CN106380575B - 一种空气机械发泡型聚氨酯贝斯专用树脂及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种空气机械发泡型聚氨酯贝斯专用树脂，由以下组份组成：聚醚多元醇、MDI、HDI、1.4丁二醇、DMPA、NMP、TEA、乙二胺和去离子水组成，其中MDI即为二苯基甲烷二异氰酸酯，HDI即为六亚甲基二异氰酸酯，DMPA即为二羟甲基丙酸，TEA即为三乙基胺，NCO值为100g试样所含的异氰酸酯基团的质量。本发明不但简化了工艺、降低了能耗，而且应用在贝斯上解决了贝斯在烘烤成型过程中容易出现开裂，做成贝斯过水揉纹后树脂容易脱落、泛白、耐水解性差、强度差的问题，而且贝斯在压花后揉纹水洗，纹路饱满无变化，手感柔软度可调。

Description

一种空气机械发泡型聚氨酯贝斯专用树脂及其制备方法
技术领域
本发明涉及一种树脂，具体涉及一种空气机械发泡型聚氨酯贝斯专用树脂。
背景技术
目前市场上应用的机械发泡水性PU树脂，大都用聚酯、聚醚作软段脂肪族或芳香族异氰酸酯为硬段，添加亲水性扩链剂，用丙酮稀释成盐后加水分散，脱除丙酮后成50-60％的pu乳液，按此配方工艺生产的机械发泡树脂，一方面需脱丙酮，增加能耗，另外，经国内多家皮革企业试制贝斯后发现如下问题：
1、贝斯在烘烤成型过程中出现开裂现象；
2、做成贝斯过水揉纹后，脱落，泛白、耐水性差，强度差；
3、如做压纹产品，不是热压后纹路反弹严重，就是热压后产品手感僵硬。
发明内容
发明目的：为了克服现有技术中存在的能耗高、烘烤开裂、耐水解性差、强度差、脱落泛白、热压成型性差，手感僵硬的问题，提供一种能耗低、烘烤不易开裂、耐水解性好、热压成型性好、手感柔软度可调的空气机械发泡型聚氨酯贝斯专用树脂。
技术方案：为实现上述目的，本发明提供一种空气机械发泡型聚氨酯贝斯专用树脂，按重量份数由以下组份组成：聚醚多元醇200份、MDI180～207份、HDI12～30份、1.4丁二醇17.5～21份、DMPA26～30份、NMP50～52份、TEA20～22.5份、乙二胺9.5～10份、去离子水437～448份。
进一步地，一种空气机械发泡型聚氨酯贝斯专用树脂，按重量份数由以下组份组成：聚醚多元醇200份、MDI190～195份、HDI15～20份、1.4丁二醇19～20.5份、DMPA27～29份、NMP51～52份、TEA21～22份、乙二胺9.5～9.8份、去离子水440～445份。
进一步地，所述聚醚多元醇的分子量为1000。
一种空气机械发泡型聚氨酯贝斯专用树脂的制备方法，包括以下具体步骤：
1)首先将聚醚多元醇加热升温至107℃～113℃，然后对其进行脱水干燥后降温至45℃；
2)然后向聚醚多元醇中投入HDI和MDI，待自然升温结束后加热至80℃保温2小时；
3)将步骤2)中聚醚多元醇、HDI和MDI的混合物降温至50℃后，向其中加入1.4丁二醇以及DMPA与NMP的混合液进行扩链反应，将温度提升至85℃，保持温度为85℃进行反应，直至NCO值达到理论值后降温至40℃以下，将混合物放入干燥分散釜内；
4)在干燥分散釜的高速搅拌过程中，向其中放入含有TEA的去离子水，中和分散同时进行，待分散开后同时滴加乙二胺的水溶液进行后扩链，在20分钟高速分散后降低转速继续分散1小时；
5)最后进行过滤得到树脂成品，对树脂成品进行包装封存。
进一步地，所述步骤1)中聚醚多元醇加热升温后的温度为110℃。
进一步地，所述步骤5)中树脂成品的剥离强度在2～4KG/3cm。
有益效果：本发明与现有技术相比，具备如下优点：
1)整个制备工艺当中无需添加丙酮进行稀释，所以后期无需对丙酮进行脱除，不但简化了工艺步骤，而且降低了能耗；
