CN106366723A - 一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶 - Google Patents

一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,按重量份计算,包括100份水基粘合剂,10~100份卤素阻燃剂,3~100份协同阻燃剂,0~30份助剂,0~100份水,其中,所述水基粘合剂包括乙烯‑醋酸乙烯共聚乳液、辅助粘合剂;所述乙烯‑醋酸乙烯共聚乳液固含量为20~56%;所述的水基粘合剂与所述的卤素阻燃剂的重量比为(1~8):1;所述卤素阻燃剂包括十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、三(2,3‑二溴丙基)异三聚氰酸酯、溴代三嗪、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、四溴双酚A、六溴环十二烷、八溴醚、氯酯树脂、氯偏树脂、溴化苯乙烯、溴化环氧树脂、聚氯乙烯,氯化石蜡、氯化甲酯中的一种或多种。

Description

一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶
技术领域
本发明涉及纺织用阻燃涂层胶,具体地,本发明提供一种适用于织物用耐烧穿型的水性阻燃胶。
背景技术
近年来,随着社会的进步和人民生活水平的提高,各类民用和产业用纺织品的消费量迅速增加,尤其是各种室内装饰织物如窗帘、帷幕、墙布、地毯、家具布和床上用品及帐篷布、汽车内饰织物的需要量也与日俱增。与此同时,由纺织品着火而引起的火灾数也不断增加,造成了严重的经济损失和人员伤亡。因此,对纺织品进行阻燃处理,延缓火灾蔓延速度,对减少生命财产损失非常有意义。
传统的纺织涂层用水性阻燃胶,大多以聚丙烯酸酯乳液或聚氨酯乳液为接着剂,添加一定比例的阻燃剂,经搅拌混合、分散、增稠后的均匀混合物。这一体系的阻燃胶涂层于纺织品后,虽具有一定的阻燃性能,但是有一定的不足:聚丙烯酸酯乳液影响阻燃剂的阻燃,点燃阻燃胶涂层的织物后,聚丙烯酸酯消耗一部分阻燃剂,降低了阻燃效率,使织物的阻燃成本提高;聚氨酯乳液涂层于软垫沙发面料、床垫面料等这类织物时,织物点燃时,容易被烧穿,被其覆盖的海绵或其他填充物也容易被引燃,除非增加阻燃胶的涂布量,以牺牲成本达到阻燃要求。
中国专利申请号93115328..X,公开了一种可用于织物涂层的阻燃涂料,中国专利申请号CN20048002553.X公布了一种用于一般织物涂覆的阻燃物,中国专利申请号CN101498105.B,公布了一种用于织物涂层用的阻燃胶,将这些阻燃胶涂覆于织物以BS-58252的1#火源、5#火源测试法,织物极易被烧穿,从而引燃织物后覆盖的海绵,虽然加大这些阻燃胶的涂布量也可能达通过测试,但是,其阻燃成本较高。
针对上述问题,本发明提供一体系阻燃胶,其应用面广,不仅适用于墙布、帐篷布、室内装饰布,也特别适用于软质沙发面料、床垫等家具覆盖面料,另外,其涂层附着力好、不易龟裂,具有很好的紫外光的稳定性,耐老化性好、耐酸碱性、耐候性、阻燃效果好等优异性能。
发明内容
为了解决上述问题,本发明提供一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,按重量份计算,包括:
其中,所述水基粘合剂包括乙烯-醋酸乙烯共聚乳液、辅助粘合剂;所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液固含量为20~56%;所述的水基粘合剂与所述的卤素阻燃剂的重量比为(1~8):1;所述卤素阻燃剂包括十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、三(2,3-二溴丙基)异三聚氰酸酯、溴代三嗪、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、四溴双酚A、六溴环十二烷、八溴醚、氯酯树脂、氯偏树脂、溴化苯乙烯、溴化环氧树脂、聚氯乙烯,氯化石蜡、氯化甲酯中的一种或多种;所述的协同阻燃剂包括磷酸盐阻燃剂、有机磷酸酯阻燃剂、无机阻燃剂的一种或多种。
在一种实施方式中,所述辅助粘合剂包括丙烯酸酯乳液、有机硅改性聚氨酯乳液、丁苯乳液、丁腈乳液中的一种或多种。
在一种实施方式中,所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液与所述的辅助粘合剂的重量比为1:(0.01~1)。
在一种实施方式中,所述的卤素阻燃剂与所述的协同阻燃剂的重量比为1:(0.2~3.5)。
在一种实施方式中,所述磷酸盐阻燃剂包括聚磷酸铵、磷酸铵、磷酸胍、磷酸脒基脲、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐中一种或多种。
在一种实施方式中,所述有机磷酸酯阻燃剂包括烷基磷酸酯、缩合型磷酸酯、苯基类磷酸酯阻燃剂、笼型及螺环型磷酸酯、环状磷酸酯一种或多种。
在一种实施方式中,所述无机阻燃剂包括三氧化二锑、硼酸锌、氧化锌、氢氧化铝、三氧化二砷、五氧化二锑、氢氧化镁、蛭石粉、滑石粉、碳酸钙、钛白粉、蒙脱土、高岭土、硫酸钡、云母粉、莹石粉、玻璃微粉、膨胀石墨、分子筛、沸石中的一种或多种。
在一种实施方式中,所述聚磷酸铵包括低聚聚磷酸铵、高聚聚磷酸铵中一种或多种。
在一种实施方式中,所述助剂包括乳化剂、分散剂、偶联剂、防沉降剂、PH调节剂、增塑剂,其中,按重量份计算,0.1~5份乳化剂,0.1~6份分散剂,0.1~5份偶联剂,0.1~3份防沉降剂,0.1~5份PH调节剂,0.1~5份增塑剂。
本发明提供另一方面提供一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)混合:按重量份将乙烯-醋酸乙烯共聚乳液、聚丙烯酸酯乳液、聚氨酯乳液加入分散釜中,进行充分搅拌混合,加入阻燃剂、协同阻燃剂、水,搅拌,充分混合均匀;
(2)研磨:对步骤(1)中混合物进行研磨,使乳胶粒子的粒径为1~8微米;
(3)过滤:加入助剂,搅拌混合均匀后过滤,得所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
附图说明
图1为本发明实施例1测试BS-5852之1#火源测试效果后照片;
图2为本发明对比例3测试BS-5852之1#火源测试效果后照片。
具体实施方式
参选以下本发明的优选实施方法的详述以及包括的实施例可更容易地理解本发明的内容。除非另有限定,本文使用的所有技术以及科学术语具有与本发明所属领域普通技术人员通常理解的相同的含义。当存在矛盾时,以本说明书中的定义为准。
如本文所用术语“由…制备”与“包含”同义。本文中所用的术语“包含”、“包括”、“具有”、“含有”或其任何其它变形,意在覆盖非排它性的包括。例如,包含所列要素的组合物、步骤、方法、制品或装置不必仅限于那些要素,而是可以包括未明确列出的其它要素或此种组合物、步骤、方法、制品或装置所固有的要素。
连接词“由…组成”排除任何未指出的要素、步骤或组分。如果用于权利要求中,此短语将使权利要求为封闭式,使其不包含除那些描述的材料以外的材料,但与其相关的常规杂质除外。当短语“由…组成”出现在权利要求主体的子句中而不是紧接在主题之后时,其仅限定在该子句中描述的要素;其它要素并不被排除在作为整体的所述权利要求之外。
当量、浓度、或者其它值或参数以范围、优选范围、或一系列上限优选值和下限优选值限定的范围表示时,这应当被理解为具体公开了由任何范围上限或优选值与任何范围下限或优选值的任一配对所形成的所有范围,而不论该范围是否单独公开了。例如,当公开了范围“1至5”时,所描述的范围应被解释为包括范围“1至4”、“1至3”、“1至2”、“1至2和4至5”、“1至3和5”等。当数值范围在本文中被描述时,除非另外说明,否则该范围意图包括其端值和在该范围内的所有整数和分数。
单数形式包括复数讨论对象,除非上下文中另外清楚地指明。“任选的”或者“任意一种”是指其后描述的事项或事件可以发生或不发生,而且该描述包括事件发生的情形和事件不发生的情形。
说明书和权利要求书中的近似用语用来修饰数量,表示本发明并不限定于该具体数量,还包括与该数量接近的可接受的而不会导致相关基本功能的改变的修正的部分。相应的,用“大约”、“约”等修饰一个数值,意为本发明不限于该精确数值。在某些例子中,近似用语可能对应于测量数值的仪器的精度。在本申请说明书和权利要求书中,范围限定可以组合和/或互换,如果没有另外说明这些范围包括其间所含有的所有子范围。
此外,本发明要素或组分前的不定冠词“一种”和“一个”对要素或组分的数量要求(即出现次数)无限制性。因此“一个”或“一种”应被解读为包括一个或至少一个,并且单数形式的要素或组分也包括复数形式,除非所述数量明显旨指单数形式。
“聚合物”意指通过聚合相同或不同类型的单体所制备的聚合化合物。通用术语“聚合物”包含术语“均聚物”、“共聚物”、“三元共聚物”与“共聚体”。
“共聚体”意指通过聚合至少两种不同单体制备的聚合物。通用术语“共聚体”包括术语“共聚物”(其一般用以指由两种不同单体制备的聚合物)与术语“三元共聚物”(其一般用以指由三种不同单体制备的聚合物)。其亦包含通过聚合更多种单体而制造的聚合物。“共混物”意指两种或两种以上聚合物通过物理的或化学的方法共同混合而形成的聚合物。
本发明提供一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,按重量份计算,包括:
其中,所述水基粘合剂包括乙烯-醋酸乙烯共聚乳液、辅助粘合剂;所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液固含量为20~56%;所述的水基粘合剂与所述的卤素阻燃剂的重量比为(1~8):1;所述卤素阻燃剂包括十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、三(2,3-二溴丙基)异三聚氰酸酯、溴代三嗪、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、四溴双酚A、六溴环十二烷、八溴醚、氯酯树脂、氯偏树脂、溴化苯乙烯、溴化环氧树脂、聚氯乙烯,氯化石蜡、氯化甲酯中的一种或多种;所述的协同阻燃剂包括磷酸盐阻燃剂、有机磷酸酯阻燃剂、无机阻燃剂的一种或多种。
优选地,所述卤素阻燃剂包括十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、三(2,3-二溴丙基)异三聚氰酸酯、溴代三嗪、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、四溴双酚A、六溴环十二烷、中的一种或多种。
在一种实施方式中,所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,按重量份计算,包括:
乙烯-醋酸乙烯共聚乳液
EVA(乙烯-醋酸乙烯酯共聚物)乳液,是以醋酸乙烯和乙烯单体为基本原料,与其它辅料通过乳液聚合方法共聚而成的高分子乳液。
EVA乳液具有永久的柔韧性。EVA乳液可以看作是聚醋酸乙烯乳液的内增塑产品,由于它在聚醋酸乙烯分子中引入了乙烯分子链,使乙酰基产生不连续性,增加了高分子链的旋转自由度,空间阻碍小,高分子主链变得柔软,并且不会发生增塑剂迁移,保证了产品永久性柔软。
EVA乳液具有较好的耐酸碱性。EVA乳液在弱酸和弱碱存在条件下均能够保持稳定性能,因此它不论与弱酸或弱碱混合都不会发生破乳现象,产品应用范围较广。
EVA乳液能够耐紫外线老化。由于EVA乳液是采用乙烯作为共聚物的内增塑剂,使EVA聚合物具有内增塑性,增塑剂不会发生迁移,从而避免了聚合物性能老化。因此,不仅是EVA乳液对紫外线有很好的稳定性,就是EVA乳液成膜后同样也可保持这一特点。
EVA乳液具有良好的成膜性。乳液性粘合剂只能在某一温度形成透明的薄膜,这个温度叫最低成膜温度。EVA最低成膜温度一般低于5℃,因此能够很好成膜,皮膜对水滴有较好的阻隔性。
EVA乳液被广泛用于胶粘的基料。EVA乳液具有很好的机械性能,乳液粒子平均粒径小,耐蠕变性与热封性之间有很好的平衡关系,有很好的湿粘性及很快的固化速度。
在一种实施方式中,所述辅助粘合剂包括丙烯酸酯乳液、有机硅改性聚氨酯乳液、丁苯乳液、丁腈乳液中的一种或多种。
在一种实施方式中,所述丙烯酸酯乳液的固含量为20~50%;所述有机硅改性聚氨酯乳液的固含量为20~50%。
在一种实施方式中,所述丁苯乳液的固含量为30~50%;所述丁腈乳液的固含量为20~45%。
聚丙烯酸酯
聚丙烯酸酯是丙烯酸酯单体和其他乙烯基类单体的共聚产物。根据各单体的性质,单体分为:硬单体、软单体和功能单体。所述硬单体的玻璃化温度高,赋予涂膜硬度、拉伸强度、内聚力和耐磨性;软单体给予涂膜一定的柔韧性、延伸性和耐久性。功能单体的引入是引入官能团,赋予聚合物一定的交联反应性,起交联作用。
在一种实施方式中,所述聚丙烯酸酯为含羟基丙烯酸树脂与多官能异氰酸酯化物制备得到。
在一种实施方式中,所述含羟基丙烯酸树脂与多官能异氰酸酯化物的质量比为(5~9):1;优选地,所述含羟基丙烯酸树脂与多官能异氰酸酯化物的质量比为7:1。
在一种实施方式中,所述聚丙烯酸酯中所述含羟基丙烯酸树脂是具有碳原子数为4~10的羟烷基的丙烯酸羟烷基酯作为至少一部分的单体而得到的含羟基丙烯酸树脂。
在一种实施方式中,所述具有碳原子数为4~9的羟烷基的丙烯酸羟烷酯为(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸5-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸7-羟基庚酯、(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸7-甲基8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸2-甲基8-羟基辛酯、(甲基)丙烯酸9-羟基壬酯中一种或多种;优选地,所述聚丙烯酸酯中所述含羟基丙烯酸树脂为丙烯酸-4-羟基丁酯。
所述聚丙烯酸酯中所述含羟基丙烯酸酯树脂的制备方法可以采用本领域技术人员已知的任何一种方法制备得到。常用的方法为缩聚法、自由基聚合法和硅氢加成法。本发明中优选自由基聚合法。
自由基聚合为用自由基引发,使链增长自由基不断增长的聚合反应,又称游离基聚合。自由基聚合反应,通过打开单体分子中的双键,在分子间进行重复多次的加成反应,把许多单体连接起来,形成大分子。最常用的产生自由基的方法是引发剂的受热分解,也可以用加热、紫外线辐照、高能辐照、电解和等离子体引发等方法产生自由基。
作为聚合引发剂,可以列举过氧化物系聚合引发剂、偶氮系聚合引发剂等。
作为过氧化物系聚合引发剂,可以列举例如过氧化碳酸酯、过氧化酮、过氧化缩酮、过氧化氢、二烷基过氧化物、二酰基过氧化物、过氧化酯等有机过氧化物。
作为偶氮系聚合引发剂,可以列举例如2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2-甲基丁腈)、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二异丁酸二甲酯等偶氮化合物。
作为聚合引发剂,可以优选列举过氧化物系聚合引发剂。
相对于单体100质量份,聚合引发剂的配合比例为0.01~5质量份,优选0.05~3质量份。
加热温度例如为50~80℃,加热时间例如为1~10h。
通过上述的溶液聚合将单体成分聚合,得到所述聚丙烯酸酯中所述含羟基丙烯酸酯树脂。
制备得到的所述聚丙烯酸酯中所述含羟基丙烯酸酯树脂的重均分子量优选9000-15000。重均分子量是基于凝胶渗透色谱法(以下,简称为“GPC”。)测定而进行聚苯乙烯换算后的值。GPC的测定条件采用本领域常规的条件测试,例如,可采用下述的方式测试得到。
柱:将下述柱串联连接而使用。
“TSKgelG5000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgelG4000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgelG3000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
“TSKgelG2000”(7.8mmI.D.×30cm)×1根
检测器:RI(差示折射计);柱温度:40℃;洗脱液:四氢呋喃;流速:1.0mL/分钟;注入量:100μL(试样浓度4mg/mL的四氢呋喃溶液);标准试样:使用下述单分散聚苯乙烯,制作标准曲线。
在一种实施方式中,所述聚丙烯酸酯中所述多官能异氰酸酯化物为异氰脲酸酯型异氰酸酯化合物。
在一种实施方式中,所述异氰脲酸酯型异氰酸酯化合物为三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(HDI)、2,2,4-三甲基己烷二异氰酸酯、十一碳烷二异氰酸酯-(1,11)、赖氨酸酯二异氰酸酯、环己烷-1,3-二异氰酸酯和环己烷-1,4-二异氰酸酯、1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己烷(异佛尔酮二异氰酸酯:IPDI)、4,4’-异氰酸根合二环甲烷、ω,ω’-二丙醚二异氰酸酯、硫代二丙基二异氰酸酯、环己基-1,4-二异氰酸酯、二环己基甲烷-4,4’-二异氰酸酯、1,5-二甲基-2,4-双(异氰酸根合甲基)苯、1,3,5-三甲基-2,4-双(ω-异氰酸根合乙基)-苯、1,3,5-三甲基-2,4-双(异氰酸根合甲基)苯、1,3,5-三乙基-2,4-双(异氰酸根合甲基)苯、二环己基二甲基甲烷-4,4’-二异氰酸酯中一种或多种;优选地,所述异氰脲酸酯型异氰酸酯为1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己烷。
所述聚丙烯酸酯的制备步骤如下:
(1)原料混合:按质量比加入含羟基丙烯酸树脂、1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己烷、二辛酸二丁基锡、叔十二碳硫醇按一定比例混合均匀,所述二辛酸二丁基锡的使用量为0.1wt%;
(2)聚合反应:在反应容器中加入一定量甲苯,加热至回流状态,保持回流状态,并向反应容器中匀速滴加单体混合物,在3小时内滴加完毕,然后调节反应物料至80℃,并保温1小时;
(3)后处理:使用常压和减压蒸馏的方法蒸除溶剂,物料趁热倒入铝盘中,冷却,即得所述聚丙烯酸酯。
本发明中,所述多官能异氰酸酯化合物的异氰酸酯基与所述含羟基丙烯酸树脂中的羟基由于加热而反应,由此形成交联点,含羟基丙烯酸树脂通过异氰酸酯化合物交联,由此进行固化,达到高交联密度,并且,在形成涂膜后加热固化成型的涂膜中,上述柔性链段部存在于主链中或者交联结合链中。由于柔性链段部存在于主链中或者交联结合链中,可以有效地赋予阻燃胶中物质之间的作用力、阻燃胶具有很好的粘度,形成固化了的体型结构,促进涂敷过程中的稳定,进而使涂层分布均匀。
聚氨酯
聚氨酯可以是主链含有-HCOO-重复结构单元的聚合物。
本发明中所述聚氨酯乳液为有机硅改性聚氨酯,所述有机硅聚氨酯是指由异氰酸酯和聚多元醇、扩链剂、有机硅为原料制备得到。
有机硅树脂表面能低,耐水性、耐候性以及透气性优良,已经广泛用于聚氨酯改性,采用合适化学方法用有机硅对水性聚氨酯进行改性,可以得到有良好耐水性以及力学性能的涂膜。
在一种实施方式中,所述多异氰酸酯选自三苯基甲烷三异氰酸酯、二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯(简称MDI;其4,4’-体、2,4’-体或2,2’-体或者它们的混合物)、多亚甲基多苯基多异氰酸酯、碳二亚胺化二苯基甲烷多异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(TDI:其2,4-体、或2,6-体或者它们的混合物)、苯二亚甲基二异氰酸酯(XDI)、1,5-萘二异氰酸酯(NDI)、四甲基二甲苯二异氰酸酯等芳香族系二异氰酸酯,异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯(氢化MDI)、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯(氢化XDI)等脂环族系二异氰酸酯,六亚甲基二异氰酸酯、二聚酸二异氰酸酯、降冰片烯二异氰酸酯中的一种或多种;优选地,所述多异氰酸酯选自三苯基甲烷三异氰酸酯或二甲基三苯基甲烷四异氰酸酯。
在一种实施方式中,所述多元醇选自1,4-丁二醇、二乙二醇、聚乙二醇、聚酯二元醇、聚醚二元醇、聚氧化丙烯二醇、季戊四醇、双季戊四醇、三季戊四醇中一种或多种;优选地,所述多元醇选自季戊四醇、双季戊四醇、三季戊四醇中一种或多种。
在一种实施方式中,所述有机硅改性聚氨酯的扩链剂为三羟苯酚丙酮。
在一种实施方式中,所述多异氰酸酯与所述多元醇、所述扩链剂的摩尔比为2:(0.98~2):(0.02~0.1)。
