CN106410223A - 氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料及其制备方法 - Google Patents

氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106410223A
CN106410223A CN201610747414.XA CN201610747414A CN106410223A CN 106410223 A CN106410223 A CN 106410223A CN 201610747414 A CN201610747414 A CN 201610747414A CN 106410223 A CN106410223 A CN 106410223A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bacterial cellulose
graphene
platinum
doping
platinum composite
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610747414.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN106410223B (zh
Inventor
孙东平
袁凡舒
黄洋
陈春涛
范孟孟
张衡
杨加志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing University of Science and Technology
Original Assignee
Nanjing University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing University of Science and Technology filed Critical Nanjing University of Science and Technology
Priority to CN201610747414.XA priority Critical patent/CN106410223B/zh
Publication of CN106410223A publication Critical patent/CN106410223A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106410223B publication Critical patent/CN106410223B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00—Electrodes
    • H01M4/86—Inert electrodes with catalytic activity, e.g. for fuel cells
    • H01M4/90—Selection of catalytic material
    • H01M4/9075—Catalytic material supported on carriers, e.g. powder carriers
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Carbon And Carbon Compounds (AREA)

Abstract

本发明公开了一种氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料的制备方法。该材料由以下步骤制备而得：将木醋杆菌发酵产生的絮状细菌纤维素预处理后，经冷冻干燥后得到絮状细菌纤维素；通过高速均质得到均匀溶液，与氧化石墨烯混合，超声使其分散均匀；再加入多巴胺溶液，机械搅拌混合，最后加入氯铂酸，经高温碳化，得到氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料。本发明制备的复合纳米材料采用一步法碳化，反应过程简单易操作，在多巴胺的作用下键合絮状细菌纤维素与氧化石墨烯，形成三维网状交联骨架结构，在碳化过程中，实现氮掺杂与铂还原，制备得到粒径小、分布均匀的导电纳米复合体系，可应用于燃料电池、超级电容器等应用领域。

