CN106311194A

CN106311194A - 生产食用油浸出油的加氢催化剂及其制备方法和应用

Info

Publication number: CN106311194A
Application number: CN201510389374.1A
Authority: CN
Inventors: 张觅
Original assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Research Institute of Nanjing Chemical Industry Group Co Ltd
Current assignee: China Petroleum and Chemical Corp; Research Institute of Sinopec Nanjing Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 2015-07-06
Filing date: 2015-07-06
Publication date: 2017-01-11

Abstract

本发明公开了一种生产食用油浸出油的加氢催化剂制备方法及应用。催化剂采用浸渍法，载体为Al₂O₃。其中NiO质量分数为15%-20%，PdO质量分数为0.1%-1%，K₂O质量分数为0.1%-1%，其余为Al₂O₃载体。本发明具有的积极效果是：可使芳烃抽余油加氢后指标达到：Br指数<1mgBr/100g，总芳<50ppm，符合GB 16629-2008《植物油抽提溶剂》标准。并可使一段加氢工艺无需设备改造即可提高产品质量。

Description

生产食用油浸出油的加氢催化剂及其制备方法和应用

技术领域

本发明是有关催化剂领域，具体为一种将芳烃抽余油加氢生产食用油浸出油的催化剂制备方法及应用。

背景技术

芳烃抽余油中含硫、氮重金属等杂质极低，适合生产优质的植物油抽提溶剂等溶剂油产品。不过芳烃抽余油中含有部分烯烃和较低含量的芳烃，若利用其生产满足国标要求的植物油抽提溶剂，或生产国际水平的植物油抽提溶剂——食用植物油浸出剂等产品就必须脱除其中的烯烃和大部分芳烃。

生产符合GB 16629-2008《植物油抽提溶剂》标准的食用油浸出油，通常工艺分为一段加氢工艺和两段加氢工艺两种。一段加氢工艺采用还原型镍催化剂脱烯脱芳；两段加氢工艺第一段采用贵金属催化剂脱烯烃，第二段采用还原性镍催化剂脱芳烃，当最终目标产品为高品质植物油浸出溶剂时，多采用两段加氢工艺技术，两段加氢工艺不仅可以生产出满足GB 16629-2008《植物油抽提溶剂》标准的食用油浸出油，而且可以生产出符合国际水平的植物油浸出油。

发明内容

本发明目的是：

提供一种加氢催化剂，将芳烃抽余油加氢生产高质量的植物油浸出油。并可使一段加氢工艺无需设备改造即可提高产品质量。

本发明的主要特点是：

采用浸渍法制备催化剂，利用大比表面载体负载活性组分，使催化剂活性位及高度分散，保证加氢效果。Ni与贵金属共同作用，达到烯烃芳烃一步脱除的目的。

本发明中催化剂的主要特点是：

1、催化剂采用浸渍法，载体为Al₂O₃，活性组分为Ni和Pd，其中NiO质量分数为15%-20%，PdO质量分数为0.1%-1%，K₂O质量分数为0.1%-1%，其余为Al₂O₃载体。

2、催化剂为Φ5×（4.8-5.2）圆柱体，催化剂比表面积150-400㎡/g，孔容0.4-0.6ml/g。侧压强度200-350N/cm。

3、催化剂制备方法包含如下步骤：

1）制备载体

将氧化铝干粉、纤维素溶液混合，碾压，造粒，烘干，拌入石墨压片成型，700-800℃焙烧6-8h制得载体。

2）制备浸渍液

浸渍液为可溶性Ni盐，可溶性K盐与可溶性Pd盐按比例溶解配得。

3）催化剂制备

将浸渍液均匀喷淋至载体上，静置2h，120℃烘干8h，400-450℃焙烧6h得到催化剂。

4、催化剂用于芳烃抽余油加氢，使用单管固定床气相加氢工艺，芳烃抽余油取馏程61-76℃馏分，经过脱硫脱氯预处理后再进行加氢。工艺条件为反应压力0.2-0.8MPa,，进料温度120-180℃，氢油比≥200v/v，液油空速≤2.5 h^-1。

本发明可使芳烃抽余油加氢后指标达到：Br指数<1mgBr/100g，总芳<50ppm，符合GB 16629-2008《植物油抽提溶剂》标准。可使一段加氢工艺无需设备改造，即可提高食用油浸出油产品质量。

具体实施方式

实施例1 载体制备：

1.1将某型号拟薄水铝石，1%质量分数纤维素溶液混合按质量比100：70混合，碾压，造粒，120℃烘干6h，添加2%石墨压片Φ5×（4.8-5.2），750℃下焙烧8h得到载体A。A吸水率约50%。

1.2载体B制备方法同1.1，焙烧时改为700℃下焙烧8h。B吸水率约54%。

1.3载体C制备方法同1.1，焙烧时改为800℃下焙烧8h，C吸水率约47%。

实施例2 催化剂制备

2.1 取六水合硝酸镍120g，氯化钯3g，硝酸钾0.5g配制溶液85ml，采用等体积浸渍手段使溶液均匀分布在170g载体A上，静置2h，120℃烘干8h，420℃焙烧6h得到催化剂A。

同催化剂A溶质配比，将载体换为等质量载体B，载体C，溶液配制体积按载体B，载体C吸水率不同增减，按照催化剂A制备过程得到催化剂B，催化剂C。

2.2取六水合硝酸镍155g，氯化钯0.3g，硝酸钾1.1g配制溶液80ml，采用等体积浸渍手段使溶液均匀分布在160g载体A上，静置2h，120℃烘干8h，420℃焙烧6h得到催化剂A-1号。

2.3取六水合硝酸镍136g，氯化钯1.5g，硝酸钾0.1g配制溶液80ml，采用等体积浸渍手段使溶液均匀分布在165g载体A上，静置2h，120℃烘干8h，420℃焙烧6h得到催化剂A-2号。

实施例3 催化剂应用于芳烃抽余油加氢

3.1 油品采用山东某厂芳烃抽余油加氢装置，原料来自分离塔，切割温度61-76℃，原料经过脱硫脱氯处理。工艺条件为反应压力0.2-0.8MPa,，进料温度120-180℃，氢油比≥200v/v，油空速≤2.5 h^-1

3.2 催化剂理化指标

3.3 加氢产品数据

催化剂评价工艺条件：反应压力0.5MPa，进料温度140℃，氢油比300 v/v，油空速2.0h^-1

Claims

1.一种生产食用油浸出油的加氢催化剂，其特征在于催化剂组成为NiO质量分数为15%-20%，PdO质量分数为0.1%-1%，K₂O质量分数为0.1%-1%，其余为Al₂O₃载体。

2.如权利要求1所述的催化剂，其特征为催化剂比表面积150-400㎡/g，孔容为0.4-0.6ml/g，侧压强度200-350N/cm。

3.一种生产食用油浸出油的加氢催化剂的制备方法，其特征在于采用浸渍法制备。

4.如权利要求3所述催化剂的制备方法，其特征在于包含如下步骤：

a、制备载体：氧化铝干粉与纤维素溶液混合，碾压，造粒，烘干，拌入石墨压片成型，700-800℃焙烧6-8h制得载体；

制备浸渍液：浸渍液为可溶性Ni盐，可溶性K盐与可溶性Pd盐按比例溶解配得；

催化剂制备：采用等体积浸渍法，浸渍后烘干，400-450℃焙烧6h得到催化剂。

5.如权利要求4所述的制备方法，其特征在于所述纤维素溶液为可溶性纤维素类与水按质量1:100溶解后得到。

6.如权利要求1所述催化剂的应用，其特征是一步脱除芳烃抽余油中的芳烃及烯烃，得到符合GB 16629-2008《植物油抽提溶剂》标准的食用油浸出油。

7.如权利要求6所述催化剂的应用，其特征是采用气相加氢工艺，反应器为单管式固定床，催化剂经过氢气预还原，加氢时反应压力0.2-0.8MPa,，进料温度120-180℃，氢油比≥200v/v，油空速≤2.5 h^-1。

8.如权利要求6所述催化剂的应用，其特征在于原料芳烃抽余油采用馏程61-76℃馏分，馏分脱芳前需经过脱硫脱氯预处理。