在一种实施方式中,所述有机硅选自有机硅Z-6011、有机硅Z-6020、有机硅Z-6032、聚二甲基硅氧烷、γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-氨丙基三甲氧基硅烷、γ-(2,3-环氧丙氧)丙基三甲氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、N-(β-氨乙基)-γ-氨丙基三乙氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基三甲氧基硅烷、N-β-(氨乙基)-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-氨丙基甲基二乙氧基硅烷、双-(γ-三乙氧基硅丙基)-四硫化物、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、苯胺甲基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三乙氧基硅烷、γ-巯丙基三甲氧基硅烷、γ-二乙烯三氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-环己基-γ-氨丙基甲基二甲氧基硅烷、3-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷中一种或多种;优选地,所述有机硅选自γ-氨丙基三乙氧基硅烷、γ-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷中一种或多种。
在一种实施方式中,所述有机硅改性聚氨酯的制备方法是:
(1)将多异氰酸酯和多元醇分别溶解于极性溶剂中,分别得到多异氰酸酯溶液和多元醇溶液,控制其质量浓度为10~30%;
(2)在80℃、保护气氛下,边搅拌,将多异氰酸酯溶液加到多元醇溶液中,多异氰酸酯加入完成后,反应体系保温反应5~10h;在氮气的保护下,80℃反应1h后加入而羟甲基丙酸(溶于NMP中),再反应3~6h,得到聚合物预聚体,温度降至50℃,加入适量丙酮降低黏度,加入三乙胺中和成盐,0.5h后冷却至10℃,加水乳化,同时加入三羟苯酚丙酮进行扩链反应1h;所述多异氰酸酯与所述多元醇、所述扩链剂三羟苯酚丙酮的摩尔比为2:1.86:0.08;
(3)向步骤(2)中加入多聚磷酸和有机硅,90℃下反应10~15h后,降至室温,倒入丙酮中,充分洗涤后,过滤并于真空烘箱中120℃下干燥12小时;得到有机硅改性聚氨酯;所述多异氰酸酯与所述有机硅的质量比为10:(0.5~0.8);所述有机硅与所述多聚磷酸的质量比为1:(10~15);所述有机硅为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷,所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷、所述乙烯基三乙氧基硅烷、所述3-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷的重量比(5~10):(3~5):1。
本发明中,多异氰酸酯与多元醇反应得到高度交联结构的预聚体,再与多羟基且空间结构较大的三羟苯酚丙酮扩链反应,得到的聚氨酯分子之间的作用力主要为氢键,使聚氨酯的乳液的黏度增强;有机硅在多聚磷酸中改性水性聚氨酯,分子链中的硬段含量增加,内聚能密度增大,分子链的柔顺性下降,涂膜拉伸强度升高,断裂伸长率降低,使涂膜的拉伸强度和硬度增大,断裂伸长率降低,附着力和耐冲击性增强,本发明中改性聚氨酯具有高度三维网络交联结构,黏度高,能够使卤素阻燃剂、无机阻燃剂等阻燃剂分布均匀,达到高效的阻燃效果。
在一种实施方式中,所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液与所述的辅助粘合剂的重量比为1:(0.01~1);优选地,所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液与所述的辅助粘合剂的重量比为1:(0.2~0.8);更优选地,所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液与所述的辅助粘合剂的重量比为1:(0.25~0.7)。
在一种实施方式中,所述的卤素阻燃剂与所述的协同阻燃剂的重量比为1:(0.2~3.5);
在一种实施方式中,所述磷酸盐阻燃剂包括聚磷酸铵、磷酸铵、磷酸胍、磷酸脒基脲、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐中一种或多种。
在一种实施方式中,所述有机磷酸酯阻燃剂包括烷基磷酸酯、缩合型磷酸酯、苯基类磷酸酯阻燃剂、笼型及螺环型磷酸酯、环状磷酸酯一种或多种。
在一种实施方式中,所述烷基磷酸酯包括2(三-(2,3-二氯丙基)磷酸酯(TDCPP)、磷酸三(β-氯乙酯)(TCEP)、三-(β-氯异丙基)磷酸酯(TCPP)、四(α-氯乙基)2,2-(氯甲基)1,3-丙基二酸酯、三-(氯异丙基)磷酸酯(V6)、磷酸三丁酯(TBP)、磷酸三乙酯(TEP)、磷酸三丁氧基乙酯(TBEP)、亚磷酸一苯二异辛酯(PDOP)、亚磷酸酯、反应型磷酸酯(CAS NO:184538-58-7),乙二醇单丁醚磷酸酯中一种或多种。
在一种实施方式中,所述缩合型磷酸脂包括间苯二酚双(二苯基磷酸酯)(RDP)、间苯二酚双二(2,6-二甲基苯基)磷酸酯(CAS号:139189-30-3),多聚芳基磷酸酯(CAS NO:51732-57-1)、四苯基双酚A二磷酸酯中一种或多种。
在一种实施方式中,所述苯基类磷酸酯阻燃剂包括双酚A(二苯基磷酸酯)(DBP)、磷酸甲苯二苯酯(CDP)、磷酸三苯酯(TPP)、磷酸三甲苯酯(TCP)磷酸甲苯二苯酯(CDP)、磷酸三-二甲苯酯(TXP)、磷酸三(异丙基苯)酯(IPPP)、三苯基氧化磷中一种或多种。
在一种实施方式中,所述无机阻燃剂包括三氧化二锑、硼酸锌、氧化锌、氢氧化铝、三氧化二砷、五氧化二锑、氢氧化镁、蛭石粉、滑石粉、碳酸钙、钛白粉、蒙脱土、高岭土、硫酸钡、云母粉、莹石粉、玻璃微粉、膨胀石墨、分子筛、沸石中的一种或多种。
在一种实施方式中,所述聚磷酸铵包括低聚聚磷酸铵、高聚聚磷酸铵中一种或多种。
在一种实施方式中,所述高聚聚磷酸铵包括EPFR-APP222、EPFR-APP231、EPFR-APP232、EPFR-APP241。
本发明中,所述高聚聚磷酸铵优选EPFR-APP241。
本发明中,所述聚磷酸铵购于清远市普塞呋磷化学有限公司。
聚磷酸铵EPFR-APP(Ⅱ)为磷氮系膨胀型无机阻燃剂。该产品P、N阻燃元素含量高,热稳定性好,近乎中性,无毒低烟。配合其它气源、碳源,以成炭、膨胀机理起到阻燃防火作用。聚磷酸铵EPFR-APP(Ⅱ)的特点如下:聚合度大、分布狭窄、Ⅱ型结构纯度高,从而保证其有小的水溶性、高的起始分解温度和相对低的粘度,使炭化层更稳定、防火效果稳定。
在一种实施方式中,所述助剂包括乳化剂、分散剂、偶联剂、防沉降剂、PH调节剂、增塑剂,其中,按重量份计算,0.1~5份乳化剂,0.1~6份分散剂,0.1~5份偶联剂,0.1~3份防沉降剂,0.1~5份PH调节剂,0.1~5份增塑剂。
乳化剂
乳化剂是能够改善乳浊液中各种构成相之间的表面张力,使之形成均匀稳定的分散体系或乳浊液的物质。乳化剂是表面活性物质,分子中同时具有亲水基和亲油基,它聚集在油/水界面上,可以降低界面张力和减少形成乳状液所需要的能量,从而提高乳状液的能量。
在一种实施方式中,所述乳化剂为C10-13醇聚氧乙烯醚。
分散剂
分散剂能降低分散体系中固体或液体粒子聚集的物质。在制备乳油和可湿性粉剂时加入分散剂和悬浮剂易于形成分散液和悬浮液,并且保持分散体系的相对稳定的功能。
在一种实施方式中,所述分散剂为马来酸-丙烯酸共聚物、聚丙烯酸钠的一种或多种。
偶联剂
偶联剂是一类具有两不同性质官能团的物质,其分子结构的最大特点是分子中含有化学性质不同的两个基团,一个是亲无机物的基团,易与无机物表面起化学反应;另一个是亲有机物的基团,能与合成树脂或其它聚合物发生化学反应或生成氢键溶于其中。因此偶联剂被称作“分子桥”,用以改善无机物与有机物之间的界面作用,从而大大提高复合材料的性能。
在一种实施方式中,所述偶联剂包括钛酸酯偶联剂、硅烷偶联剂中一种或多种。
防沉降剂
防沉降剂同时具有防沉降与分散的作用。
在一种实施方式中,所述防沉降剂为羟乙基纤维素。
PH调节剂
PH调节剂作为水分散性涂料的阻聚剂,防止涂料在储存/运输/使用过程中过早成膜,也可以看成是一种乳化体系稳定剂。
在一种实施方式中,所述PH调节剂为氢氧化钠。
增稠剂
增稠剂是一种流变助剂,不仅可以使涂料增稠,防止施工中出现流挂现象,而且能赋予涂料优异的机械性能和贮存稳定性。对于黏度较低的水性涂料来说,是非常重要的一类助剂。
有水性和油性之分。尤其是水相增稠剂应用更为普遍,加入增稠剂后能调节流变性,使胶黏剂和密封剂增稠,防止填料沉淀,赋予良好的物理机械稳定性,控制施工过程的流变性(施胶时不流挂、不滴淌、不飞液),还能起着降低成本的作用。特别对于胶黏剂和密封剂的制造、储存、使用都很重要,能够改进和调节黏度,获得稳定、防沉、减渗、防淌、触变等性能。
在一种实施方式中,所述增稠剂为聚丙烯酯乳液、纤维素、聚丙烯酸钠、脂肪酸酰胺蜡、黄原胶、硫酸钡、三氧化硅中一种或多种。
增塑剂
增塑剂是一种增加材料的柔软性或使材料液化的添加剂。
增塑剂的作用机理是增塑剂分子插入到聚合物分子链之间,削弱了聚合物分子链间的应力,结果增加了聚合物分子链的移动性、降低了聚合物分子链的结晶度,从而使聚合物的塑性增加,也就是对抗塑化作用的主要因素聚合物分子链间的应力和聚合物的分子链的结晶度,而他们则取决于聚合物的化学结构和物理结构。
在一种实施方式中,所述增塑剂包括柠檬酸三乙酯、乙酰柠檬酸三乙酯、柠檬酸三丁酯、乙酰柠檬酸三(2-乙基已)酯中一种或多种。
本发明提供另一方面提供一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)混合:按重量份将乙烯-醋酸乙烯共聚乳液、聚丙烯酸酯乳液、聚氨酯乳液加入分散釜中,进行充分搅拌混合,加入阻燃剂、协同阻燃剂、水,搅拌,充分混合均匀;
(2)研磨:对步骤(1)中混合物进行研磨,使乳胶粒子的粒径为1~8微米;
(3)过滤:加入助剂,搅拌混合均匀后过滤,得所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶。
在一种实施方式中,所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶的制备方法还包括以下制备方法,具体如下:
1)首先将乙烯-醋酸乙烯共聚乳液、辅助粘合剂、水,投入搅拌器中,充分搅拌均匀;然后投入卤素阻燃剂、阻燃增效剂,磷酸盐阻燃剂、辅助阻燃剂,充分搅拌均匀;接着投入与防沉降与增稠剂,充分搅拌均匀;最后投入增塑、有机磷酸酯阻燃剂,搅拌均匀后,过滤,得粗制成品。
2)首先将乙烯-醋酸乙烯共聚乳液、辅助粘合剂、水,投入搅拌器中,充分搅拌均匀;然后投入卤素阻燃剂、阻燃增效剂,辅助阻燃剂,磷酸盐阻燃剂,充分搅拌均匀;接着投入与防沉降与增稠剂,充分搅拌均匀;最后投入增塑、有机磷酸酯阻燃剂,搅拌均匀后,对混合物进行研磨,过滤,得细成品。
3)首先将水、卤素阻燃剂、阻燃增效剂,磷酸盐阻燃剂,辅助阻燃剂,投入搅拌釜中,充分搅拌均匀;投入乙烯-醋酸乙烯共聚乳液、辅助粘合剂,搅拌充分均匀;投入防沉降增稠剂,充分搅拌均匀;投入有机磷酸酯增稠剂、增塑剂,充份搅拌均均;过滤,得粗制成品。
4)首先将水、卤素阻燃剂、阻燃增效剂,磷酸盐阻燃剂,辅助阻燃剂,投入搅拌釜中,充分搅拌均匀;投入乙烯-醋酸乙烯共聚乳液、辅助粘合剂,搅拌充分均匀;投入防沉降增稠剂,充分搅拌均匀;投入有机磷酸酯增稠剂、增塑剂,充份搅拌均匀;研磨,过滤出料,得细制成品。
本发明中,所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液对卤素阻燃剂的阻燃性能影响极小,将以乙烯-醋酸乙烯共聚乳液与阻燃剂配伍为主要体系的阻燃胶,涂层于织物后点燃,织物会形成能延缓火焰燃烧到非点火面的膜状保护碳层,有效阻止或延缓火焰引燃被织物所覆盖的物质。
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是,以下实施例只用于对本发明作进一步说明,不能理解为对本发明保护范围的限制,该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整,仍属于本发明的保护范围。
另外,如果没有其它说明,所用原料都是市售的,购于国药化学试剂。
实施例1
一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,按重量份计算,包括:60份乙烯-醋酸乙烯共聚乳液,10份聚丙烯酸酯乳液,30份有机硅改性聚氨酯乳液,25份乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺,30份聚磷酸铵(EPFR-APP241),10份间苯二酚双(二苯基磷酸酯),5份三氧化二锑,0.6份AEO-9,1份聚丙烯酸钠,0.6份偶联剂551,0.4份羟乙基纤维素,0.6份氢氧化钠,8份丙烯酸酰胺,6份柠檬酸三乙酯,36份水;所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液固含量为54.5%;所述聚丙烯酸酯乳液固含量为30%;所述有机硅改性聚氨酯乳液固含量为45%;所述的水基粘合剂(60份乙烯-醋酸乙烯共聚乳液,10份聚丙烯酸酯乳液,30份有机硅改性聚氨酯乳液)与所述的卤素阻燃剂的重量比为4:1。
所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶的制备方法,包括以下步骤:
(1)混合:按重量份将乙烯-醋酸乙烯共聚乳液、聚丙烯酸酯乳液、聚氨酯乳液加入分散釜中,进行充分搅拌混合,加入阻燃剂、协同阻燃剂、水,搅拌,充分混合均匀;
(2)研磨:对步骤(1)中混合物进行研磨,使乳胶粒子的粒径为1~8微米;
(3)过滤:加入助剂,搅拌混合均匀后过滤,得所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶。
所述聚丙烯酸酯的制备步骤如下:
(1)原料混合:按质量比加入含羟基丙烯酸树脂、1-异氰酸根合-3-异氰酸根合甲基-3,5,5-三甲基环己烷、二辛酸二丁基锡、叔十二碳硫醇按一定比例混合均匀,所述二辛酸二丁基锡的使用量为0.1wt%,所述含羟基丙烯酸树脂与多官能异氰酸酯化物的质量比为7:1;
(2)聚合反应:在反应容器中加入一定量甲苯,加热至回流状态,保持回流状态,并向反应容器中匀速滴加单体混合物,在3小时内滴加完毕,然后调节反应物料至80℃,并保温1小时;
(3)后处理:使用常压和减压蒸馏的方法蒸除溶剂,物料趁热倒入铝盘中,冷却,即得所述聚丙烯酸酯。
所述有机硅改性聚氨酯的制备方法如下:
(1)将多异氰酸酯和多元醇分别溶解于极性溶剂中,分别得到多异氰酸酯溶液和多元醇溶液,控制其质量浓度为20%;
(2)在80℃、保护气氛下,边搅拌,将多异氰酸酯溶液加到多元醇溶液中,多异氰酸酯加入完成后,反应体系保温反应8h;在氮气的保护下,80℃反应1h后加入而羟甲基丙酸(溶于NMP中),再反应5h,得到聚合物预聚体,温度降至50℃,加入适量丙酮降低黏度,加入三乙胺中和成盐,0.5h后冷却至10℃,加水乳化,同时加入三羟苯酚丙酮进行扩链反应1h;所述多异氰酸酯与所述多元醇、所述扩链剂三羟苯酚丙酮的摩尔比为2:1.86:0.08;
(3)向步骤(2)中加入多聚磷酸和有机硅,90℃下反应12h后,降至室温,倒入丙酮中,充分洗涤后,过滤并于真空烘箱中120℃下干燥12小时;得到有机硅改性聚氨酯;所述多异氰酸酯与所述有机硅的质量比为10:0.67;所述有机硅与所述多聚磷酸的质量比为1:12;所述有机硅为γ-氨丙基三乙氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、3-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷,所述γ-氨丙基三乙氧基硅烷、所述乙烯基三乙氧基硅烷、所述3-哌嗪基丙基甲基二甲氧基硅烷的重量比7:4:1。
实施例2
一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,按重量份计算,包括:70份乙烯-醋酸乙烯共聚乳液,10份聚丙烯酸酯乳液,20份有机硅改性聚氨酯乳液,22.7份三(2,3-二溴丙基)异三聚氰酸酯,30份聚磷酸铵(EPFR-APP241),5份间苯二酚双(二苯基磷酸酯),5份氢氧化铝,0.6份AEO-9,1份聚丙烯酸钠,0.6份偶联剂551,0.4份羟乙基纤维素,0.6份氢氧化钠,8份丙烯酸酰胺,6份柠檬酸三乙酯,36份水;所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液固含量为54.5%;所述聚丙烯酸酯乳液固含量为30%;所述有机硅改性聚氨酯乳液固含量为45%;所述的水基粘合剂(70份乙烯-醋酸乙烯共聚乳液,10份聚丙烯酸酯乳液,20份有机硅改性聚氨酯乳液)与所述的卤素阻燃剂的重量比为4.4:1。
所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶制备方法及所述聚丙烯酸酯乳液、所述有机硅改性聚氨酯乳液制备方法同实施例1。
实施例3
一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,按重量份计算,包括:80份乙烯-醋酸乙烯共聚乳液,5份聚丙烯酸酯乳液,15份有机硅改性聚氨酯乳液,17.8份溴代三嗪,15份聚磷酸铵(EPFR-APP232),5份间苯二酚双(二苯基磷酸酯),2.5份氢氧化铝,0.3份AEO-9,0.5份聚丙烯酸钠,0.3份偶联剂551,0.2份羟乙基纤维素,0.3份氢氧化钠,4份丙烯酸酰胺,3份柠檬酸三乙酯,18份水;所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液固含量为54.5%;所述聚丙烯酸酯乳液固含量为30%;所述有机硅改性聚氨酯乳液固含量为45%;所述的水基粘合剂(80份乙烯-醋酸乙烯共聚乳液,5份聚丙烯酸酯乳液,15份有机硅改性聚氨酯乳液)与所述的卤素阻燃剂的重量比为5.6:1。
所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶制备方法及所述聚丙烯酸酯乳液、所述有机硅改性聚氨酯乳液制备方法同实施例1。
实施例4
一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,按重量份计算,包括:60份乙烯-醋酸乙烯共聚乳液,10份聚丙烯酸酯乳液,30份有机硅改性聚氨酯乳液,25份六溴环十二烷,20份聚磷酸铵(EPFR-APP222),10份间苯二酚双(二苯基磷酸酯),5份五氧化二锑,0.6份AEO-9,1份聚丙烯酸钠,0.6份偶联剂551,0.4份羟乙基纤维素,0.6份氢氧化钠,8份丙烯酸酰胺,6份柠檬酸三乙酯,36份水;所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液固含量为54.5%;所述聚丙烯酸酯乳液固含量为30%;所述有机硅改性聚氨酯乳液固含量为45%;所述的水基粘合剂(60份乙烯-醋酸乙烯共聚乳液,10份聚丙烯酸酯乳液,30份有机硅改性聚氨酯乳液)与所述的卤素阻燃剂的重量比为4:1。
所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶制备方法及所述聚丙烯酸酯乳液、所述有机硅改性聚氨酯乳液制备方法同实施例1。
实施例5
一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,按重量份计算,包括:60份乙烯-醋酸乙烯共聚乳液,10份聚丙烯酸酯乳液,30份有机硅改性聚氨酯乳液,10份乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺,20份聚磷酸铵(EPFR-APP231),10份间苯二酚双(二苯基磷酸酯),5份三氧化二砷,0.6份AEO-9,0.5份聚丙烯酸钠,0.6份偶联剂551,0.6份羟乙基纤维素,0.6份氢氧化钠,8份丙烯酸酰胺,6份柠檬酸三乙酯,36份水;所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液固含量为54.5%;所述聚丙烯酸酯乳液固含量为30%;所述有机硅改性聚氨酯乳液固含量为45%;所述的水基粘合剂(60份乙烯-醋酸乙烯共聚乳液,10份聚丙烯酸酯乳液,30份有机硅改性聚氨酯乳液)与所述的卤素阻燃剂的重量比为4:1。
所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶制备方法及所述聚丙烯酸酯乳液、所述有机硅改性聚氨酯乳液制备方法同实施例1。
实施例6
一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,按重量份计算,包括:60份乙烯-醋酸乙烯共聚乳液,10份聚丙烯酸酯乳液,30份聚氨酯乳液,25份乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺,30份聚磷酸铵(EPFR-APP241),10份间苯二酚双(二苯基磷酸酯),5份三氧化二锑,0.6份AEO-9,1份聚丙烯酸钠,0.6份偶联剂551,0.4份羟乙基纤维素,0.6份氢氧化钠,8份丙烯酸酰胺,6份柠檬酸三乙酯,36份水;所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液固含量为54.5%;所述聚丙烯酸酯乳液固含量为30%;所述有机硅改性聚氨酯乳液固含量为45%;所述的水基粘合剂(60份乙烯-醋酸乙烯共聚乳液,10份聚丙烯酸酯乳液,30份有机硅改性聚氨酯乳液)与所述的卤素阻燃剂的重量比为4:1。
所述聚氨酯制备方法如下:
(1)将多异氰酸酯和多元醇分别溶解于极性溶剂中,分别得到多异氰酸酯溶液和多元醇溶液,控制其质量浓度为20%;
(2)在80℃、保护气氛下,边搅拌,将多异氰酸酯溶液加到多元醇溶液中,多异氰酸酯加入完成后,反应体系保温反应8h;在氮气的保护下,80℃反应1h后加入而羟甲基丙酸(溶于NMP中),再反应5h,得到聚合物预聚体,温度降至50℃,加入适量丙酮降低黏度,加入三乙胺中和成盐,0.5h后冷却至10℃,加水乳化,同时加入三羟苯酚丙酮进行扩链反应1h,得到所述聚氨酯乳液;所述多异氰酸酯与所述多元醇、所述扩链剂三羟苯酚丙酮的摩尔比为2:1.86:0.08。
所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶制备方法及所述聚丙烯酸酯乳液制备方法同实施例1,区别在于聚氨酯乳液代替有机硅改性聚氨酯乳液。
实施例7
一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,按重量份计算,包括:80份乙烯-醋酸乙烯共聚乳液,5份聚丙烯酸酯乳液,15份聚氨酯乳液,10份乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺,20份聚磷酸铵(EPFR-APP241),10份间苯二酚双(二苯基磷酸酯),5份氢氧化铝,0.6份AEO-9,1份聚丙烯酸钠,0.6份偶联剂551,0.4份羟乙基纤维素,0.6份氢氧化钠,8份丙烯酸酰胺,6份柠檬酸三乙酯,36份水;所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液固含量为54.5%;所述聚丙烯酸酯乳液固含量为30%;所述有机硅改性聚氨酯乳液固含量为45%。
所述聚氨酯制备方法如下:
(1)将多异氰酸酯和多元醇分别溶解于极性溶剂中,分别得到多异氰酸酯溶液和多元醇溶液,控制其质量浓度为20%;
(2)在80℃、保护气氛下,边搅拌,将多异氰酸酯溶液加到多元醇溶液中,多异氰酸酯加入完成后,反应体系保温反应8h;在氮气的保护下,80℃反应1h后加入而羟甲基丙酸(溶于NMP中),再反应5h,得到聚合物预聚体,温度降至50℃,加入适量丙酮降低黏度,加入三乙胺中和成盐,0.5h后冷却至10℃,加水乳化,同时加入三羟苯酚丙酮进行扩链反应1h,得到所述聚氨酯乳液;所述多异氰酸酯与所述多元醇、所述扩链剂三羟苯酚丙酮的摩尔比为2:1.86:0.08。
所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶制备方法及所述聚丙烯酸酯乳液制备方法同实施例1,区别在于聚氨酯乳液代替有机硅改性聚氨酯乳液及纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶原料配比不同。
实施例8
一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,按重量份计算,包括:60份乙烯-醋酸乙烯共聚乳液,40份有机硅改性聚氨酯乳液,25份乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺,30份聚磷酸铵(EPFR-APP241),10份间苯二酚双(二苯基磷酸酯),5份三氧化二锑,0.6份AEO-9,1份聚丙烯酸钠,0.6份偶联剂551,0.4份羟乙基纤维素,0.6份氢氧化钠,8份丙烯酸酰胺,6份柠檬酸三乙酯,36份水;所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液固含量为30%;所述聚丙烯酸酯乳液固含量为30%;所述有机硅改性聚氨酯乳液固含量为45%。
所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶制备方法及所述有机硅改性聚氨酯乳液制备方法同实施例1,区别在于且无聚丙烯酸酯乳液。
对比例1
一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,按重量份计算,包括:60份乙烯-醋酸乙烯共聚乳液,40份聚氨酯乳液,25份乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺,30份聚磷酸铵(EPFR-APP241),10份间苯二酚双(二苯基磷酸酯),5份三氧化二锑,0.6份AEO-9,1份聚丙烯酸钠,0.6份偶联剂551,0.4份羟乙基纤维素,0.6份氢氧化钠,8份丙烯酸酰胺,6份柠檬酸三乙酯,36份水;所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液固含量为54.5%;所述聚丙烯酸酯乳液固含量为30%;所述有机硅改性聚氨酯乳液固含量为45%。
纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶制备方法及所述聚氨酯乳液制备方法同实施例7,区别在于无聚丙烯酸酯乳液,聚氨酯乳液代替有机硅改性聚氨酯乳液。
对比例2
一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,按重量份计算,包括:100份乙烯-醋酸乙烯共聚乳液,25份乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺,30份聚磷酸铵(EPFR-APP241),10份间苯二酚双(二苯基磷酸酯),5份三氧化二锑,0.6份AEO-9,1份聚丙烯酸钠,0.6份偶联剂551,0.4份羟乙基纤维素,0.6份氢氧化钠,8份丙烯酸酰胺,6份柠檬酸三乙酯,36份水;所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液固含量为54.5%;所述聚丙烯酸酯乳液固含量为30%;所述有机硅改性聚氨酯乳液固含量为45%。
纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶制备方法同实施例7,区别在于无聚丙烯酸酯乳液和有机硅改性聚氨酯乳液。
对比例3
一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,按重量份计算,包括:60份聚丙烯酸酯乳液,40份有机硅改性聚氨酯乳液,25份乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺,30份聚磷酸铵(EPFR-APP241),10份间苯二酚双(二苯基磷酸酯),5份三氧化二锑,0.6份AEO-9,1份聚丙烯酸钠,0.6份偶联剂551,0.4份羟乙基纤维素,0.6份氢氧化钠,8份丙烯酸酰胺,6份柠檬酸三乙酯,36份水;所述聚丙烯酸酯乳液固含量为30%;所述有机硅改性聚氨酯乳液固含量为45%。
纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶制备方法及所述聚丙烯酸酯乳液、所述有机硅改性聚氨酯乳液制备方法同实施例1,区别在于无乙烯-醋酸乙烯共聚乳液。
对比例4
一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,按重量份计算,包括:60份聚丙烯酸酯乳液,40份聚氨酯乳液,25份乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺,30份聚磷酸铵(EPFR-APP241),10份间苯二酚双(二苯基磷酸酯),5份三氧化二锑,0.6份AEO-9,1份聚丙烯酸钠,0.6份偶联剂551,0.4份羟乙基纤维素,0.6份氢氧化钠,8份丙烯酸酰胺,6份柠檬酸三乙酯,36份水;所述聚丙烯酸酯乳液固含量为30%;所述有机硅改性聚氨酯乳液固含量为45%。
纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶制备方法及所述聚丙烯酸酯乳液、所述聚氨酯乳液制备方法同实施例6,区别在于无乙烯-醋酸乙烯共聚乳液。
性能测试
对上述水性阻燃胶进行应用性能评价(应对BS-5852 2006阻燃测试标准),选取涤纶低弹丝作为基布,上浆量为100g/m2。测试静水压、剥离强度、耐水洗牢度(优:洗后观察涂层面无破损;好:洗后观察涂层面无明显破损;不好:洗后观察涂层面有破损)、拉伸断裂强力、成碳性能(好:成碳连续致密;不好:不成碳,织物被烧穿)、阻燃性能、续燃时间、烟密度。
表1性能测试结果
从上述结果可以看出,与未用有机硅改性的聚氨酯、水性阻燃胶中不含有乙烯-醋酸乙烯共聚乳液进行对比及不同组分的阻燃剂进行对比,本发明提供的高效水性阻燃胶具有涂层附着力好、不易龟裂,且具有很好的紫外光的稳定性,耐老化性好、耐酸碱性、耐水性、耐候性、阻燃效果好等优异性能。
前述的实例仅是说明性的,用于解释本发明所述方法的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围,且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此,申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。在权利要求中所用的一些数值范围也包括了在其之内的子范围,这些范围中的变化也应在可能的情况下解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,其特征在于,按重量份计算,包括:
其中,所述水基粘合剂包括乙烯-醋酸乙烯共聚乳液、辅助粘合剂;所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液固含量为20~56%;所述的水基粘合剂与所述的卤素阻燃剂的重量比为(1~8):1;所述卤素阻燃剂包括十溴二苯醚、十溴二苯乙烷、三(2,3-二溴丙基)异三聚氰酸酯、溴代三嗪、乙撑双四溴邻苯二甲酰亚胺、四溴双酚A、六溴环十二烷、八溴醚、氯酯树脂、氯偏树脂、溴化苯乙烯、溴化环氧树脂、聚氯乙烯,氯化石蜡、氯化甲酯中的一种或多种;所述的协同阻燃剂包括磷酸盐阻燃剂、有机磷酸酯阻燃剂、无机阻燃剂的一种或多种。
2.根据权利要求1所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,其特征在于,所述辅助粘合剂包括丙烯酸酯乳液、有机硅改性聚氨酯乳液、丁苯乳液、丁腈乳液中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,其特征在于,所述乙烯-醋酸乙烯共聚乳液与所述的辅助粘合剂的重量比为1:(0.01~1)。
4.根据权利要求1所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,其特征在于,所述的卤素阻燃剂与所述的协同阻燃剂的重量比为1:(0.2~3.5)。
5.根据权利要求1所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,其特征在于,所述磷酸盐阻燃剂包括聚磷酸铵、磷酸铵、磷酸胍、磷酸脒基脲、三聚氰胺磷酸盐、三聚氰胺焦磷酸盐中一种或多种。
6.根据权利要求1所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,其特征在于,所述有机磷酸酯阻燃剂包括烷基磷酸酯、缩合型磷酸酯、苯基类磷酸酯阻燃剂、笼型及螺环型磷酸酯、环状磷酸酯一种或多种。
7.根据权利要求1所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,其特征在于,所述无机阻燃剂包括三氧化二锑、硼酸锌、氧化锌、氢氧化铝、三氧化二砷、五氧化二锑、氢氧化镁、蛭石粉、滑石粉、碳酸钙、钛白粉、蒙脱土、高岭土、硫酸钡、云母粉、莹石粉、玻璃微粉、膨胀石墨、分子筛、沸石中的一种或多种。
8.根据权利要求5所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,其特征在于,所述聚磷酸铵包括低聚聚磷酸铵、高聚聚磷酸铵中一种或多种。
9.根据权利要求1所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶,其特征在于,所述助剂包括乳化剂、分散剂、偶联剂、防沉降剂、PH调节剂,其中,按重量份计算,0.1~5份乳化剂,0.1~6份分散剂,0.1~5份偶联剂,0.1~3份防沉降剂,0.1~5份PH调节剂,0.1~5份增塑剂。
10.一种纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶的制备方法,其特征在于,包括以下步骤:
(1)混合:按重量份将乙烯-醋酸乙烯共聚乳液、聚丙烯酸酯乳液、聚氨酯乳液加入分散釜中,进行充分搅拌混合,加入阻燃剂、协同阻燃剂、水,搅拌,充分混合均匀;
(2)研磨:对步骤(1)中混合物进行研磨,使乳胶粒子的粒径为1~8微米;
(3)过滤:加入助剂,搅拌混合均匀后过滤,得所述纺织用耐烧穿型的水性阻燃胶。
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