Description

氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料及其制备 方法
技术领域
本发明属于纳米复合材料技术领域，具体涉及一种氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料的制备方法。
背景技术
石墨烯(Graphene，简称GE)是由sp2杂化碳原子构成的只有一层原子厚度的二维晶体材料。由于具有优良的导电性，较高的比表面积、良好的环境稳定性等特点近年来受到广泛地关注。然而，石墨烯由于层与层之间的较强的π-π堆积，极易引起不可逆的团聚或堆垛表，难以分散均匀。氧化石墨烯(Graphene Oxide，简称GO)是石墨烯的重要衍生材料。由于具有典型的准二维空间结构，丰富的含氧基团，良好的亲水性和机械性能，分散稳定性等，氧化石墨烯广泛用于材料的改性，或石墨烯及其复合材料起始材料。
细菌纤维素(Bacterial Cellulose，简称BC)是由细菌次级代谢产生的一类高分子化合物，来源广泛，廉价易得，形貌均一可控，是一种可再生的环境友好型生物质材料。近年来，碳化细菌纤维素(Carbonized Bacterial Cellulose，简称CBC)由于能保留其前驱体细菌纤维素所具有的三维网状纳米纤维、优异的导电性及化学稳定性等特性，受到广泛关注，尤其在储能材料领域。
将碳化细菌纤维素作为桥梁支架复合氧化石墨烯材料，能有效防止石墨烯由于层与层之间的较强的π-π堆积引起的不可逆的团聚或堆垛,从而使石墨烯的分散性更好。目前报道的复合细菌纤维素与石墨烯的方法中，主要采用的都是高速均质细菌纤维素膜，再与石墨烯类材料混合反应。例如，文献(Kiziltas E E,Kiziltas A,Rhodes K,etal.Electrically conductive nano graphite-filled bacterial cellulosecomposites[J].Carbohydrate polymers,2016,136:1144-1151)报道了一种采用均质细菌纤维素膜与石墨烯片层混合的方法，制备得到一种细菌纤维素/氧化石墨烯复合膜材料。然而均质的细菌纤维素膜形成的小片网状纤维大小并不均匀，与氧化石墨烯结合之后的复合材料也易造成分布不均匀，进而使得导电性分布不均匀，影响整体的导电性能。文献(LiuY,Zhou J,Zhu E,et al.Facile synthesis of bacterial cellulose fibrescovalently intercalated with graphene oxide by one-step cross-linking forrobust supercapacitors[J].Journal of Materials Chemistry C,2015,3(5):1011-1017)报道了采用絮状细菌纤维素与氧化石墨烯在交联剂作用下酯化反应，形成三维网状交联结构。然而，细菌纤维素本身并不能导电，氧化石墨烯导电性比石墨烯差，从而导致细菌纤维素/氧化石墨烯复合材料整体的导电性不是很好，而良好的导电性能是获得良好电池或储能等效果的必要特性。近年来，氮掺杂碳材料凭借其优异的理化性质收到研究人员的广泛关注。因此，探索出一种具有良好导电性能的氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯材料的制备方法，对于其作为储能载体材料的进一步应用十分必要。
发明内容
本发明的目的是在于提供了一种氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料的制备方法，基于多巴胺不仅作为交联剂交联细菌纤维素与氧化石墨烯，同时在碳化过程中作为氮源，将氮元素引入碳材料结构中，制备得到氮掺杂复合材料；掺杂氮的碳材料可以给金属纳米粒子提供成核位点，从而有利于纳米铂粒子在碳化过程中被还原固定在碳材料上。
实现本发明的技术解决方案为：
第一步，将木醋杆菌发酵产生的絮状细菌纤维素进行预处理，得到纯净的絮状细菌纤维素；
第二步，将絮状细菌纤维素高速均质成均匀溶液，与氧化石墨烯混合，超声使其分散均匀，得到混合溶液；
第三步，在第二步得到的混合溶液中加入多巴胺溶液，超声吸附，25℃-30℃下机械搅拌，待搅拌2h后，加入氯铂酸溶液，继续搅拌均匀；
第四步，将第三步中的反应产物过滤洗涤，干燥后得到细菌纤维素/氧化石墨烯/铂前驱体；
第五步，将前驱体加热至400℃，保温1h，再升温至800℃-1000℃，保温2h，高温碳化得到氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合材料。
第一步中，预处理是用质量分数0.1％～4％的NaOH和0.1％～4％H2O2在60～90℃条件下处理1～5h，自来水冲洗至中性，在-55℃的条件下冷冻干燥12-18h得到细菌纤维素气凝胶。
第二步中，采用高速均质机进行均质，转速为15000r/min，时间为30min；其中絮状细菌纤维素与氧化石墨烯的质量比为5：1。
第三步中，超声为置于功率100W的超声机中用冰水浴超声30min，搅拌总时间为6h；多巴胺溶液浓度为5mg/mL，混合溶液与多巴胺溶液体积比为4：1，氯铂酸的物质的量浓度为0.0386mol/L，铂在纤维素上负载量为20wt.％。
第四步中，过滤为布式漏斗过滤，过滤洗涤为用去离子水反复洗涤过滤至中性，冷冻干燥温度-47～-54℃，时间为10～24h。
第五步中，高温碳化在氢气/氩气混合气氛进行，优选的，升温速率为2℃/min。
上述制备的氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料结构为海绵状结构，其掺杂的氮含量为10.2％，纳米铂粒子的尺寸为1.9nm-2.2nm。
本发明与现有技术相比，其显著优点是：(1)本发明将碳化细菌纤维素作为桥梁支架复合氧化石墨烯材料，不仅能有效防止石墨烯层间堆垛,还能提高导电纤维，使得复合材料的导电性能大幅提升；(2)本发明中多巴胺的加入提供着多种作用：作为交联剂连接细菌纤维素与氧化石墨烯，作为氮源使得氮掺杂方法简单，同时，作为弱碱提供碱性环境，有利于还原纳米铂粒子。(3)由于在碳材料中引入氮元素，氮元素与铂粒子之间可以形成相互作用，使得纳米铂粒子在还原过程中更容易固定在碳材料上，有利于其催化性能的提高，有望用于燃料电池等器件。
附图说明
图1是本发明氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料的制备工艺流程图。
图2是本发明氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料的扫描电镜图。其中，a为500μm尺寸下观察的扫描电镜图，图b为图a中部分区域的放大至100μm尺寸下观察的扫描电镜图图。
图3是本发明氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料的X射线光电子能谱对比图像。
图4是本发明一种氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯(NCBC/GE)材料与氮掺杂碳化细菌纤维素(NCBC)的导电性能对比图。
具体实施方式
下面结合实施例和附图对本发明作进一步详细说明。
本发明的一种氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料的制备方法，流程图如图1所示，包括以下步骤：
第一步：取木醋杆菌静态发酵的絮状细菌纤维素，用质量分数0.1％～4％的NaOH和0.1％～4％H2O2在60～90℃条件下处理1～5h。持续流动自来水冲洗干净(获得纯净的絮状细菌纤维素原料)。将处理后的絮状细菌纤维素放置在冷冻干燥机中冷冻干燥，温度-47～-54℃，时间10～24h，真空袋装备用；
第二步：将改进Hummers法制备的氧化石墨烯分散都水中，100W超声分散，形成均匀的氧化石墨烯悬液；将准备好的絮状细菌纤维素用高速均质机，15000r/min的转速均质30min，得到均一的细菌纤维素溶液(其中絮状细菌纤维素与氧化石墨烯的质量比为5：1)；将氧化石墨烯悬液加入到细菌纤维素溶液中，20℃，100W超声使其分散均匀；
第三步：在第二步得到的混合液中加入5mg/mL多巴胺溶液(混合溶液与多巴胺溶液体积比为4：1)，100W超声吸附，25℃-30℃下机械搅拌，使细菌纤维素与氧化石墨烯充分交联，待搅拌2h后，向其中加入0.0386mol/L氯铂酸溶液(铂在纤维素上负载量为20wt.％)，继续搅拌4h；(使用多巴胺连接细菌纤维素与氧化石墨烯，同时作为氮源进去碳材料结构中)
第四步：反应产物通过布什漏斗过滤、去离子水洗涤滤饼至中性，再冷冻干燥10～24h得到细菌纤维素/氧化石墨烯/铂前驱体复合材料；
第五步：在氢气/氩气混合气氛下高温碳化第四步得到的复合材料，以2℃/min的升温速率将前驱体加热至400℃，保温1h，再升温至800℃-1000℃，保温2h，高温碳化得到氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合材料。
实施例1
将木醋杆菌静态发酵的絮状细菌纤维素，用0.1％NaOH和0.1％H2O2在90℃水浴条件下处理3h，取出用自来水冲洗至中性，放置在冷冻干燥机中干燥24h，取出用高速均质机15000r/min的转速均质细菌纤维素30min得到均一的细菌纤维素溶液，再加入10mL氧化石墨烯悬液，20℃，100W超声使其分散均匀，之后加入多巴胺溶液，在25℃-30℃下机械搅拌2h后，向其中加入氯铂酸溶液，继续搅拌4h；反应产物通过过滤、去离子水洗涤至中性，再冷冻干燥24h得到细菌纤维素/氧化石墨烯/铂前驱体复合材料，最后在以2℃/min的升温速率在氢气/氩气混合气氛下先升温400℃，保温1h，升温至800℃，保持该温度2h，高温碳化，得到氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合材料。
由图2可知，复合材料呈现海绵状结构，具有较大的比表面积，有利于进一步负载活性物质，由透射电镜的放大图可以看出细菌纤维素均匀的分散在复合材料中，起到了有效分散石墨烯材料的支撑骨架作用，由图3可知，通过该方法成功进行掺杂了10.2％的氮元素且制备得到纳米铂粒子。
实施例2
将木醋杆菌静态发酵的絮状细菌纤维素，用0.2％NaOH和0.2％H2O2在80℃水浴条件下处理2h，取出用自来水冲洗至中性，放置在冷冻干燥机中干燥20h，取出用高速均质机10000r/min的转速均质细菌纤维素30min得到均一的细菌纤维素溶液，再加入10mL氧化石墨烯悬液，20℃，100W超声使其分散均匀，之后加入多巴胺溶液，在25℃-30℃下机械搅拌2h后，向其中加入氯铂酸溶液，继续搅拌4h；反应产物通过过滤、去离子水洗涤至中性，再冷冻干燥24h得到细菌纤维素/氧化石墨烯/铂前驱体复合材料，最后在以2℃/min的升温速率在氢气/氩气混合气氛下先升温400℃，保温1h，升温至900℃，保持该温度2h，高温碳化，得到氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合材料。
实施例3
将木醋杆菌静态发酵的絮状细菌纤维素，用0.5％NaOH和0.5％H2O2在90℃水浴条件下处理2h，取出用自来水冲洗至中性，放置在冷冻干燥机中干燥24h，取出用高速均质机15000r/min的转速均质细菌纤维素30min得到均一的细菌纤维素溶液，再加入10mL氧化石墨烯悬液，20℃，100W超声使其分散均匀，之后加入多巴胺溶液，在25℃-30℃下磁力搅拌2h后，向其中加入氯铂酸溶液，继续搅拌4h；反应产物通过过滤、去离子水洗涤至中性，再冷冻干燥24h得到细菌纤维素/氧化石墨烯/铂前驱体复合材料，最后在以2℃/min的升温速率在氢气/氩气混合气氛下先升温400℃，保温1h，升温至1000℃，保持该温度2h，高温碳化，得到氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合材料。
对比例：
未掺杂石墨烯的氮掺杂碳化细菌纤维素的制备方法：
实施例4
将木醋杆菌静态发酵的絮状细菌纤维素，用0.5％NaOH和0.5％H2O2在90℃水浴条件下处理2h，取出用自来水冲洗至中性，放置在冷冻干燥机中干燥24h，取出用高速均质机15000r/min的转速均质细菌纤维素30min得到均一的细菌纤维素溶液，加入多巴胺溶液，在25℃-30℃下磁力搅拌2h后；将反应产物通过过滤、去离子水洗涤至中性，再冷冻干燥24h得到细菌纤维素/多巴胺前驱体材料，最后在以2℃/min的升温速率在氢气/氩气混合气氛下先升温400℃，保温1h，升温至800℃，保持该温度2h，高温碳化，得到氮掺杂碳化细菌纤维素材料。
实施例5
将木醋杆菌静态发酵的絮状细菌纤维素，用0.5％NaOH和0.5％H2O2在90℃水浴条件下处理2h，取出用自来水冲洗至中性，放置在冷冻干燥机中干燥24h，取出用高速均质机15000r/min的转速均质细菌纤维素30min得到均一的细菌纤维素溶液，加入多巴胺溶液，在25℃-30℃下磁力搅拌2h后；将反应产物通过过滤、去离子水洗涤至中性，再冷冻干燥24h得到细菌纤维素/多巴胺前驱体材料，最后在以2℃/min的升温速率在氢气/氩气混合气氛下先升温400℃，保温1h，升温至900℃，保持该温度2h，高温碳化，得到氮掺杂碳化细菌纤维素材料。
实施例6
将木醋杆菌静态发酵的絮状细菌纤维素，用0.5％NaOH和0.5％H2O2在90℃水浴条件下处理2h，取出用自来水冲洗至中性，放置在冷冻干燥机中干燥24h，取出用高速均质机15000r/min的转速均质细菌纤维素30min得到均一的细菌纤维素溶液，加入多巴胺溶液，在25℃-30℃下磁力搅拌2h后；将反应产物通过过滤、去离子水洗涤至中性，再冷冻干燥24h得到细菌纤维素/多巴胺前驱体材料，最后在以2℃/min的升温速率在氢气/氩气混合气氛下先升温400℃，保温1h，升温至1000℃，保持该温度2h，高温碳化，得到氮掺杂碳化细菌纤维素材料。
结果图4可知，实施例1-6所得氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯材料的导电性能优于氮掺杂碳化细菌纤维素材料的导电性，总体而言，随着碳化温度的升高导电性整体增强，且复合石墨烯的材料导电性能更好。

Claims (8)

1.一种氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料的制备方法，其特征在于，包括以下具体步骤：
第一步，将木醋杆菌发酵产生的絮状细菌纤维素进行预处理，得到纯净的絮状细菌纤维素；
第二步，将絮状细菌纤维素高速均质成均匀溶液，与氧化石墨烯混合，超声使其分散均匀，得到混合溶液；
第三步，在第二步得到的混合溶液中加入多巴胺溶液，超声吸附后，在25℃-30℃下机械搅拌；待搅拌2h后，加入氯铂酸溶液，继续搅拌均匀；
第四步，将第三步中的反应产物过滤洗涤，冷冻干燥后得到细菌纤维素/氧化石墨烯/铂前驱体；
第五步，将前驱体加热至400℃，保温1h，再升温至800℃-1000℃，保温2h，高温碳化得到氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合材料。
2.根据权利要求1所述的氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料的制备方法，其特征在于，第一步中，所述的预处理为用质量分数0.1％～4％的NaOH和0.1％～4％H2O2在60～90℃条件下处理1～5h，自来水冲洗至中性，在-55℃的条件下冷冻干燥12-18h得到细菌纤维素气凝胶。
3.根据权利要求1所述的氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料的制备方法，其特征在于，第二步中，所述的均质采用高速均质机，转速为15000r/min，时间为30min；所述的絮状细菌纤维素与氧化石墨烯的质量比为5：1。
4.根据权利要求1所述的氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料的制备方法，其特征在于，第三步中，所述的超声为置于功率100W的超声机中用冰水浴超声30min，搅拌总时间为6h。
5.根据权利要求1所述的氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料的制备方法，其特征在于，第三步中，所述的多巴胺溶液浓度为5mg/mL，所加入混合溶液与多巴胺溶液体积比为4：1，氯铂酸的物质的量浓度为0.0386mol/L，铂在细菌纤维素上负载量为20wt.％。
6.根据权利要求1所述的氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料的制备方法，其特征在于，第四步中，所述的过滤洗涤为采用布式漏斗过滤，用去离子水反复洗涤过滤至中性；所述的冷冻干燥温度-47～-54℃，时间为10～24h。
7.根据权利要求1所述的氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料的制备方法，其特征在于：第五步中，所述的高温碳化在氢气/氩气混合气氛下进行，升温速率为2℃/min。
8.一种基于权利要求1-7所述的方法制备氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料，其特征在于，所述的复合纳米材料结构为海绵状结构，其掺杂的氮含量为10.2％，纳米铂粒子的尺寸为1.9nm-2.2nm。
CN201610747414.XA 2016-08-26 2016-08-26 氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料及其制备方法 Active CN106410223B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610747414.XA CN106410223B (zh) 2016-08-26 2016-08-26 氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610747414.XA CN106410223B (zh) 2016-08-26 2016-08-26 氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106410223A true CN106410223A (zh) 2017-02-15
CN106410223B CN106410223B (zh) 2019-06-04

Family

ID=58003528

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610747414.XA Active CN106410223B (zh) 2016-08-26 2016-08-26 氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106410223B (zh)

Cited By (17)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107026273A (zh) * 2017-03-23 2017-08-08 安徽师范大学 掺氮碳球/石墨烯/铂纳米粒子的三元复合材料及其制备方法和应用
CN107200332A (zh) * 2017-06-07 2017-09-26 常州诺澜复合材料有限公司 一种纳米二氧化硅的制备方法
CN107275609A (zh) * 2017-06-16 2017-10-20 南京理工大学 一种硒化钼/碳化细菌纤维素锂离子电池负极材料及其制备方法
CN107317001A (zh) * 2017-06-16 2017-11-03 南京理工大学 一种硫化锡/氮掺杂碳化细菌纤维素锂离子电池负极材料及其制备方法
CN108148224A (zh) * 2017-12-12 2018-06-12 明基材料有限公司 石墨烯/纤维素复合气凝胶及其制造方法
CN108521683A (zh) * 2018-05-15 2018-09-11 广西大学 纳米纤维素氧化石墨烯电热材料及其制备方法
CN109256528A (zh) * 2017-07-12 2019-01-22 天津大学 磷酸铁锂—细菌纤维素—石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN109896522A (zh) * 2017-12-11 2019-06-18 山东省圣泉生物质石墨烯研究院 一种石墨烯复合纳米纤维素、制备方法和用途
CN110015649A (zh) * 2019-03-29 2019-07-16 陕西科技大学 一种碳基材料及其制备方法
CN110265669A (zh) * 2019-05-30 2019-09-20 南京源恒能源科技有限公司 氮掺杂碳化细菌纤维素基分级多孔碳复合材料及其制备方法
CN110639576A (zh) * 2018-06-26 2020-01-03 南京理工大学 碳化细菌纤维素/氮化碳复合材料及其制备方法
CN110921655A (zh) * 2019-11-20 2020-03-27 珠海复旦创新研究院 Pd单原子掺杂的石墨烯/氮掺杂无定形碳复合材料及其制备方法
CN112619681A (zh) * 2020-12-08 2021-04-09 连云港师范高等专科学校 氮掺杂碳化细菌纤维素负载钯催化剂及其制备方法和应用
CN112768655A (zh) * 2021-01-11 2021-05-07 上海应用技术大学 一种二氧化锡@氧化细菌纤维素/还原氧化石墨烯电极材料的制备方法
CN113699611A (zh) * 2021-08-27 2021-11-26 东华大学 一种用于智能尿不湿的纤维状传感器及其制备和应用
CN114471538A (zh) * 2022-02-21 2022-05-13 杭州师范大学钱江学院 一种纤维丝-石墨烯-铂三元复合催化剂的制备方法
CN114797510A (zh) * 2022-04-14 2022-07-29 河海大学 一种自清洁多维材料复合高分子自支撑膜制备方法及应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101736572A (zh) * 2009-12-11 2010-06-16 东华大学 金属纳米颗粒复合细菌纤维素的制备方法及其制品
CN103665437A (zh) * 2012-11-19 2014-03-26 吴祯琪 一种细菌纤维素/石墨烯复合材料的制备方法
CN104558654A (zh) * 2015-01-21 2015-04-29 淮阴师范学院 改性细菌纤维素质子交换膜的制备方法及采用该膜的燃料电池
CN105363435A (zh) * 2015-12-09 2016-03-02 广东南海普锐斯科技有限公司 一种氧还原电催化剂Pt/N-碳纳米线的制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101736572A (zh) * 2009-12-11 2010-06-16 东华大学 金属纳米颗粒复合细菌纤维素的制备方法及其制品
CN103665437A (zh) * 2012-11-19 2014-03-26 吴祯琪 一种细菌纤维素/石墨烯复合材料的制备方法
CN104558654A (zh) * 2015-01-21 2015-04-29 淮阴师范学院 改性细菌纤维素质子交换膜的制备方法及采用该膜的燃料电池
CN105363435A (zh) * 2015-12-09 2016-03-02 广东南海普锐斯科技有限公司 一种氧还原电催化剂Pt/N-碳纳米线的制备方法

Non-Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
JIAZHI YANGA ET.AL: "In situ deposition of platinum nanoparticles on bacterial cellulose membranes and evaluation of PEM fuel cell performance", 《ELECTROCHIMICA ACTA》 *
吴慧等: "碳化细菌纤维素／石墨烯（ＣＢＣ／ＣＣＧ）复合材料的制备及电化学性能", 《功能材料》 *
张文耀 等: "基于氮化碳-石墨烯复合载体的直接液体燃料电池阳极", 《2015年第十四届全国应用化学年会论文集（上）》 *

Cited By (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107026273B (zh) * 2017-03-23 2019-07-19 安徽师范大学 掺氮碳球/石墨烯/铂纳米粒子的三元复合材料及其制备方法和应用
CN107026273A (zh) * 2017-03-23 2017-08-08 安徽师范大学 掺氮碳球/石墨烯/铂纳米粒子的三元复合材料及其制备方法和应用
CN107200332A (zh) * 2017-06-07 2017-09-26 常州诺澜复合材料有限公司 一种纳米二氧化硅的制备方法
CN107317001A (zh) * 2017-06-16 2017-11-03 南京理工大学 一种硫化锡/氮掺杂碳化细菌纤维素锂离子电池负极材料及其制备方法
CN107275609A (zh) * 2017-06-16 2017-10-20 南京理工大学 一种硒化钼/碳化细菌纤维素锂离子电池负极材料及其制备方法
CN109256528A (zh) * 2017-07-12 2019-01-22 天津大学 磷酸铁锂—细菌纤维素—石墨烯复合材料及其制备方法和应用
CN109896522A (zh) * 2017-12-11 2019-06-18 山东省圣泉生物质石墨烯研究院 一种石墨烯复合纳米纤维素、制备方法和用途
CN108148224A (zh) * 2017-12-12 2018-06-12 明基材料有限公司 石墨烯/纤维素复合气凝胶及其制造方法
CN112341671B (zh) * 2017-12-12 2022-10-21 明基材料有限公司 石墨烯/纤维素复合气凝胶及其制造方法
CN112341671A (zh) * 2017-12-12 2021-02-09 明基材料有限公司 石墨烯/纤维素复合气凝胶及其制造方法
CN108521683A (zh) * 2018-05-15 2018-09-11 广西大学 纳米纤维素氧化石墨烯电热材料及其制备方法
CN110639576A (zh) * 2018-06-26 2020-01-03 南京理工大学 碳化细菌纤维素/氮化碳复合材料及其制备方法
CN110015649A (zh) * 2019-03-29 2019-07-16 陕西科技大学 一种碳基材料及其制备方法
CN110265669A (zh) * 2019-05-30 2019-09-20 南京源恒能源科技有限公司 氮掺杂碳化细菌纤维素基分级多孔碳复合材料及其制备方法
CN110921655A (zh) * 2019-11-20 2020-03-27 珠海复旦创新研究院 Pd单原子掺杂的石墨烯/氮掺杂无定形碳复合材料及其制备方法
CN110921655B (zh) * 2019-11-20 2021-03-05 珠海复旦创新研究院 Pd单原子掺杂的石墨烯/氮掺杂无定形碳复合材料及其制备方法
CN112619681A (zh) * 2020-12-08 2021-04-09 连云港师范高等专科学校 氮掺杂碳化细菌纤维素负载钯催化剂及其制备方法和应用
CN112619681B (zh) * 2020-12-08 2022-12-23 连云港师范高等专科学校 氮掺杂碳化细菌纤维素负载钯催化剂及其制备方法和应用
CN112768655A (zh) * 2021-01-11 2021-05-07 上海应用技术大学 一种二氧化锡@氧化细菌纤维素/还原氧化石墨烯电极材料的制备方法
CN112768655B (zh) * 2021-01-11 2022-06-28 上海应用技术大学 一种二氧化锡@氧化细菌纤维素/还原氧化石墨烯电极材料的制备方法
CN113699611A (zh) * 2021-08-27 2021-11-26 东华大学 一种用于智能尿不湿的纤维状传感器及其制备和应用
CN113699611B (zh) * 2021-08-27 2022-05-31 东华大学 一种用于智能尿不湿的纤维状传感器及其制备和应用
CN114471538A (zh) * 2022-02-21 2022-05-13 杭州师范大学钱江学院 一种纤维丝-石墨烯-铂三元复合催化剂的制备方法
CN114797510A (zh) * 2022-04-14 2022-07-29 河海大学 一种自清洁多维材料复合高分子自支撑膜制备方法及应用
CN114797510B (zh) * 2022-04-14 2024-03-26 河海大学 一种自清洁多维材料复合高分子自支撑膜制备方法及应用

Also Published As

Publication number Publication date
CN106410223B (zh) 2019-06-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106410223B (zh) 氮掺杂碳化细菌纤维素/石墨烯/铂复合纳米材料及其制备方法
Liu et al. High yield conversion of biowaste coffee grounds into hierarchical porous carbon for superior capacitive energy storage
Zhu et al. Engineering cross-linking by coal-based graphene quantum dots toward tough, flexible, and hydrophobic electrospun carbon nanofiber fabrics
Yun et al. Facile preparation and capacitive properties of low-cost carbon nanofibers with ZnO derived from lignin and pitch as supercapacitor electrodes
Li et al. Bio-molecule adenine building block effectively enhances electromagnetic interference shielding performance of polyimide-derived carbon foam
Qian et al. Aerogels derived from polymer nanofibers and their applications
Huang et al. Elastic carbon aerogels reconstructed from electrospun nanofibers and graphene as three-dimensional networked matrix for efficient energy storage/conversion
Wang et al. Durian shell-derived N, O, P-doped activated porous carbon materials and their electrochemical performance in supercapacitor
Ji et al. Design and synthesis of porous channel-rich carbon nanofibers for self-standing oxygen reduction reaction and hydrogen evolution reaction bifunctional catalysts in alkaline medium
Han et al. Electrospinning of neat graphene nanofibers
Wang et al. Anatase titania coated CNTs and sodium lignin sulfonate doped chitosan proton exchange membrane for DMFC application
Dong et al. Preparation of graphene-like porous carbons with enhanced thermal conductivities from lignin nano-particles by combining hydrothermal carbonization and pyrolysis
Qiu et al. Bamboo-based hierarchical porous carbon for high-performance supercapacitors: the role of different components
Liang et al. Activated carbon nanotube fiber fabric as a high-performance flexible electrode for solid-state supercapacitors
CN108315834A (zh) 一种阵列式磁性还原氧化石墨烯-炭纳米纤维的制备方法
Pourjavadi et al. Novel synthesis route for preparation of porous nitrogen-doped carbons from lignocellulosic wastes for high performance supercapacitors
Cui et al. An all-lignin-based flexible supercapacitor based on a nitrogen-doped carbon dot functionalized graphene hydrogel
CN110797204A (zh) 电活性生物质基导电复合膜和自增强纤维素水凝胶的制备及其在可穿戴超级电容器上的应用
Dong et al. Fe, N codoped porous carbon nanosheets for efficient oxygen reduction reaction in alkaline and acidic media
Zhang et al. Controllable synthesis of peapod-like TiO 2@ GO@ C electrospun nanofiber membranes with enhanced mechanical properties and photocatalytic degradation abilities towards methylene blue
Cui et al. N-doped CoP nanoparticles embedded in electrospun N-doped porous carbon nanofiber as high-efficiency oxygen evolution electrocatalysts
Ma et al. Lignin-derived hierarchical porous flower-like carbon nanosheets decorated with biomass carbon quantum dots for efficient oxygen reduction
Jia et al. A strategy to prepare activated carbon fiber membranes for flexible solid-state supercapacitor applications
Zhai et al. Biomass-derived carbon materials for vanadium redox flow battery: from structure to property
Sauid et al. Superior stability and methanol tolerance of a metal-free nitrogen-doped hierarchical porous carbon electrocatalyst derived from textile waste

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant