CN106366269B - 一种全甲醚化生产三聚氰胺树脂的方法 - Google Patents

一种全甲醚化生产三聚氰胺树脂的方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106366269B
CN106366269B CN201610742909.3A CN201610742909A CN106366269B CN 106366269 B CN106366269 B CN 106366269B CN 201610742909 A CN201610742909 A CN 201610742909A CN 106366269 B CN106366269 B CN 106366269B
Authority
CN
China
Prior art keywords
resin
added
melamine
paraformaldehyde
solid acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610742909.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106366269A (zh
Inventor
何宗文
王虎
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
HEFEI PURECHEM ADVANCE MATERIALS SCIENCE AND TECHNOLOGY Co Ltd
Original Assignee
HEFEI PURECHEM ADVANCE MATERIALS SCIENCE AND TECHNOLOGY Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by HEFEI PURECHEM ADVANCE MATERIALS SCIENCE AND TECHNOLOGY Co Ltd filed Critical HEFEI PURECHEM ADVANCE MATERIALS SCIENCE AND TECHNOLOGY Co Ltd
Priority to CN201610742909.3A priority Critical patent/CN106366269B/zh
Publication of CN106366269A publication Critical patent/CN106366269A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106366269B publication Critical patent/CN106366269B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
    • C08G12/00—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen
    • C08G12/02—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes
    • C08G12/40—Chemically modified polycondensates
    • C08G12/42—Chemically modified polycondensates by etherifying
    • C08G12/424—Chemically modified polycondensates by etherifying of polycondensates based on heterocyclic compounds
    • C08G12/425—Chemically modified polycondensates by etherifying of polycondensates based on heterocyclic compounds based on triazines
    • C08G12/427—Melamine

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Phenolic Resins Or Amino Resins (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

本发明涉及三聚氰胺树脂生产技术领域，具体是涉及一种全甲醚化生产三聚氰胺树脂的方法。在甲醇中加入多聚甲醛并升温进行解聚，再用三乙胺或NaOH调节pH值，加入三聚氰胺进行羟甲基化反应得到羟甲基化树脂；加入甲醇并选用固体酸催化剂调节体系pH值，减压蒸馏然后采用压滤的方式除去固体酸，得到三聚氰胺树脂。本发明用多聚甲醛在甲醇中解聚代替商品浓度37％的甲醛水溶液，降低了反应体系中的水含量促使最终产品的甲醚化更加完全，产品粘度低，与基材树脂相容性好，能作为水性树脂的交联剂使用，赋予涂膜优异的性能。

