CN106381484B - 金属钯表面的金沉积工艺及钯合金膜的制备 - Google Patents
金属钯表面的金沉积工艺及钯合金膜的制备 Download PDFInfo
- Publication number
- CN106381484B CN106381484B CN201611093192.0A CN201611093192A CN106381484B CN 106381484 B CN106381484 B CN 106381484B CN 201611093192 A CN201611093192 A CN 201611093192A CN 106381484 B CN106381484 B CN 106381484B
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- gold
- film
- plating
- golden
- edta
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
- C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
- C23C18/00—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating
- C23C18/16—Chemical coating by decomposition of either liquid compounds or solutions of the coating forming compounds, without leaving reaction products of surface material in the coating; Contact plating by reduction or substitution, e.g. electroless plating
- C23C18/31—Coating with metals
- C23C18/42—Coating with noble metals
- C23C18/44—Coating with noble metals using reducing agents
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemically Coating (AREA)
Abstract
本发明涉及一种在多孔陶瓷或多孔金属基体表面化学镀制备Pd‑Au合金膜的方法,属于化学镀应用领域。其特征在于,用于制备Pd‑Au合金膜的镀金工艺中所使用的金镀液由A、B、C、D四种药剂构成。A为氯金酸、氯化金、氯金酸钠、氯金酸钾、氯金酸铵粉体的一种或多种;B为络合剂EDTA,如Na2EDTA、(NH4)2EDTA;C为氨水;D为NaOH或KOH。相对于现有镀金方法,本发明所提供的化学镀金工艺反应条件温和,完全可以在常温下进行,金镀层更均匀、致密,杜绝了无序金沉淀的产生和金层中的空鼓现象。金化学镀液不含剧毒氰化物,属于环境友好的绿色工艺。该镀金工艺能够提高金的转化率和利用率,且金镀层中不会引入任何杂质。
Description
技术领域
本发明属于金属膜领域,涉及一种制备Pd-Au合金膜的新方法,该膜主要用于氢气的分离与纯化。
背景技术
氢气在工业与民用领域都有着广泛的用途。氢气的许多应用都要求其具有较高的纯度,或者对一些敏感杂质有严格限制,因此氢气的分离和纯化至关重要。常规的氢分离方法主要有变压吸附、深冷和膜分离,前两者更适合中、大规模氢分离,而膜分离操作最简便,更适合小规模的氢分离。已工业化的氢分离膜为高分子膜和钯膜。高分子膜的氢分离能力有限,产氢纯度不高,一般只用于氢气的回收。钯膜的氢纯化能力比其他任何膜材料都强,经过一步分离就可以获得超高纯氢气。但是,钯膜价格较昂贵,主要用于中小规模的高纯氢生产。另外;钯膜还可用于氢同位素的分离和纯化。
当工作温度低于300℃时,纯金属钯膜会因体相中H/Pd比的剧烈变化而发生α、β相氢化钯之间的相变,导致膜层发生氢脆、容易破裂。在纯钯膜中适量引入其它金属如Au、Ag、Cu、Y、Pt、Ce等并形成钯合金,则可消除氢脆造成的破坏。此外,钯合金膜对原料氢气中的一些杂质气体如CO、芳烃和H2S的抵抗能力要比纯金属钯膜更强。
传统钯合金膜主要是Pd-Cu、Pd-Ag合金膜,多采用冷轧、冷拔法制备。在轧制或拉拔过程中需要进行频繁的退火处理,操作繁琐且对设备的要求极高,制得的钯膜偏厚,一般达50-100μm。虽然降低膜厚有利于节约贵金属并提高氢气渗透率,但随着膜的变薄,膜强度越来越弱,膜缺陷的控制越来越难,对设备和操作工艺的要求则越来越高。如果将钯膜负载于多孔基材形成钯复合膜,不仅膜厚很容易降到10μm以下,而且还解决了膜强度差、使用不便等难题。多孔载体材料一般为多孔性的陶瓷、玻璃、不锈钢等无机材料。
在文献报道中,负载型钯膜以纯金属钯膜居多,其制备过程相对简单;由于很难将钯合金直接沉积到基体表面成膜,负载型钯合金膜的制备工艺更加复杂,一般先在基体表面沉积钯、再沉积其他金属,最后进行合金化。报道最多的负载型钯膜依然是Pd-Cu和Pd-Ag合金膜,因为这两种膜的轧制型已实现了商业化应用。与Cu、Ag处于同一副族的Au也可以与Pd形成合金,并具有良好的透氢性能,但金的价格昂贵限制了Pd-Au合金膜的应用,负载型Pd-Au合金膜的报道更是寥寥无几。实际上,对于膜厚仅为几个微米的负载型Pd-Au膜而言,金的用量极少,因此金成本问题对负载型Pd-Au合金膜而言并不突出。另一方面,Pd-Au合金膜的巨大优点是出色的耐硫中毒性能[S.K.Gade et al.,J.Membr.Sci.,2011,378:35;K.E.Coulter,et al.,J.Membr.Sci.,2012,405-406:11;T.A.Peters et al.,Catal.Today,2012,193:8.]。
尽管钯和金的沉积方法都有很多,如磁控溅射、物理气相沉积、化学气相沉积、电镀、化学镀等,但化学镀法显然是最佳选择之一,它不仅操作简便,而且沉积的金属层均匀、致密、缺陷少[黄彦等,化学进展,2006,18(2-3):230.]。
金属钯膜的化学镀工艺在文献中已有很多报道,此处不再赘述。化学镀金不仅应用广泛而且有悠久历史,含氰化物的金镀液能够产生高质量的镀层且技术十分成熟,但氰化物有剧毒,无氰化学镀备受青睐。Okazaki等[J.Okazaki et al.,Mater.Trans.,2008,3:449.]通过先化学镀钯再化学镀金的方式制备了Pd-Au/Al2O3膜,所使用的金镀液为K[Au(CN)4]和KOH溶液,还原剂为N2H4,操作温度为90℃,合金化条件为氢气气氛中在750℃热处理24h。Shi等[L.Shi et al.,Int.J.Hydrogen Energy,2010,35:4201.]在制备Pd-Au/Al2O3膜时使用的金镀液组成为Na2SO3、Na2S2O3、HAuCl4、NaOH和L-C6H8O6(还原剂),镀液初始pH值=10.5,操作过程中保持pH=10,他们认为pH>11时镀液会产生沉淀,而且化学镀金的最佳操作温度为60℃。膜的合金化条件为:氢气气氛,550℃,300h以上。Lewis等[A.E.Lewis etal.,J.Membr.Sci.,2014,465:167.]在多孔氧化锆基体上制备了Pd-Au合金膜,其中钯和金的沉积交替进行,所用金镀液据称是AuCl3和NaOH溶液,操作温度为55℃,但文中并未说明他们所用的还原剂。所制备的膜热处理温度为500℃,热处理时间一般在120h以上。黑坂成吾等[黑坂成吾等,中国专利200810190830.X]的专利公开了一种在钯膜表面镀金的工艺,其用途是电子工业而非Pd-Au合金膜,该专利声称优选的金镀液含有氰化金盐、络合剂(如磷酸、硼酸、柠檬酸等)、甲醛或甲醛亚硫酸氢盐、胺化合物R1-NH-C2H4-NH-R2或R3-(CH2-NH-C2H4-NH-CH2)n-R4。其中,甲醛(或甲醛亚硫酸氢盐)与胺化合物为化学镀还原剂。镀液pH=5-10,化学镀操作温度为40-90℃。
钯合金膜的制备也可以通过化学镀与其他工艺(如电镀)相结合的方法。我们研究组[侯炳轩等,高校化学工程学报,2013,27(4):694.]利用先化学镀钯再电镀铜的方法制备了Pd-Cu合金膜。Chen等[C.Chen et al.,J.Membr.Sci.,2010,362:535.]采取先化学镀钯再电镀金的方式,在多孔不锈钢和多孔镍基材上制备了Pd-Au合金膜,金的电镀操作温度为60℃,电镀液为NaAuCl4溶液,该溶液的pH值应高于7,但奇怪的是作者给出的镀液pH=2-4。他们采用的膜合金化条件为:氢气气氛,400-550℃,24-96h。Patki等[N.S.Patki et al.,J.Membr.Sci.,2016,513:197.]以类似工艺制备了Pd-Au/ZrO2膜,所用金电镀液为氯金酸盐和KOH溶液,操作温度55℃。所制备的膜热处理温度为450-550℃,热处理时间为8.5-400h。
面向氢气分离用途的Pd-Au合金膜,对金的化学镀工艺有着特殊的要求:
(1)在化学镀初始阶段,金通过在钯膜表面外延式生长的方式沉积于钯膜之上,金的沉积必须在钯的催化或诱导作用下有序进行,否则会造成金在钯金属表面无序沉积,形成蓬松的沉淀。因此,金的沉积速度和化学镀反应条件控制至关重要。
(2)钯与金这两种金属层之间以及金沉积层内部决不能出现空鼓现象,否则空鼓中夹带的镀液会在高温合金化过程中汽化并涨破膜层。
(3)金层本身也必须像钯层一样连续、无缺陷,因为金层的缺陷很有可能导致合金膜的缺陷,而这也是决定合金膜制备成功与否的关键因素。
(4)金层的厚度分布要均匀,否则导致合金膜的最终组成出现偏析现象,影响膜的氢分离性能。
(5)必须严格杜绝硫、磷、硼等有害杂质的引入。
目前,面向制备Pd-Au合金膜的金沉积方法大多取自于传统化学镀金工艺。但是,传统的金化学镀主要是针对防腐、装饰、导电等用途,未必适用于Pd-Au合金膜的制备,或者说未必能够保证Pd-Au合金膜在氢气渗透率、选择性、稳定性方面的高标准要求。因此,有针对性地开发性能更好、成本更低、反应条件更温和的化学镀金新工艺十分必要。
发明内容
本发明的目的提供一种效果更好的Pd-Au合金膜制备新工艺,重点在于改进金的沉积并使之更符合制备Pd-Au合金膜的要求。
本发明的技术方案:在多孔陶瓷或多孔金属基体表面先沉积一层金属钯,其中金属钯的沉积方法不限,但优选化学镀法;然后在金属钯表面通过化学镀法沉积一层金,最后通过热处理实现钯和金的合金化并形成Pd-Au合金膜。
其中,金镀液由A、B、C、D四种药剂构成。A为氯金酸、氯化金、氯金酸钠、氯金酸钾、氯金酸铵的一种或多种;B为络合剂EDTA、Na2EDTA、K2EDTA或(NH4)2EDTA;C为氨水;D为NaOH或KOH。将B、C、D配成混合溶液备用,在使用前再将A(或A的溶液)加入并混合均匀。镀液的最终化学组成为:AuCl4 -浓度0.3-10mmol/L,EDTA2-浓度0.05-0.3mol/L,NH3·H2O(浓氨水)50-200ml/L,NaOH或KOH 0.1-1mol/L。镀液pH=11-14。化学镀还原剂为N2H4溶液,浓度为0.05-1mol/L。化学镀操作温度:10-45℃。
将纯金属钯膜用去离子水清洗后放入金镀液中,缓慢加入N2H4溶液,通过气体鼓泡或机械搅拌方式对镀液进行搅拌,则钯膜表面逐渐呈现金黄色并产生许多微小气泡,说明金开始沉积,反应如下:
4[AuCl4]-+3N2H4+12OH-→4Au↓+16Cl-+3N2↑+12H2O
随着化学镀反应的进行,镀液中的金含量不断下降,而持续加入的过量联胺可以加快反应速度并提高金的转化率。反应结束后更换镀液并重复上述化学镀操作,化学镀次数可根据所需金沉积量而定。当金的沉积量达到要求后,将镀件取出清洗、干燥,最后在保护性气氛(氢气、惰性气体、氢气与惰性气体的混合气、真空)中进行热处理。热处理温度和时间取决于钯和金层的厚度以及对合金化程度的要求。从钯和金的合金化速度和均匀度而言,温度越高、时间越长则越好。但是,由于钯合金膜的厚度极薄(一般只有几个或十几个微米),苛刻的合金化条件将诱发膜缺陷的产生。本发明采用的合金化温度为400-650℃,热处理时间为4-48h,即使合金化不够完全,Pd-Au合金膜也能够在高温氢分离过程中逐渐完善。
有益效果:本发明所提供的金化学镀工艺是专为Pd-Au合金膜的制备而开发的。相对于现有镀金方法,本发明所提供的化学镀金工艺反应条件温和,完全可以在常温下进行,这样不仅节约了能耗,减少了镀液中有害成分的挥发,还有效避免了钯和金两层金属之间、金层中的空鼓现象,使钯和金的合金化更容易进行。同时,金镀层更均匀、致密,有利于控制钯合金膜缺陷的产生,具有更高的氢纯化能力。本发明中的金化学镀液不含剧毒氰化物,属于环境友好的绿色工艺。本发明所提供的镀金工艺能够提高金的转化率和利用率,且金镀层中不会引入任何杂质。
具体实施方式
本发明技术细节辅以下述实例加以说明,实例仅用来叙述本发明。未脱离本发明精神而所做出任何改变均属于本发明权利要求范围。
实施例1.
原料钯膜由南京高谦功能材料科技有限公司提供,是负载于多孔不锈钢基体的纯金属钯膜,由化学镀法制备,外径12mm,内径10mm,长度为75mm,钯金属层厚5μm。将钯膜用去离子水清洗。
(1)金镀液配制。配制浓度为1mmol/L的HAuCl4溶液。配制Na2EDTA 0.16mol/L、NH3·H2O(浓氨水28%)100ml/L、NaOH 0.2mol/L的混合溶液。
(2)化学镀金。在镀金前将上述两种溶液等体积混合,把清洗后的原料钯膜放入金镀液中,缓慢加入0.5mol/L的N2H4溶液。溶液pH大于13,反应温度为常温。通过称重法得知Au转化率为98.6%,所制备的膜Pd/Au质量比为96/4、88/12、86/14、81/19(本发明所述及的钯金膜组分均为质量比),将所制备的膜洗净并干燥。
(3)合金化。对所制备的膜进行合金化,在N2气氛下以2℃/min升温至400℃,再在H2气氛下保温48h后切换成N2气氛冷却至室温。
(4)对所得到的膜测试,在400℃、1 bar压力下Pd96Au4、Pd88Au12、Pd86Au14、Pd81Au19合金膜氢通量分别为:16.8、20.1、27.4和22.5m3/(m2·h1),氢氮选择性均在5000以上。
实施例2.
原料钯膜是负载于多孔陶瓷基体的纯金属钯膜,由化学镀法制备,外径13mm,内径8mm,长度为75mm,钯金属层厚5μm。将钯膜用去离子水清洗。
(1)金镀液配制。配制浓度为20mmol/L的KAuCl4溶液。配制K2EDTA 0.6mol/L、NH3·H2O(浓氨水28%)400ml/L、KOH 2mol/L的混合溶液。
(2)化学镀金。在镀金前将上述两种溶液等体积混合,把清洗后的原料钯膜放入金镀液中,缓慢加入0.1mol/L的N2H4溶液。溶液pH=14,反应温度为35℃。通过称重法得知Au转化率为97.9%,所制备的膜Pd/Au质量比为97/3、91/9、84/16、79/21,将所制备的膜洗净并干燥。
(3)合金化。对所制备的膜进行合金化,在N2气氛下以2℃/min升温至550℃,再在H2气氛下保温15h后切换成N2气氛冷却至室温。
(4)对所得到的膜测试,在400℃、1bar压力下Pd97Au3、Pd91Au9、Pd84Au16、Pd79Au21合金膜氢通量分别为:18.9、30.1、26.6和22.4m3/(m2·h1),氢氮选择性均在8700以上。
实施例3.
原料钯膜同实施例1。
(1)同实施例1的步骤(1)。配制浓度为10mmol/L的NaAuCl4溶液。配制Na2EDTA0.3mol/L、NH3·H2O(浓氨水28%)200ml/L、NaOH 1mol/L的混合溶液。
(2)同实施例1的步骤(2)。把清洗后的原料钯膜放入金镀液中,缓慢加入0.2mol/L的N2H4溶液。溶液pH=14,反应温度为30℃。通过称重法得知Au转化率为99.1%,所制备的膜Pd/Au质量比为88/12,将所制备的膜洗净并干燥。
(3)合金化。对所制备的膜进行合金化处理,在N2气氛下以2℃/min升温至650℃,再在H2气氛下保温4h后切换成N2气氛冷却至室温。
(4)对所得到的膜测试,在400℃、1bar压力下Pd88Au12合金膜氢通量为:25.2m3/(m2·h1)。
实施例4.
原料钯膜同实施例2。
(1)同实施例2的步骤(1)。配制浓度为5mmol/L的HAuCl4溶液。配制(NH4)2EDTA0.15mol/L、NH3·H2O(浓氨水28%)100ml/L、NaOH 0.5mol/L的混合溶液。
(2)同实施例2的步骤(2)。把清洗后的原料钯膜放入金镀液中,缓慢加入0.35mol/L的N2H4溶液。溶液pH大于13,反应温度为15℃。通过称重法得知Au转化率为97.2%,所制备的膜Pd/Au质量比为89/11,将所制备的膜洗净并干燥。
(3)合金化。对所制备的膜进行合金化处理,在N2气氛下以2℃/min升温至500℃,再在H2气氛下保温24h后切换成N2气氛冷却至室温。
(4)对所得到的膜测试,在400℃、1bar压力下Pd89Au11合金膜氢通量为:27.4m3/(m2·h1)。
Claims (5)
1.一种在纯金属钯膜上化学镀金制备Pd-Au合金膜的方法,其特征在于金镀液由A、B、C、D四种药剂构成;A为金源,B为络合剂,络合剂可选自EDTA、Na2EDTA、K2EDTA、(NH4)2EDTA,C为氨水,D为NaOH或KOH,镀液pH=11-14;先将B、C、D配成混合溶液备用,化学镀前再将A加入并混合均匀,缓慢加入N2H4溶液,并通过气体鼓泡或机械搅拌使化学镀反应均匀进行,镀金后通过热处理实现合金化。
2.根据权利要求1所述的一种制备Pd-Au含金膜的方法,其特征在于,金源为氯金酸、氯化金、氯金酸纳、氯金酸钾或氯金酸铵。
3.根据权利要求1所述的一种制备Pd-Au合金膜的方法,其特征在于,所述的金镀液具体组成为:[AuCl4]-0.3-10mmol/L,EDTA2-0.05-0.3mol/L,氨水50-200ml/L,NaOH或KOH0.1-1mol/L,化学镀还原剂为N2H4溶液,浓度为0.05-1mol/L。
4.根据权利要求1所述的一种制备Pd-Au合金膜的方法,其特征在于,所述的金镀液反应温度为10-45℃。
5.根据权利要求1所述的一种制备Pd-Au合金膜的方法,其特征在于,所述的热处理气氛为:氢气、惰性气体、氢气与惰性气体的混合气或真空;所述热处理温度为400-650℃;所述热处理时间为4-48h。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611093192.0A CN106381484B (zh) | 2016-11-28 | 2016-11-28 | 金属钯表面的金沉积工艺及钯合金膜的制备 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
CN201611093192.0A CN106381484B (zh) | 2016-11-28 | 2016-11-28 | 金属钯表面的金沉积工艺及钯合金膜的制备 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN106381484A CN106381484A (zh) | 2017-02-08 |
CN106381484B true CN106381484B (zh) | 2019-02-12 |
Family
ID=57959982
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201611093192.0A Active CN106381484B (zh) | 2016-11-28 | 2016-11-28 | 金属钯表面的金沉积工艺及钯合金膜的制备 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
CN (1) | CN106381484B (zh) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3271314A4 (en) * | 2015-03-18 | 2018-11-14 | Shell International Research Maatschappij B.V. | Carbon monoxide resistant membrane to control h2/co ratio of synthesis gas feed to fischer-tropsch unit |
CN108079797B (zh) * | 2018-01-02 | 2020-11-03 | 兰州理工大学 | 一种透氢钯合金复合膜的制备方法 |
WO2020071025A1 (ja) * | 2018-10-02 | 2020-04-09 | 国立研究開発法人科学技術振興機構 | ヘテロエピタキシャル構造体及びその作製方法、並びにヘテロエピタキシャル構造を含む金属積層体及びその作製方法、ナノギャップ電極及びナノギャップ電極の作製方法 |
Family Cites Families (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4091128A (en) * | 1976-10-08 | 1978-05-23 | Ppg Industries, Inc. | Electroless gold plating bath |
JP5526440B2 (ja) * | 2007-01-17 | 2014-06-18 | 奥野製薬工業株式会社 | パラジウム皮膜用還元析出型無電解金めっき液を用いて形成されたプリント配線板 |
KR101444687B1 (ko) * | 2014-08-06 | 2014-09-26 | (주)엠케이켐앤텍 | 무전해 금도금액 |
-
2016
- 2016-11-28 CN CN201611093192.0A patent/CN106381484B/zh active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN106381484A (zh) | 2017-02-08 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN106381484B (zh) | 金属钯表面的金沉积工艺及钯合金膜的制备 | |
Cheng et al. | Palladium–silver composite membranes by electroless plating technique | |
Li et al. | Preparation of Pd/ceramic composite membrane 1. Improvement of the conventional preparation technique | |
Tong et al. | Preparation of a pinhole-free Pd–Ag membrane on a porous metal support for pure hydrogen separation | |
Jo et al. | Characterization of a Pd/Ta composite membrane and its application to a large scale high-purity hydrogen separation from mixed gas | |
CN100529177C (zh) | 一种管式多孔材料负载金属膜的化学镀方法 | |
CN101135052B (zh) | 一种制备金属复合膜的方法 | |
CN101481263A (zh) | 一种制备负载型钯或钯合金膜的方法 | |
CN105013339A (zh) | 一种金属钯膜表面制备分子筛膜的方法 | |
Hu et al. | Toward low-cost Pd/ceramic composite membranes for hydrogen separation: A case study on reuse of the recycled porous Al2O3 substrates in membrane fabrication | |
CN107376661A (zh) | 一种钯基复合膜的制备方法 | |
Alkali | Electroless plating of palladium membranes on porous substrates for hydrogen separation and the effects of process factors on plating rate and efficiency: A review | |
CN102441330B (zh) | 一种钯基双功能膜及其制备方法 | |
CN102011108A (zh) | 一种制备高比表面积超薄钯膜的化学镀方法 | |
Yang et al. | A two-step electroless plating method for Pd composite membranes with enhanced hydrogen selectivity and superior high-temperature stability | |
JPH05137979A (ja) | 水素分離膜の製造方法 | |
Xue et al. | Amorphous Ni–B alloy membrane: preparation and application in ethanol dehydrogenation | |
CN104492279A (zh) | 一种从煤制合成气中分离氢气的抗硫钯复合膜的制备方法 | |
CN101555594B (zh) | 一种组成可控的钯合金复合膜制备方法 | |
Zhang et al. | Pure Ni and Pd-Ni alloy membranes prepared by electroless plating for hydrogen separation | |
KR100950411B1 (ko) | 팔라듐-함유 도금액 및 그의 용도 | |
US20140170328A1 (en) | Electroless plating of ruthenium and ruthenium-plated products | |
CN102162094B (zh) | 一种制备钯或钯合金膜的循环化学镀工艺 | |
CN111690916B (zh) | 一种多孔复合支撑体表面化学镀钯的方法 | |
Xu et al. | Novel electroless plating of ruthenium for fabrication of palladium-ruthenium composite membrane on PSS substrate and its characterization |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
TA01 | Transfer of patent application right |
Effective date of registration: 20180410 Address after: Zhejiang city of Yiwu Province Yang Cun Lu 322000 No. 288 standard factory building 5 layer A Applicant after: Yiwu wins the new Mstar Technology Ltd Address before: 210009 Gulou District, Jiangsu, Nanjing new model road, No. 5 Applicant before: Nanjing University of Technology |
|
TA01 | Transfer of patent application right | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |