CN106336495A - 聚氨酯树脂形成性组合物、中空纤维膜组件用密封材料及中空纤维膜组件 - Google Patents

聚氨酯树脂形成性组合物、中空纤维膜组件用密封材料及中空纤维膜组件 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种聚氨酯树脂形成性组合物、中空纤维膜组件用密封材料及中空纤维膜组件，所述聚氨酯树脂形成性组合物兼顾适于作业性的反应性、抑制为了杀菌而照射γ射线时的变色、减少溶出物、抑制用作中空纤维膜的成束材料的情况下的堵塞。其包含含有异氰酸酯成分(A)的主剂(I)、及含有多元醇成分(B)的硬化剂(II)，且异氰酸酯成分(A)含有二苯基甲烷二异氰酸酯等，多元醇成分(B)含有蓖麻油系多元醇(B1)、选自由聚氧乙烯聚氧丙烯脂肪族多胺及聚氧乙烯脂肪族多胺所组成的组群中的一种以上(B2)、以及聚氧丙烯脂肪族多胺(B3)，(B2)与(B3)的含有比为(B2)/(B3)＝50/50～3/97(质量比)。

Description

聚氨酯树脂形成性组合物、中空纤维膜组件用密封材料及中 空纤维膜组件
技术领域
本发明涉及一种聚氨酯树脂形成性组合物、中空纤维膜组件用密封材料及中空纤维膜组件。
背景技术
以中空纤维作为分离膜的中空纤维膜组件(module)广泛用于水处理膜等工业领域、血液处理等医疗领域等。将此种中空纤维膜组件的集束中空纤维膜的端部粘合固定的密封材料(sealing material)广为知晓的是使用常温下的可挠性、粘合性及耐化学品性优异的聚氨酯树脂。例如在专利文献1中揭示了一种浇铸用聚氨酯树脂形成性组合物，其包含末端为异氰酸酯基的预聚物(prepolymer)与多元醇成分的组合，所述末端为异氰酸酯基的预聚物是由4，4′-MDI与2，4′-MDI的混合物及蓖麻油系多元醇所衍生，所述多元醇成分包含含叔氨基多元醇及蓖麻油系多元醇。
[现有技术文献]
[专利文献]
[专利文献1]日本专利特开平5-247165号公报
发明内容
[发明所要解决的问题]
作为密封材料，谋求兼顾适于作业性的反应性、抑制为了杀菌而照射γ射线时的变色、减少溶出物、抑制用作中空纤维膜的成束材料的情况下的堵塞的聚氨酯树脂形成性组合物。但是，专利文献1中所揭示的组合物难言反应性、变色的抑制充分，并无法兼顾所述特性。
[解决问题的技术手段]
本发明的发明人为了解决所述课题而反复进行努力研究，结果发现，通过使用包含含有特定的异氰酸酯成分(A)的主剂(I)、及含有以特定比例使用特定的多元醇的多元醇成分(B)的硬化剂(II)的聚氨酯树脂形成性组合物，可解决所述课题，从而完成本发明。
即，本发明涉及下述所揭示的发明。
(1)一种聚氨酯树脂形成性组合物，其包含含有异氰酸酯成分(A)的主剂(I)、及含有多元醇成分(B)的硬化剂(II)，且异氰酸酯成分(A)含有选自由二苯基甲烷二异氰酸酯(diphenyl methane diisocyanate，MDI)、MDI的改性体、及这些的末端为异氰酸酯的预聚物所组成的组群中的一种以上，多元醇成分(B)含有蓖麻油系多元醇(B1)、选自由聚氧乙烯聚氧丙烯脂肪族多胺及聚氧乙烯脂肪族多胺所组成的组群中的一种以上(B2)、以及聚氧丙烯脂肪族多胺(B3)，(B2)与(B3)的含有比为(B2)/(B3)＝50/50～3/97(质量比)；
(2)根据(1)所述的聚氨酯树脂形成性组合物，其中在将(B2)及(B3)中所含的氧乙烯单元与氧丙烯单元的合计设为1摩尔的情况下，(B2)及(B3)中含有0.01摩尔～0.3摩尔的氧乙烯单元；
(3)根据(1)或(2)所述的聚氨酯树脂形成性组合物，其中聚氨酯树脂形成性组合物中的MDI单元为25质量％～50质量％；
(4)一种中空纤维膜组件用密封材料，其是通过使根据(1)至(3)中任一项所述的聚氨酯树脂形成性组合物硬化而获得；
(5)一种中空纤维膜组件，其是使用根据(4)所述的密封材料作为成束材料。
[发明的效果]
根据本发明，可提供一种聚氨酯树脂形成性组合物，其兼顾适于作业性的反应性、减少溶出物、抑制照射γ射线时的变色、抑制用作中空纤维膜的成束材料的情况下的堵塞。
具体实施方式
聚氨酯树脂形成性组合物包含含有异氰酸酯成分(A)的主剂(I)、及含有多元醇成分(B)的硬化剂(II)。
在本发明中，异氰酸酯成分(A)，异氰酸酯成分(A)含有选自由二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、MDI的改性体、及这些的末端为异氰酸酯的预聚物所组成的组群中的一种以上。就可获得优异的制品稳定性及粘度的观点而言，这些之中，优选MDI的改性体及末端为异氰酸酯的预聚物，更优选末端为异氰酸酯的预聚物。
所述二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)分别具有各2个异氰酸酯基及苯环，也被称作二核体。MDI中存在2，2′-MDI、2，4′-MDI、4，4′-MDI的三种异构体。
所述MDI的改性体没有特别限定，例如可列举：多聚(polymeric)体、氨基甲酸酯改性体、脲改性体、脲基甲酸酯(allophanate)改性体、缩二脲(biuret)改性体、碳二酰亚胺改性体、脲酮亚胺(uretonimine)改性体、脲二酮改性体、异氰脲酸酯改性体等，这些可单独使用一种，也可混合使用两种以上。
所述MDI的多聚体分别具有3个以上的异氰酸酯基及苯环，被称作多核体。就抑制由粘度上升引起的作业性降低且确保低温储存稳定性的观点而言，优选与所述MDI并用。
所述MDI或MDI的改性体的末端为异氰酸酯的预聚物是使MDI或MDI的改性体与多元醇反应而获得。所述多元醇没有特别限定，例如可列举：聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇、蓖麻油系多元醇、烷撑二醇等。所述蓖麻油系多元醇没有特别限定，例如可列举使用蓖麻油、蓖麻油脂肪酸、对蓖麻油加成氢而成的氢化蓖麻油或对蓖麻油脂肪酸加成氢而成的氢化蓖麻油脂肪酸而制造的多元醇。进而可列举：蓖麻油与其他天然油脂的酯交换物、蓖麻油与多元醇的反应物、蓖麻油脂肪酸与多元醇的酯化反应物、氢化蓖麻油、氢化蓖麻油与其他天然油脂的酯交换物、氢化蓖麻油与多元醇的反应物、氢化蓖麻油脂肪酸与多元醇的酯化反应物、及对这些加成聚合环氧烷烃(alkylene oxide)而成的多元醇等。这些可单独使用一种，也可混合使用两种以上。这些之中，就可减少有机物在水中的溶出量的方面而言，优选蓖麻油系多元醇，更优选蓖麻油。
蓖麻油可使用末端为异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物的制造中所使用的普通等级(grade)的蓖麻油，例如可例示平均羟值为约160mgKOH/g的蓖麻油。
MDI或MDI的改性体与多元醇的反应可利用以往公知的方法进行。例如通过使包含15质量％～34质量％的游离的NCO的MDI或MDI的改性体的末端为异氰酸酯的预聚物与多元醇反应，可使氨基甲酸酯预聚物的末端具有异氰酸酯基。
MDI或MDI的改性体的末端为异氰酸酯的预聚物的NCO/OH比(摩尔比)没有特别限定，就结晶性低、储存稳定性优异的观点而言，优选1～10，更优选2～9。因此，关于末端为异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物所使用的聚异氰酸酯与多元醇成分的调配比例、及主剂(I)中的末端为异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物(A)的含量，出于与所述相同的理由，优选以满足所述NCO/OH比的方式设定。
本发明的异氰酸酯成分(A)的游离异氰酸酯基含量没有特别限定，例如优选10质量％～30质量％，更优选15质量％～25质量％。若为这些范围，则就成型加工性的观点而言优选。
本发明的含有异氰酸酯成分(A)的主剂(I)在25℃下的粘度没有特别限定，为了充分确保适度的适用期(usable life)、与硬化剂混合后的流动性，优选100mPa·s～8000mPa·s。此外，在本发明中，主剂及下述硬化剂的粘度是使用旋转粘度计，依据日本工业标准(Japanese Industrial Standards，JIS)Z8803在25℃下所测定的值。
若在不脱离本发明的目的之范围内，则可在本发明的异氰酸酯成分(A)中并用选自由MDI及这些的改性体所组成的组群中的一种以上的其他异氰酸酯、其他异氰酸酯的改性体、及这些的末端为异氰酸酯的预聚物。所述其他异氰酸酯没有特别限定，例如可列举：甲苯二异氰酸酯(toluene diisocyanate，TDI)、二甲苯二异氰酸酯、硝基二苯基二异氰酸酯、二苯基丙烷二异氰酸酯、二甲基二苯基甲烷二异氰酸酯、苯二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、二甲氧基二苯基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(hexamethylenediisocyanate，HDI)、甲基戊烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化TDI、氢化二甲苯二异氰酸酯、氢化MDI、四甲基二甲苯二异氰酸酯等。另外，改性体可列举所述改性体。这些可单独使用一种，也可混合使用两种以上。
就防止γ射线照射时的变色的观点而言，本发明的聚氨酯树脂形成性组合物中的MDI单元优选25质量％～50质量％，更优选30质量％～45质量％。
本发明的多元醇成分(B)含有蓖麻油系多元醇(B1)、选自由聚氧乙烯聚氧丙烯脂肪族多胺及聚氧乙烯脂肪族多胺所组成的组群中的一种以上(B2)、以及聚氧丙烯脂肪族多胺(B3)。
所述蓖麻油系多元醇(B1)可列举作为所述蓖麻油系多元醇所记载的蓖麻油系多元醇。这些之中，就可减少有机物在水中的溶出量的方面而言，优选蓖麻油、蓖麻油与其他天然油脂的酯交换物、蓖麻油与多元醇的反应物，更优选蓖麻油。
所述(B2)为选自由聚氧乙烯聚氧丙烯脂肪族多胺及聚氧乙烯脂肪族多胺所组成的组群中的一种以上。通过含有(B2)成分，就适于作业性的反应性、减少溶出物、抑制照射γ射线时的变色、抑制用作中空纤维膜的成束材料的情况下的堵塞的方面而言优选。
所述聚氧乙烯聚氧丙烯脂肪族多胺是脂肪族多胺的氧乙烯及氧丙烯加成物，聚氧乙烯脂肪族多胺是脂肪族多胺的氧乙烯加成物。聚氧乙烯聚氧丙烯的加成形式没有特别限定，可为嵌段加成(block addition)也可为无规加成(random addition)，均优选。
所述脂肪族多胺只要为具有2个以上的氨基的脂肪族胺，则没有特别限定，例如可列举：乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺、1，4-丁二胺、1，6-二氨基己烷、1，2-双(2-氨基乙氧基)乙烷、三亚乙基四胺、四亚乙基五胺、五亚乙基六胺、亚胺基双丙基胺、双(六亚甲基)三胺、五亚乙基六胺等。这些之中，就适于作业性的反应性、减少溶出物、抑制照射γ射线时的变色、抑制用作中空纤维膜的成束材料的情况下的堵塞的观点而言，优选乙二胺、丙二胺，更优选乙二胺。
所述聚氧乙烯聚氧丙烯脂肪族多胺及聚氧乙烯脂肪族多胺的数均分子量没有特别限定，例如优选100～4000，更优选200～3000。若为这些范围，则成为适于作业性的反应性。所述聚氧乙烯聚氧丙烯脂肪族多胺及聚氧乙烯脂肪族多胺的氧乙烯、氧丙烯加成摩尔数相对于脂肪族多胺1摩尔，优选1摩尔～20摩尔，更优选3摩尔～15摩尔。若为这些范围，则成为适于作业性的反应性。混合使用两种以上的情况下的所述数均分子量及加成摩尔数是使用基于含量进行加权平均而算出的值。
所述聚氧丙烯脂肪族多胺(B3)是脂肪族多胺的氧丙烯加成物。通过含有(B3)成分，就适于作业性的反应性、抑制用作中空纤维膜的成束材料的情况下的堵塞的方面而言优选。这些可单独使用一种，也可混合使用两种以上。脂肪族多胺可列举所述列举的脂肪族多胺，这些之中，就适于作业性的反应性、减少溶出物、抑制照射γ射线时的变色、抑制用作中空纤维膜的成束材料的情况下的堵塞的观点而言，优选乙二胺、丙二胺，更优选乙二胺。
所述聚氧丙烯脂肪族多胺的数均分子量没有特别限定，例如优选100～4000，更优选200～3000。若为这些范围，则成为适于作业性的反应性。所述聚氧丙烯脂肪族多胺的氧丙烯加成摩尔数相对于脂肪族多胺1摩尔，优选1摩尔～20摩尔，更优选3摩尔～15摩尔。若为这些范围，则成为适于作业性的反应性。混合使用两种以上的情况下的所述数均分子量及加成摩尔数是使用基于含量进行加权平均而算出的值。
本发明的聚氨酯树脂形成性组合物通过并用(B2)及(B3)，而发挥出适于作业性的反应性、减少溶出物、抑制照射γ射线时的变色、抑制用作中空纤维膜的成束材料的情况下的堵塞的效果。(B2)与(B3)的含有比(质量比)为(B2)/(B3)＝50/50～3/97，优选42/58～5/95，更优选33/67～7/93。若为这些范围，则就适于作业性的反应性、减少溶出物、抑制硬化物的白浊、抑制照射γ射线时的变色、抑制用作中空纤维膜的成束材料的情况下的堵塞的观点而言优选。
本发明的聚氨酯树脂形成性组合物在将(B2)及(B3)中所含的氧乙烯单元与氧丙烯单元的合计设为1摩尔的情况下，优选含有0.01摩尔～0.3摩尔的氧乙烯单元，更优选含有0.02摩尔～0.25摩尔的氧乙烯单元，进而优选含有0.03摩尔～0.2摩尔的氧乙烯单元。若为这些范围，则就适于作业性的反应性、减少溶出物、抑制硬化物的白浊、抑制照射γ射线时的变色、抑制用作中空纤维膜的成束材料的情况下的堵塞的观点而言优选。
本发明的聚氨酯树脂形成性组合物的(B1)与(B2)及(B3)的合计量的含有比(质量比)优选(B1)/(B2)及(B3)＝10/90～90/10，更优选15/85～85/15。若为这些范围，则就适于作业性的反应性、减少溶出物、抑制照射γ射线时的变色、抑制用作中空纤维膜的成束材料的情况下的堵塞的观点而言优选。
本发明的多元醇成分(B)的胺值没有特别限定，例如优选30mgKOH/g～150mgKOH/g，更优选50mgKOH/g～100mgKOH/g。所述胺值是由JIS K1557-7：2011所定义。若为这些范围，则就适于作业性的反应性、抑制照射γ射线时的变色的观点而言优选。
若在不脱离本发明的目的的范围内，则本发明的多元醇成分(B)可并用除(B1)(B2)及(B3)以外的其他多元醇。所述其他多元醇没有特别限定，例如可列举：聚醚多元醇、聚酯多元醇、聚碳酸酯多元醇、聚丁二烯多元醇、聚异戊二烯多元醇、烷撑二醇等。另外，也可使用使多元醇类与异氰酸酯反应而获得的末端为羟基的预聚物。这些可单独使用一种，也可混合使用两种以上。
作为本发明的聚氨酯树脂形成性组合物中的所述主剂(I)与所述硬化剂(II)的混合比例，优选构成所述主剂(I)的异氰酸酯成分中的异氰酸酯基与构成所述硬化剂(II)的多元醇成分所具有的活性氢基的摩尔比(异氰酸酯基的摩尔数/活性氢基的摩尔数)为0.8～1.6，更优选0.9～1.2，进而优选1.0～1.1。若为这些范围，则就反应性、溶出性、抑制照射γ射线时的变色的观点而言优选。
本发明的聚氨酯树脂形成性组合物中也可视需要进而含有公知的硬化催化剂。通常可使用聚氨酯树脂的制造中所使用的金属催化剂或胺系催化剂。金属催化剂可列举：二月桂酸二丁基锡、二月桂酸二辛基锡、二辛酸二丁基锡等锡催化剂，辛酸铅、辛烯酸铅、环烷酸铅(lead naphthenate)等铅催化剂，辛酸铋、新癸酸铋等铋催化剂等。胺系催化剂可列举二亚乙基三胺等。这些可单独使用一种，也可混合使用两种以上。
聚氨酯树脂形成性组合物中的硬化催化剂的含量可根据所期望的硬化速度而适当调整，一般而言，相对于主剂(I)及硬化剂(II)的合计100质量份为0.0001质量份～3质量份。
本发明的密封材料包含通过使本发明的聚氨酯树脂形成性组合物硬化而获得的硬化树脂。
本发明的中空纤维膜组件是使用本发明的密封材料作为成束材料。
具体而言，可通过如下方式而优选地形成：在室温下制备含有所述主剂(I)及所述硬化剂(II)的本发明的聚氨酯树脂形成性组合物，在0℃～100℃、优选20℃～80℃、进而优选20℃～60℃的温度条件下，使构成所述主剂(I)的异氰酸酯成分与构成所述硬化剂(II)的多元醇成分反应·硬化。此外，以谋求缩短凝胶化(gelation)时间或降低组合物的粘度为目的，也可视需要在混合前将所述主剂(I)及硬化剂(II)的各者加温至30℃～60℃而使用。
作为本发明的聚氨酯树脂形成性组合物的反应性，在实施例中所记载的方法中，优选适用期为1分钟以上～未满6分钟，更优选2分钟以上～未满5分钟。
作为本发明的聚氨酯树脂形成性组合物的硬度表现性，在实施例中所记载的方法中，优选邵氏硬度A(shore A)为70～99，更优选80～97。若为这些范围，则就切断端面的作业性的观点而言优选。
作为本发明的聚氨酯树脂形成性组合物的溶出性，在实施例中所记载的方法中，优选为○。
作为本发明的聚氨酯树脂形成性组合物的γ射线变色性，在实施例中所记载的方法中，优选为○。
作为本发明的聚氨酯树脂形成性组合物用作中空纤维膜的成束材料的情况下的堵塞性，在实施例中所记载的方法中，优选为○。
本发明的聚氨酯树脂形成性组合物的硬化物的外观优选在目视下无白浊。
[实施例]
以下，通过实施例更具体地说明本发明，但本发明并不限定于以下的实施例。此外，以下只要未特别提及，则调配量等是设为质量基准。
以下表示实施例及比较例中所使用的原料。
<硬化剂(II)>
(蓖麻油系多元醇(B1))
B1-1：蓖麻油(商品名：蓖麻油，伊藤制油公司制造)
B1-2：蓖麻油脂肪酸-多元醇酯
(商品名：优力克(URIC)H-52，伊藤制油公司制造)
(选自由聚氧乙烯聚氧丙烯脂肪族多胺及聚氧乙烯脂肪族多胺所组成的组群中的一种以上(B2))
B2-1：相对于乙二胺1摩尔，氧乙烯2摩尔及氧丙烯2摩尔的加成物(无规加成)
B2-2：相对于乙二胺1摩尔，氧乙烯4摩尔的加成物
B2-3：相对于乙二胺1摩尔，氧乙烯3摩尔及氧丙烯1摩尔的加成物(无规加成)
B2-4：相对于丙二胺1摩尔，氧乙烯2摩尔及氧丙烯2摩尔的加成物(无规加成)
(聚氧丙烯脂肪族多胺(B3))
B3-1：相对于乙二胺1摩尔，氧丙烯4摩尔的加成物
<主剂(I)>
A1-1：4，4′-MDI(商品名：密里奥奈特(Millionate)MT，东曹(Tosoh)公司制造)
A1-2：4，4′-MDI与2，4′-MDI的50/50(质量％)混合物(商品名：鲁普拉奈特(Lupranate)MI，巴斯夫伊诺艾克聚氨酯(BASF INOAC Polyurethane)公司制造)
A1-3：4，4′-MDI的碳二酰亚胺改性体与4，4′-MDI的25/75(质量％)混合物(商品名：鲁普拉奈特(Lupranate)MM-103，巴斯夫伊诺艾克聚氨酯(BASF INOAC Polyurethane)公司制造)
A1-4：氢化MDI(商品名：德士模都(Desmodur)W，住化拜耳氨酯(Sumika BayerUrethane)公司制造)
A2-1：蓖麻油(商品名：蓖麻油，伊藤制油公司制造)
<实施例1～实施例10及比较例1～比较例3>
根据表1及表2所示的调配而制备各实施例及各比较例的聚氨酯树脂形成性组合物。
使4，4′-MDI(A1-1)37.5重量份、4，4′-MDI与2，4′-MDI的50/50(质量％)混合物(A1-2)37.5重量份、及蓖麻油(A2-1)25重量份混合·反应，而制备作为末端为异氰酸酯基的氨基甲酸酯预聚物的主剂(I)。
所获得的主剂(I)的游离NCO量为22重量％。在25℃下测定的粘度为350mPa·s。
硬化剂(II)的制备是通过调配指定的成分，使用混合机(商品名：发泡搅拌太郎，新基(Thinky)公司制造)以2000rpm混合1分钟而进行。
进而，使用与所述相同的混合机将主剂(I)与硬化剂(II)在25℃下以2000rpm混合30秒，由此制备聚氨酯树脂形成性组合物。
<评价方法>
(适用期)
将主剂(I)与硬化剂(II)的混合液在25℃下静置，测定自混合开始起到粘度成为100Pa·s的时间作为适用期，按照下述基准进行评价。
○：1分钟以上～未满5分钟
△：5分钟以上～未满6分钟
×：6分钟以上
(硬度表现性)
将主剂(I)与硬化剂(II)的混合液在25℃下静置，依据美国材料与试验协会标准(American Society for Testing and Materials，ASTM)D2240，利用阿斯卡(ASKER)A硬度系统测定2小时后的硬化物的硬度，按照下述基准进行评价。
○：A 80～97
△：A 70～79
×：A未满70
(溶出性)
将树脂硬化物裁断成扇形，称量15g，添加纯化水150mL，在70℃下熟化1小时。其后，将内溶液倾析(decantation)并取出100mL，添加纯化水调整为150mL，将所得的溶液作为试验液。进行紫外线(ultraviolet，UV)吸光度测定(岛津制作所UV-1500)。测定220nm-350nm下的吸光度的最大值，按照下述基准进行评价。
○：0.1以下
×：大于0.1
(γ射线变色性)
将主剂(I)与硬化剂(II)在25℃下混合，注入所得的混合液，在25℃下熟化2天。对其照射25kGy的γ射线1小时，测定照射前后的色差(JIS K5600-4-5)，按照下述基准进行评价。
○：ΔE：未满15
△：ΔE：15以上且未满25
×：ΔE：25以上
(堵塞性)
将主剂(I)与硬化剂(II)的混合液50g加入到装有聚砜中空纤维膜5000根的聚碳酸酯制筒状箱体(内径50mm)而进行离心成型，由此将中空纤维膜相互的间隙及中空纤维膜与筒状箱体的间隙密封。接下来，在25℃下静置2天后，将密封部分的端部切断而使中空纤维开口，由此制作中空纤维膜组件。中空纤维膜组件是制作使用孔径为0.2μm的聚砜中空纤维膜的中空纤维膜组件。通过放大镜(loupe)观察所获得的中空纤维膜组件的端部，按照下述基准对中空纤维膜有无堵塞进行评价。
○：堵塞未满整体的10％(未满500根)
×：堵塞为整体的10％以上(500根以上)
(外观)
通过目视按照下述基准对进行了硬度测定的树脂硬化物有无白浊进行评价。
○：未见白浊
×：见到白浊
<评价结果>
根据实施例1～实施例10可知，本发明的聚氨酯树脂形成性组合物兼顾适于作业性的反应性、减少溶出物、抑制照射γ射线时的变色、抑制用作中空纤维膜的成束材料的情况下的堵塞。
另一方面，可知如比较例1那样不含选自由二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、MDI的改性体、及这些的末端为异氰酸酯的预聚物所组成的组群中的一种以上的体系中，适用期、硬度表现性、堵塞性不良，如比较例2那样不含(B3)成分的体系中，产生白浊，液体循环性也不良，如比较例3那样不含(B2)成分的体系中，适用期不良。
[产业利用性]
本发明的聚氨酯树脂形成性组合物如上所述具有多种优异的性能。作为所述硬化树脂的一种的本发明的密封材料可用作构成医疗用、工业用分离装置的中空纤维膜组件(中空纤维膜型过滤装置)用密封材料(成束材料)，可优选用作中空纤维膜组件用密封材料。

Claims (5)

1.一种聚氨酯树脂形成性组合物，其特征在于包含：
含有异氰酸酯成分(A)的主剂(I)、及含有多元醇成分(B)的硬化剂(II)，且
异氰酸酯成分(A)含有选自由二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)、二苯基甲烷二异氰酸酯的改性体、及这些的末端为异氰酸酯的预聚物所组成的组群中的一种以上，
多元醇成分(B)含有蓖麻油系多元醇(B1)、选自由聚氧乙烯聚氧丙烯脂肪族多胺及聚氧乙烯脂肪族多胺所组成的组群中的一种以上(B2)、以及聚氧丙烯脂肪族多胺(B3)，(B2)与(B3)的含有比为(B2)/(B3)＝50/50～3/97(质量比)。
2.根据权利要求1所述的聚氨酯树脂形成性组合物，其特征在于：在将(B2)及(B3)中所含的氧乙烯单元与氧丙烯单元的合计设为1摩尔的情况下，(B2)及(B3)中含有0.01摩尔～0.3摩尔的氧乙烯单元。
3.根据权利要求1或2所述的聚氨酯树脂形成性组合物，其特征在于：聚氨酯树脂形成性组合物中的二苯基甲烷二异氰酸酯单元为25质量％～50质量％。
4.一种中空纤维膜组件用密封材料，其特征在于：其是通过使根据权利要求1至3中任一项所述的聚氨酯树脂形成性组合物硬化而获得。
5.一种中空纤维膜组件，其特征在于：使用根据权利要求4所述的密封材料作为成束材料。
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