Description

一种全甲醚化生产三聚氰胺树脂的方法
技术领域
本发明涉及三聚氰胺树脂生产技术领域，具体是涉及一种全甲醚化生产三聚氰胺树脂的方法。
背景技术
三聚氰胺树脂主要由三聚氰胺、甲醛、丁醇为原料制得的，可用于塑料及涂料工业，也可作纺织物防摺、防缩处理剂。其改性树脂可做色泽鲜艳、耐久、硬度好的金属涂料。其还可用于坚固、耐热装饰薄板，防潮纸及灰色皮革鞣皮剂，合成防火层板的粘接剂，防水剂的固定剂或硬化剂等。
现有技术中，三聚氰胺树脂的制备需要用到浓度为37％的甲醛水溶液，这种反应体系的水含量比较高，甲醚化不太完全，产品粘度高，与基材树脂相容性不是太理想。
发明内容
本发明的目的在于提供一种全甲醚化生产三聚氰胺树脂的方法，该方法选用的固体酸可重复利用，适合工业化生产。
为实现上述目的，本发明采用了以下技术方案：
一种全甲醚化生产三聚氰胺树脂的方法，步骤如下：
①、羟甲基化反应
在甲醇中加入多聚甲醛并升温到60～80℃进行解聚，再用三乙胺或NaOH调节pH值至7～10，按照三聚氰胺与多聚甲醛的质量比为1：0.5～3加入三聚氰胺，羟甲基化反应的反应温度为60～80℃，反应时间为0.5～4h，得到羟甲基化树脂；
②、醚化反应
按照羟甲基化树脂与甲醇的质量比为1：0.5～3加入甲醇，选用固体酸催化剂AlCl3、FeCl3、ZnCl2、TiCl3、SbF5中的一种或几种将体系pH值调到1～6，醚化反应温度为40～60℃，反应时间为0.5～4h；
③、产品后处理
40～60℃减压蒸馏，压滤除去固体酸，得到三聚氰胺树脂。
优选的，全甲醚化生产三聚氰胺树脂的方法，步骤如下：
①、羟甲基化反应
在甲醇中加入多聚甲醛并升温到65～75℃进行解聚，再用三乙胺或NaOH调节pH值至8～9，按照三聚氰胺与多聚甲醛的质量比为1：1～2.5加入三聚氰胺，羟甲基化反应的反应温度为65～75℃，反应时间为1～3.5h，得到羟甲基化树脂；
②、醚化反应
按照羟甲基化树脂与甲醇的质量比为1：0.5～2.5加入甲醇，选用固体酸催化剂AlCl3、FeCl3、ZnCl2、TiCl3、SbF5中的一种或几种将体系pH值调到2～5，醚化反应温度为45～55℃，反应时间为1～3.5h；
③、产品后处理
40～60℃减压蒸馏，压滤除去固体酸，得到三聚氰胺树脂。
进一步优选的，全甲醚化生产三聚氰胺树脂的方法，步骤如下：
①、羟甲基化反应
在甲醇中加入多聚甲醛并升温到70℃进行解聚，再用三乙胺或NaOH调节pH值至8.5，按照三聚氰胺与多聚甲醛的质量比为1：1.5～2.0加入三聚氰胺，羟甲基化反应的反应温度为70℃，反应时间为1.5～3h，得到羟甲基化树脂；
②、醚化反应
按照羟甲基化树脂与甲醇的质量比为1：1.0～2.0加入甲醇，选用固体酸催化剂AlCl3、FeCl3、ZnCl2、TiCl3、SbF5中的一种或几种将体系pH值调到3～4，醚化反应温度为50℃，反应时间为1.5～3h；
③、产品后处理
40～60℃减压蒸馏，压滤除去固体酸，得到三聚氰胺树脂。
本发明是以三聚氰胺、多聚甲醛、甲醇为原料生产的，首先将在碱性条件下让过量的多聚甲醛在甲醇中解聚，再投入三聚氰胺进行羟甲基化反应，然后用固体酸调节成酸性再与甲醇进行醚化反应，最后蒸出未反应的甲醇溶剂、水分等，最后压滤后获得产品，其有益效果表现在：
用多聚甲醛在甲醇中解聚代替商品浓度37％的甲醛水溶液，降低了反应体系中的水含量促使最终产品的甲醚化更加完全，产品粘度低，与基材树脂相容性好，能作为水性树脂的交联剂使用，赋予涂膜优异的性能。
具体实施方式
以下将结合实施例，对本发明进行较为详细的说明。但是，实施例内容仅是对本发明所作的举例和说明，所属本技术领域的技术人员对所描述的具体实施例做各种各样的修改或补充或采用类似的方式替代，只要不偏离发明的构思或者超越本权利要求书所定义的范围，均应属于本发明的保护范围。
实施例1
一种全甲醚化生产三聚氰胺树脂的方法，步骤如下：
①、羟甲基化反应
在甲醇中加入多聚甲醛并升温到60℃进行解聚，再用三乙胺或NaOH调节pH值至8，按照三聚氰胺与多聚甲醛的质量比为1：1.5加入三聚氰胺，羟甲基化反应的反应温度为70℃，反应时间为1.5h，得到羟甲基化树脂。
②、醚化反应
按照羟甲基化树脂与甲醇的质量比为1：1加入甲醇，选用固体酸催化剂AlCl3将体系pH值调到5，醚化反应温度为50℃，反应时间为1.5h。
③、产品后处理
50℃减压蒸馏，然后采用压滤的方式除去固体酸(固体酸经过处理后可以重复利用)，得到三聚氰胺树脂。
实施例2
一种全甲醚化生产三聚氰胺树脂的方法，步骤如下：
①、羟甲基化反应
在甲醇中加入多聚甲醛并升温到70℃进行解聚，再用三乙胺或NaOH调节pH值至8.5，按照三聚氰胺与多聚甲醛的质量比为1：1.8加入三聚氰胺，羟甲基化反应的反应温度为70℃，反应时间为2h，得到羟甲基化树脂。
②、醚化反应
按照羟甲基化树脂与甲醇的质量比为1：1.5加入甲醇，选用固体酸催化剂FeCl3将体系pH值调到4，醚化反应温度为55℃，反应时间为0.5h。
③、产品后处理
50℃减压蒸馏，然后采用压滤的方式除去固体酸(固体酸经过处理后可以重复利用)，得到三聚氰胺树脂。
实施例3
一种全甲醚化生产三聚氰胺树脂的方法，步骤如下：
①、羟甲基化反应
在甲醇中加入多聚甲醛并升温到80℃进行解聚，再用三乙胺或NaOH调节pH值至9，按照三聚氰胺与多聚甲醛的质量比为1：2.0加入三聚氰胺，羟甲基化反应的反应温度为70℃，反应时间为3h，得到羟甲基化树脂。
②、醚化反应
按照羟甲基化树脂与甲醇的质量比为1：2.0加入甲醇，选用固体酸催化剂TiCl3将体系pH值调到3，醚化反应温度为55℃，反应时间为0.5h。
③、产品后处理
50℃减压蒸馏，然后采用压滤的方式除去固体酸(固体酸经过处理后可以重复利用)，得到三聚氰胺树脂。