2)MDI具有刚性苯环和结晶能力，耐水解能力和强度比TDI好，HDI一方面降低了活化温度，另一方面加强了产品的粘接性能，二种异氰酸酯的配合，充分发挥各自的优势，最后成品树脂的热压成型性、回弹性、耐水解性能和剥离强度都得到显著提高；
3)通过本发明的配方以及工艺制成的成品树脂的剥离强度在2～4KG/3cm，应用在贝斯上不但解决了贝斯在烘烤成型过程中容易出现开裂，做成贝斯过水揉纹后树脂容易脱落、泛白、耐水解性差、强度差的问题，而且贝斯在压花后揉纹水洗，纹路饱满无变化，手感柔软度可调。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作更进一步的说明。
实施例一：
一种空气机械发泡型聚氨酯贝斯专用树脂，按重量份数由以下组份组成：1000分子量的聚醚多元醇200份、MDI180份、HDI12份、1.4丁二醇17.5份、DMPA26份、NMP50份、TEA20份、乙二胺9.5份、去离子水437份。
将DMPA和NMP混合在一起制成DMPA和NMP的混合液，将TEA加入到去离子水中。
首先将聚醚多元醇加热升温至107℃，然后对其进行脱水干燥后降温至45℃，然后向聚醚多元醇中投入HDI和MDI，待自然升温结束后加热至80℃保温2小时，将聚醚多元醇、HDI和MDI的混合物降温至50℃后，向其中加入1.4丁二醇以及DMPA与NMP的混合液进行扩链反应，将温度提升至85℃，保持温度为85℃进行反应，直至NCO值达到理论值后降温至39℃，将混合物放入干燥分散釜内，在干燥分散釜的高速搅拌过程中，向其中放入含有TEA的去离子水，中和分散同时进行，待分散开后同时滴加乙二胺的水溶液进行后扩链，在20分钟高速分散后降低转速继续分散1小时，最后进行过滤得到树脂成品，对树脂成品进行包装封存。
将所得到的树脂成品进行检测，得到剥离强度为2KG/3cm；将所得到的树脂成品放置于10％NAOH溶液内浸泡48小时，树脂无变化，树脂的耐水解性能非常好。
将所得树脂成品应用在贝斯上，贝斯在烘烤成型过程中没有出现开裂现象，做成贝斯过水揉纹后，树脂没有出现脱落、泛白，贝斯在压花后揉纹水洗，纹路饱满无变化，手感柔软舒服、不僵硬。
实施例二：
一种空气机械发泡型聚氨酯贝斯专用树脂，按重量份数由以下组份组成：1000分子量的聚醚多元醇200份、MDI207份、HDI30份、1.4丁二醇21份、DMPA30份、NMP52份、TEA22.5份、乙二胺10份、去离子水448份。
将DMPA和NMP混合在一起制成DMPA和NMP的混合液，将TEA加入到去离子水中。
首先将聚醚多元醇加热升温至113℃，然后对其进行脱水干燥后降温至45℃，然后向聚醚多元醇中投入HDI和MDI，待自然升温结束后加热至80℃保温2小时，将聚醚多元醇、HDI和MDI的混合物降温至50℃后，向其中加入1.4丁二醇以及DMPA与NMP的混合液进行扩链反应，将温度提升至85℃，保持温度为85℃进行反应，直至NCO值达到理论值后降温至38℃，将混合物放入干燥分散釜内，在干燥分散釜的高速搅拌过程中，向其中放入含有TEA的去离子水，中和分散同时进行，待分散开后同时滴加乙二胺的水溶液进行后扩链，在20分钟高速分散后降低转速继续分散1小时，最后进行过滤得到树脂成品，对树脂成品进行包装封存。
将所得到的树脂成品进行检测，得到剥离强度为4KG/3cm；将所得到的树脂成品放置于10％NAOH溶液内浸泡48小时，树脂无变化，树脂的耐水解性能非常好。
将所得树脂成品应用在贝斯上，贝斯在烘烤成型过程中没有出现开裂现象，做成贝斯过水揉纹后，树脂没有出现脱落、泛白，贝斯在压花后揉纹水洗，纹路饱满无变化，手感柔软舒服、不僵硬。
实施例三：
一种空气机械发泡型聚氨酯贝斯专用树脂，按重量份数由以下组份组成：1000分子量的聚醚多元醇200份、MDI195份、HDI20份、1.4丁二醇19.5份、DMPA28份、NMP51份、TEA21份、乙二胺9.8份、去离子水443份。
将DMPA和NMP混合在一起制成DMPA和NMP的混合液，将TEA加入到去离子水中。
首先将聚醚多元醇加热升温至110℃，然后对其进行脱水干燥后降温至45℃，然后向聚醚多元醇中投入HDI和MDI，待自然升温结束后加热至80℃保温2小时，将聚醚多元醇、HDI和MDI的混合物降温至50℃后，向其中加入1.4丁二醇以及DMPA与NMP的混合液进行扩链反应，将温度提升至85℃，保持温度为85℃进行反应，直至NCO值达到理论值后降温至38.5℃，将混合物放入干燥分散釜内，在干燥分散釜的高速搅拌过程中，向其中放入含有TEA的去离子水，中和分散同时进行，待分散开后同时滴加乙二胺的水溶液进行后扩链，在20分钟高速分散后降低转速继续分散1小时，最后进行过滤得到树脂成品，对树脂成品进行包装封存。
将所得到的树脂成品进行检测，得到剥离强度为4KG/3cm；将所得到的树脂成品放置于10％NAOH溶液内浸泡48小时，树脂无变化，树脂的耐水解性能非常好。
将所得树脂成品应用在贝斯上，贝斯在烘烤成型过程中没有出现开裂现象，做成贝斯过水揉纹后，树脂没有出现脱落、泛白，贝斯在压花后揉纹水洗，纹路饱满无变化，手感柔软舒服、不僵硬。
以上所述仅是本发明的优选实施方式，应当指出：对于本技术领域的技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以做出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。

Claims (5)

1.一种空气机械发泡型聚氨酯贝斯专用树脂，其特征在于：按重量份数由以下组份组成：聚醚多元醇200份、MDI180～207份、HDI12～30份、1.4丁二醇17.5～21份、DMPA26～30份、NMP50～52份、TEA20～22.5份、乙二胺9.5～10份、去离子水437～448份，所述聚醚多元醇的分子量为1000。
2.根据权利要求1所述的一种空气机械发泡型聚氨酯贝斯专用树脂，其特征在于：按重量份数由以下组份组成：聚醚多元醇200份、MDI190～195份、HDI15～20份、1.4丁二醇19～20.5份、DMPA27～29份、NMP51～52份、TEA21～22份、乙二胺9.5～9.8份、去离子水440～445份。
3.根据权利要求1所述的一种空气机械发泡型聚氨酯贝斯专用树脂的制备方法，其特征在于：包括以下具体步骤：
1)首先将聚醚多元醇加热升温至107℃～113℃，然后对其进行脱水干燥后降温至45℃；
2)然后向聚醚多元醇中投入HDI和MDI，待自然升温结束后加热至80℃保温2小时；
3)将步骤2)中聚醚多元醇、HDI和MDI的混合物降温至50℃后，向其中加入1.4丁二醇以及DMPA与NMP的混合液进行扩链反应，将温度提升至85℃，保持温度为85℃进行反应，直至NCO值达到理论值后降温至40℃以下，将混合物放入干燥分散釜内；
4)在干燥分散釜的高速搅拌过程中，向其中放入含有TEA的去离子水，中和分散同时进行，待分散开后同时滴加乙二胺的水溶液进行后扩链，在20分钟高速分散后降低转速继续分散1小时；
5)最后进行过滤得到树脂成品，对树脂成品进行包装封存。
4.根据权利要求3所述的一种空气机械发泡型聚氨酯贝斯专用树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤1)中聚醚多元醇加热升温后的温度为110℃。
5.根据权利要求3所述的一种空气机械发泡型聚氨酯贝斯专用树脂的制备方法，其特征在于：所述步骤5)中树脂成品的剥离强度在2～4KG/3cm。
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