CN106380576A - 一种新型曼尼期碱环氧树脂固化剂 - Google Patents

一种新型曼尼期碱环氧树脂固化剂 Download PDF

Info

Publication number
CN106380576A
CN106380576A CN201610738722.6A CN201610738722A CN106380576A CN 106380576 A CN106380576 A CN 106380576A CN 201610738722 A CN201610738722 A CN 201610738722A CN 106380576 A CN106380576 A CN 106380576A
Authority
CN
China
Prior art keywords
curing agent
mannich base
epoxy curing
base epoxy
benzaldehyde
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201610738722.6A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106380576B (zh
Inventor
付浩清
李福志
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HUBEI GREENHOME FINE CHEMICAL CO Ltd
Original Assignee
HUBEI GREENHOME FINE CHEMICAL CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HUBEI GREENHOME FINE CHEMICAL CO Ltd filed Critical HUBEI GREENHOME FINE CHEMICAL CO Ltd
Priority to CN201610738722.6A priority Critical patent/CN106380576B/zh
Publication of CN106380576A publication Critical patent/CN106380576A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106380576B publication Critical patent/CN106380576B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
    • C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
    • C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
    • C08G59/62—Alcohols or phenols
    • C08G59/621—Phenols
    • C08G59/623—Aminophenols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Epoxy Resins (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)

Abstract

一种新型的曼尼期碱环氧树脂固化剂，该固化剂主要由多元胺、苯甲醛、腰果酚和异辛酸合成，反应完毕后，脱水，最后降温至70℃加入异辛酸搅拌反应1小时即得。本发明以苯甲醛、多元胺、腰果酚、异辛酸为原料，并采用特殊生产工艺，生产过程中可操作时间长，适合大批量生产，而且低毒环保。合成出的曼尼期碱环氧树脂固化剂产品具有高强度、高韧性、高热变形温度、固化速度温和、低粘度、低毒性、清洁低污染生产等特点。

Description

一种新型曼尼期碱环氧树脂固化剂
技术领域
本发明涉及一种环氧树脂固化剂，尤其涉及一种新型曼尼期碱环氧树脂固化剂。
背景技术
环氧树脂作为一种高性能复合材料的基体树脂，具有良好的力学性能、防腐蚀性能、优异的电绝缘性能、良好的加工性能等优点，因而在机械、电子、航空航天、船舶工业和建筑行业等领域中得到广泛应用。在环氧树脂应用过程中，固化剂是不可或缺的一部分。环氧行业发展到现阶段，固化剂的种类也是门类繁多，其中曼尼期碱类环氧树脂固化剂以其硬度高、热变形温度高、防腐性能好等特点而得到大量使用。
传统的曼尼期碱环氧树脂固化剂是以多元胺、多聚甲醛、苯酚或腰果酚合成的，合成过程中多聚甲醛为固体材料，需要人工分批投料，高温和大量甲醛挥发物造成非常恶劣的生产环境，对人体伤害极大；合成出的产品也具有粘度大、或韧性差或硬度差、毒性高、可操作时间短、固化物耐温度范围窄等缺点。
发明内容
本发明的目的是提供一种新型的曼尼期碱环氧树脂固化剂，以解决现有曼尼期碱环氧树脂固化剂合成过程中，部分原料需要人工分批投料，高温和大量甲醛挥发物造成非常恶劣的生产环境，对人体伤害极大。此外，采用现有生产工艺合成出的产品也具有粘度大、韧性差、硬度差、毒性高、可操作时间短、固化物耐温度范围窄等技术问题。
为解决上述技术问题，本发明技术方案如下：一种新型的曼尼期碱环氧树脂固化剂，其特征是该固化剂主要由多元胺、苯甲醛、腰果酚和异辛酸合成，其中多元胺、苯甲醛、腰果酚、异辛酸之间的摩尔比为1.9:1.9:1:0.014，按此摩尔比计算投料质量，先将多元胺和腰果酚分别称重投入反应器中，在反应器中加热至在90-97℃，开始滴加苯甲醛，滴加完毕后保温反应2-4小时，反应完毕后，脱水，最后降温至70℃加入异辛酸搅拌反应1小时即得。
作为优选，所述苯甲醛的滴加温度为90-97℃。
作为优选，所述脱水是反应完毕后，反应物在105℃温度条件下真空脱水。
作为优选，所述反应器采用油浴锅加热。
本发明以苯甲醛、多元胺、腰果酚、异辛酸为原料，并采用特殊生产工艺，生产过程中可操作时间长，适合大批量生产，而且低毒环保。合成出的曼尼期碱环氧树脂固化剂产品具有高强度、高韧性、高热变形温度、固化速度温和、低粘度、低毒性、清洁低污染生产等特点。
本发明所涉及的腰果酚的苯环结构上有一个C18脂肪链，使得此新型产品粘度较低，且刚中带柔、韧而不脆；由于苯甲醛和腰果酚的协同作用，又让此产品与环氧树脂间的固化反应变得较为温和。
本发明所涉及的新型曼尼期碱环氧树脂固化剂，用苯甲醛取代了传统使用的多聚甲醛，苯甲醛常温为液态，毒性低，沸点高，采用滴加的方式加入反应器中，从而避免了人体与物料之间的直接接触，大大改善了生产环境；苯甲醛本身具有的苯环结构还为环氧树脂提供了较高的硬度和极为优越的耐腐蚀性能。
具体实施方式
以下结合具体实例对本发明的制备技术作进一步的说明，列出下列实例，为的是更详细地阐述本发明，但本发明专利不仅限于此实例。
实施例1：向带有搅拌器、冷凝器的1000升反应器中加入二乙烯三胺168质量份，腰果酚258质量份，开动搅拌，用油浴锅将反应器加热至90℃，然后用滴加漏斗缓慢滴加苯甲醛174质量份，滴加时间为33分钟，滴加完毕后保温反应3小时。反应结束升温至105℃，连接真空装置，控温105℃抽真空，直至无水馏出为止。降温至70℃投入异辛酸12质量份，恒温搅拌反应1小时。反应器中所剩余物料即为本发明产品。
经检测,成品指标如下：
名称 外观 胺值(mgKOH/g) 粘度(mpa.s/25℃)
实例1 棕褐色透明液体 300-320 150-250
实施例2：向带有搅拌器、冷凝器的1000升反应器中加入异佛尔酮二胺234质量份，腰果酚222质量份，开动搅拌，用油浴锅将反应器加热至90℃，然后用滴加漏斗缓慢滴加苯甲醛144质量份，滴加时间为45分钟，滴加完毕后保温反应3.5小时。反应结束后升温至105℃，连接真空装置，控温105℃抽真空，直至无水馏出为止。降温至70℃投入异辛酸12质量份，恒温搅拌反应1小时。反应器中所剩余物料即为本发明产品。
经检测，成品指标如下：
名称 外观 胺值(mgKOH/g) 粘度(mpa.s/25℃)
实例2 棕褐色透明液体 290-310 300-400
实施例3：向带有搅拌器、冷凝器的1000升反应器中加入间苯二甲胺204质量份，腰果酚240质量份，开动搅拌，用油浴锅将反应器加热至90℃，然后用滴加漏斗缓慢滴加苯甲醛160克，滴加时间为40分钟，滴加完毕后保温反应3.5小时。反应结束后升温至105℃，连接真空装置，控温105℃抽真空，直至无水馏出为止。降温至70℃投入异辛酸12质量份，恒温搅拌反应1小时。反应器中所剩余物料即为本发明产品。
经检测，成品指标如下：
名称 外观 胺值(mgKOH/g) 粘度(mpa.s/25℃)
实例3 棕褐色透明液体 280-300 150-250
对比例：多元胺、多聚甲醛、苯酚合成的曼尼期碱环氧树脂固化剂。
将实施例1-3得到的本发明产品和市售产品对比例进行对比试验，实验结果如下表所示：
指标\实例 实例1 实例2 实例3 对比例
邵氏硬度(常温) 87 89 92 85
邵氏硬度（50℃） 70 75 80 60
邵氏硬度（80℃） 45 55 60 30
剪切强度(MPa、常温) 23 25 28 18
剪切强度（MPa、50℃） 20 22 26 12
剪切强度（MPa、80℃） 14 17 20 6
耐盐水性(27±6℃，48h) 涂膜不起泡、不脱落、不生锈 涂膜不起泡、不脱落、不生锈 涂膜不起泡、不脱落、不生锈 涂膜不起泡、不脱落、略有锈蚀
耐盐雾性(1000h) 涂膜不起泡、不脱落、不生锈 涂膜不起泡、不脱落、不生锈 涂膜不起泡、不脱落、不生锈 涂膜不起泡、不脱落、略有锈蚀
结论：本发明产品强度高、热变形温度高、耐温度范围宽、防腐蚀性能好，并且粘度低，容易与环氧树脂混合。

Claims (4)

1.一种新型的曼尼期碱环氧树脂固化剂，其特征是该固化剂主要由多元胺、苯甲醛、腰果酚和异辛酸合成，其中多元胺、苯甲醛、腰果酚、异辛酸之间的摩尔比为1.9:1.9:1:0.014，按此摩尔比计算投料质量，先将多元胺和腰果酚分别称重投入反应器中，在反应器中加热至在90-97℃，开始滴加苯甲醛，滴加完毕后保温反应2-4小时，反应完毕后，脱水，最后降温至70℃加入异辛酸搅拌反应1小时即得。
2.根据权利要求1所述的曼尼期碱环氧树脂固化剂，其特征是所述苯甲醛的滴加温度为90-97℃。
3.根据权利要求1所述的曼尼期碱环氧树脂固化剂，其特征是所述脱水是反应完毕后，反应物在105℃温度条件下真空脱水。
4.根据权利要求1所述的曼尼期碱环氧树脂固化剂，其特征是所述反应器采用油浴锅加热。
CN201610738722.6A 2016-08-29 2016-08-29 一种曼尼希碱环氧树脂固化剂 Active CN106380576B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610738722.6A CN106380576B (zh) 2016-08-29 2016-08-29 一种曼尼希碱环氧树脂固化剂

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610738722.6A CN106380576B (zh) 2016-08-29 2016-08-29 一种曼尼希碱环氧树脂固化剂

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106380576A true CN106380576A (zh) 2017-02-08
CN106380576B CN106380576B (zh) 2018-06-26

Family

ID=57917367

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610738722.6A Active CN106380576B (zh) 2016-08-29 2016-08-29 一种曼尼希碱环氧树脂固化剂

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106380576B (zh)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110903661A (zh) * 2019-11-20 2020-03-24 江苏中路交通科学技术有限公司 一种U-pave专用改性沥青及其制备方法和应用方法
CN112920750A (zh) * 2021-01-25 2021-06-08 上海经天新材料科技有限公司 一种耐高温生物基型腰果酚环氧粘结剂

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB587914A (en) * 1943-11-16 1947-05-08 Shell Dev Production of phenolic resins
CN102532449A (zh) * 2010-12-24 2012-07-04 上海美东生物材料有限公司 一种混酚改性间苯二甲胺环氧树脂固化剂的制备方法
CN102827351A (zh) * 2012-09-13 2012-12-19 湖南神力实业有限公司 一种环氧树脂固化剂及其合成方法
CN103102506A (zh) * 2011-11-11 2013-05-15 林登科 新颖促进剂及固化剂与其制备方法与应用
CN103649042A (zh) * 2011-07-15 2014-03-19 Sika技术股份公司 用于环氧树脂的低排放固化剂

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB587914A (en) * 1943-11-16 1947-05-08 Shell Dev Production of phenolic resins
CN102532449A (zh) * 2010-12-24 2012-07-04 上海美东生物材料有限公司 一种混酚改性间苯二甲胺环氧树脂固化剂的制备方法
CN103649042A (zh) * 2011-07-15 2014-03-19 Sika技术股份公司 用于环氧树脂的低排放固化剂
CN103102506A (zh) * 2011-11-11 2013-05-15 林登科 新颖促进剂及固化剂与其制备方法与应用
CN102827351A (zh) * 2012-09-13 2012-12-19 湖南神力实业有限公司 一种环氧树脂固化剂及其合成方法

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110903661A (zh) * 2019-11-20 2020-03-24 江苏中路交通科学技术有限公司 一种U-pave专用改性沥青及其制备方法和应用方法
CN112920750A (zh) * 2021-01-25 2021-06-08 上海经天新材料科技有限公司 一种耐高温生物基型腰果酚环氧粘结剂
CN112920750B (zh) * 2021-01-25 2023-02-10 上海经天新材料科技有限公司 一种耐高温生物基型腰果酚环氧粘结剂

Also Published As

Publication number Publication date
CN106380576B (zh) 2018-06-26

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107353857B (zh) 环氧美缝剂组合物及其制备方法
CN107057009B (zh) 一种含腰果酚多酚改性胺环氧树脂固化剂的制备方法
EP3074444B1 (en) Cardanol modified epoxy polyol
CN103570917B (zh) 一种脂肪族羟基化合物改性固体环氧树脂及其制备方法
CN107936778A (zh) 耐高温管道防腐环氧粉末涂料的制备方法
WO2015077945A1 (en) Cardanol modified epoxy polyol
CN106380576A (zh) 一种新型曼尼期碱环氧树脂固化剂
CN111072462A (zh) 生物基双酚单体、生物基环氧树脂及其复合材料与制备方法
CN109852314A (zh) 一种耐白化美缝剂
CN108602938A (zh) 酰氨基胺和多酰胺固化剂、组合物和方法
CN101182296A (zh) 一种曼尼希碱及其制备方法和用途
CN107973899A (zh) 一种基于腰果酚的改性环氧固化剂的制备方法
CN108102076A (zh) 一种改性环氧树脂固化剂的制备方法
US3036975A (en) Rapid-curing epoxy resin compositions and method of making
TW201136974A (en) Adducts based on divinylarene oxides
CN103333321A (zh) 一种改性双酚a环氧丙烯酸酯的合成方法
CN110669206A (zh) 水溶性腰果酚类水性环氧树脂固化剂及其制备方法与应用
CN105985519A (zh) 一种酚氧树脂合成方法
CN107400446A (zh) 一种环氧耐温涂料
CN109762441A (zh) 耐低温树脂涂料及其制备方法
DE2951603C2 (zh)
CN107793576A (zh) 一种单组份水性环氧乳液及其制备方法
EP3960718A1 (en) Mortar system
CN107641425B (zh) 一种具有不粘涂料的金属板
CN108727563A (zh) 一种环氧固化剂

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
CB02 Change of applicant information

Address after: 433000 Hubei national high tech Zone, new material industrial park, Xianhe Road, No. 1

Applicant after: Hubei green home materials technology Limited by Share Ltd

Address before: 60 No. 433000 Hubei province Xiantao Xiantao office Sha Tsui Road

Applicant before: HUBEI GREENHOME FINE CHEMICAL CO., LTD.

CB02 Change of applicant information
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant