本实施例具体涉及一种N-溴代丁二酰亚胺的无污染制备方法，该制备方法的具体步骤如下：
（1）采用1000ml的三口烧瓶，温度控制于20℃，将1 mol的丁二酰亚胺（纯度为98.5%）和1.02 mol的溴化钠溶于350ml水中；
（2）将温度控制在20℃下进行搅拌，搅拌下，同时在烧瓶中滴加1.02 mol的次氯酸钠和10%的1.03 mol稀盐酸；
（3）滴加完毕后保温反应0.8小时；
（4）搅拌下冷却至0℃，保温0.5小时，抽滤，得粗品；
（5）粗品经冰水洗涤后，干燥，得到N-溴代丁二酰亚胺，收率为94%（以丁二酰亚胺计），纯度为96.5%；
实施例2：
（1）采用1000ml的三口烧瓶，温度控制于25℃，将1 mol的丁二酰亚胺（纯度为98.5%）和1.08 mol的溴化钠溶于350ml水中；
（2）将温度控制在20℃下进行搅拌，同时在烧瓶中滴加1.08 mol的次氯酸钠和10%的1.09 mol稀盐酸；
（3）滴加完搅拌反应1小时；
（4）搅拌下冷却至0℃，保温0.5 小时，抽滤，得粗品；
（5）粗品经冰水洗涤后，干燥，得到N-溴代丁二酰亚胺，收率为96%（以丁二酰亚胺计），纯度为98.5%；
对比例：本实施例具体涉及一种N-溴代丁二酰亚胺的制备方法，该制备方法的具体步骤如下：
（1）采用1000ml的三口烧瓶，温度控制于18℃，将1 mol的丁二酰亚胺（纯度为98.5%）和1.02 mol的溴化钠溶于350ml水中；
（2）将温度控制在18℃下进行搅拌，同时在烧瓶中滴加1.02 mol的次氯酸钠和10%的1.03 mol稀盐酸；
（3）滴加完毕搅拌反应1小时；
（4）搅拌下冷却至0 ℃，保温0.5小时，抽滤，得粗品；
（5）粗品经冰水洗涤后，干燥，得到N-溴代丁二酰亚胺，收率为84%（以丁二酰亚胺计），纯度为87%。
下表是实施例1、2中N-溴代丁二酰亚胺的收率和纯度同对比例N-溴代丁二酰亚胺的收率和纯度的对比示意表：
N—溴代丁二酰亚胺收率 N—溴代丁二酰亚胺纯度
实施例1 94% 96.5%
实施例2 96% 98.5%
对比例 84% 87%

Claims (5)

1.一种N-溴代丁二酰亚胺的无污染制备方法，其特征在于所述制备方法包括如下步骤：
（1）将1 mol丁二酰亚胺和1.02～1.15 mol溴化钠溶于350 ml水中；
（2）搅拌反应溶液的同时在其中滴加1.0～1.13 mol次氯酸钠和1.03～1.16mol稀盐酸；
（3）滴加完毕后静置反应溶液0.8～1.2小时进行反应；
（4）搅拌反应溶液并冷却至0～10℃后进行保温，抽滤，得粗品；
（5）将粗品进行冰水洗涤、干燥，得N-溴代丁二酰亚胺。
2.根据权利要求1所述的一种N-溴代丁二酰亚胺的无污染制备方法，其特征在于所述步骤（1）中控制温度在20～30℃。
3.根据权利要求1所述的一种N-溴代丁二酰亚胺的无污染制备方法，其特征在于所述步骤（2）中滴加次氯酸钠时控制温度在20～30℃，并持续搅拌。
4.根据权利要求1所述的一种N-溴代丁二酰亚胺的无污染制备方法，其特征在于稀盐酸浓度为10%～15%。
5.根据权利要求1所述的一种N-溴代丁二酰亚胺的无污染制备方法，其特征在于所述步骤（4）中保温时间为0.4～0.6小时。
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