Claims (1)

1.一种全甲醚化生产三聚氰胺树脂的方法，其特征在于步骤如下：
①、羟甲基化反应
在甲醇中加入多聚甲醛并升温到60℃进行解聚，再用三乙胺或NaOH调节pH值至8，按照三聚氰胺与多聚甲醛的质量比为1：1.5加入三聚氰胺，羟甲基化反应的反应温度为70℃，反应时间为1.5h，得到羟甲基化树脂；
②、醚化反应
按照羟甲基化树脂与甲醇的质量比为1：1加入甲醇，选用固体酸催化剂AlCl3将体系pH值调到5，醚化反应温度为50℃，反应时间为1.5h；
③、产品后处理
50℃减压蒸馏，然后采用压滤的方式除去固体酸，得到三聚氰胺树脂；
或者，步骤如下：
①、羟甲基化反应
在甲醇中加入多聚甲醛并升温到70℃进行解聚，再用三乙胺或NaOH调节pH值至8.5，按照三聚氰胺与多聚甲醛的质量比为1：1.8加入三聚氰胺，羟甲基化反应的反应温度为70℃，反应时间为2h，得到羟甲基化树脂；
②、醚化反应
按照羟甲基化树脂与甲醇的质量比为1：1.5加入甲醇，选用固体酸催化剂FeCl3将体系pH值调到4，醚化反应温度为55℃，反应时间为0.5h；
③、产品后处理
50℃减压蒸馏，然后采用压滤的方式除去固体酸，得到三聚氰胺树脂；
或者，步骤如下：
①、羟甲基化反应
在甲醇中加入多聚甲醛并升温到80℃进行解聚，再用三乙胺或NaOH调节pH值至9，按照三聚氰胺与多聚甲醛的质量比为1：2.0加入三聚氰胺，羟甲基化反应的反应温度为70℃，反应时间为3h，得到羟甲基化树脂；
②、醚化反应
按照羟甲基化树脂与甲醇的质量比为1：2.0加入甲醇，选用固体酸催化剂TiCl3将体系pH值调到3，醚化反应温度为55℃，反应时间为0.5h；
③、产品后处理
50℃减压蒸馏，然后采用压滤的方式除去固体酸，得到三聚氰胺树脂；
用多聚甲醛在甲醇中解聚代替商品浓度37％的甲醛水溶液，降低了反应体系中的水含量促使最终产品的甲醚化更加完全，产品粘度低，与基材树脂相容性好，能作为水性树脂的交联剂使用，赋予涂膜优异的性能。
CN201610742909.3A 2016-08-27 2016-08-27 一种全甲醚化生产三聚氰胺树脂的方法 Active CN106366269B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610742909.3A CN106366269B (zh) 2016-08-27 2016-08-27 一种全甲醚化生产三聚氰胺树脂的方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610742909.3A CN106366269B (zh) 2016-08-27 2016-08-27 一种全甲醚化生产三聚氰胺树脂的方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106366269A CN106366269A (zh) 2017-02-01
CN106366269B true CN106366269B (zh) 2019-03-19

Family

ID=57902916

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610742909.3A Active CN106366269B (zh) 2016-08-27 2016-08-27 一种全甲醚化生产三聚氰胺树脂的方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106366269B (zh)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107090067A (zh) * 2017-06-16 2017-08-25 江苏三木化工股份有限公司 一种全水溶性甲醚化氨基树脂的合成方法
CN110527045A (zh) * 2019-08-20 2019-12-03 浙江万盛股份有限公司 一种羟乙基腰果酚封端三聚氰胺甲醛树脂的制备方法
CN111440282A (zh) * 2020-06-09 2020-07-24 重庆建峰浩康化工有限公司 甲醚化氨基树脂的环保生产方法
CN113461890B (zh) * 2021-07-30 2023-08-22 山东阳谷华泰化工股份有限公司 一种高亚氨基甲醚化三聚氰胺甲醛树脂的连续化生产方法
CN113956415A (zh) * 2021-11-09 2022-01-21 山东阳谷华泰化工股份有限公司 一种水性亚氨基甲醚化三聚氰胺甲醛树脂的制备方法

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101333198A (zh) * 2008-07-02 2008-12-31 张家港顺昌化工有限公司 六甲氧基甲基三聚氰胺树脂的制备方法
CN101817913A (zh) * 2010-03-11 2010-09-01 浙江奥仕化学有限公司 高度甲基醚化氨基树脂的制备方法
CN103554044A (zh) * 2013-10-21 2014-02-05 张家港顺昌化工有限公司 连续法制备六甲氧基甲基三聚氰胺树脂的连续制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101333198A (zh) * 2008-07-02 2008-12-31 张家港顺昌化工有限公司 六甲氧基甲基三聚氰胺树脂的制备方法
CN101817913A (zh) * 2010-03-11 2010-09-01 浙江奥仕化学有限公司 高度甲基醚化氨基树脂的制备方法
CN103554044A (zh) * 2013-10-21 2014-02-05 张家港顺昌化工有限公司 连续法制备六甲氧基甲基三聚氰胺树脂的连续制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106366269A (zh) 2017-02-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106366269B (zh) 一种全甲醚化生产三聚氰胺树脂的方法
CN106117477A (zh) 一种甲醇、异丙醇混合醚化合成三聚氰胺树脂的方法
CN106117478A (zh) 一种甲醇、乙醇混合醚化合成三聚氰胺树脂的方法
CN106498804B (zh) 一种低甲醛释放的浸渍胶膜纸的生产方法
CN103978773B (zh) 一种抗菌三聚氰胺甲醛树脂浸渍薄木的制造方法
JP5371438B2 (ja) 高い固体含有率および低い粘度を有するエーテル化メラミン−ホルムアルデヒド縮合物
Ullah et al. Synthesis and characterization of melamine formaldehyde resins for decorative paper applications
NZ205625A (en) Hydroxyalkylmelamine modified melamine-formaldehyde resins:laminates
CN106217524A (zh) 一种环保高性能竹地板的制备方法
CN104895294B (zh) 模压强化木地板及其生产方法
CN103709352B (zh) 一种高度甲基醚化三聚氰胺树脂的合成工艺
CN107060252B (zh) 一种水性零甲醛生态板及其制作工艺
CN105585681A (zh) 一种三聚氰胺甲醛树脂粉剂的制备方法
CN107385996A (zh) 一种热压短周期浸渍纸的生产工艺
CN103709353A (zh) 一种高羟基甲醚化三聚氰胺树脂及其制备方法
CN111334143A (zh) 水性镭射耐温性好的电化铝涂料及其制备方法
MX2020007976A (es) Resina modificada con cetona-aldehido y su proceso de preparacion.
CN107603541B (zh) 一种高固体含量的环境友好型共缩聚树脂木材胶黏剂及其制备方法与应用
CN105799027B (zh) 一种木质纤维软化剂的使用方法
CN109385914A (zh) 一种鞋底用透气吸水性pu树脂的制备方法
CN104559828A (zh) 刨花板用乳化石蜡防水剂
CN107716254A (zh) 一种油漆板折弯工艺
CN109161369B (zh) 一种改性脲醛胶及其制备方法
CN104072786B (zh) 一种蛋白多肽与氨基物缩合的树脂及其制备方法
CN106808550B (zh) 一种高碳防腐竹墙板及其生产方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant