CN108147938A - 一种乙炔选择性氢化到乙烯的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种常压下对乙烯中乙炔选择性加氢的方法。催化剂为以金属簇PdxMy为前驱体,二氧化硅为载体,经高温焙烧得到PdxM/SiO2(0≤x≤0.05)。在常压条件下,对含乙炔的乙烯混合气进行气相加氢,乙炔选择性加氢还原为乙烯,所述催化剂为PdxM/SiO2型催化剂,M为Ag、Au、Cu、Ni,Pd与M的摩尔比为0~20的有配体保护的金属簇,用二氧化硅保护后经高温焙烧除去配体制得。以PdxM/SiO2催化剂用于常压下乙炔的选择性加氢,可以在较为温和的条件下将乙炔还原,得到以乙烯为主要产物的碳氢化合物,催化剂的选择性85~99%。本发明方法具有技术可行性,该催化材料,催化剂寿命长,用于乙烯中的乙炔的选择性加氢处理效果显著,具有良好的经济和环境效益。
Description
技术领域
本发明涉及一种石油化工催化剂制备技术,尤其涉及一种乙炔选择性加氢制乙烯的催化剂及其制备方法和应用。
背景技术
乙烯是一种基础的化工原料,是许多有机物合成的中间体,工业上常用于制备塑料、合成纤维、有机溶剂等。其产量已经成为衡量一个国家石油化工发展水平的标志。在石油裂解制备乙烯的工业生产过程当中,会伴有少量乙炔的生成,乙炔的存在严重的影响乙烯聚合催化剂的性能,降低产品的质量。因此,降低富乙烯环境中乙炔的含量是乙烯聚合工艺当中十分重要的一环。常见的脱除乙炔的方法有溶剂吸收法、选择加氢法、低温蒸馏法、氨化法、络合吸收法等。其中选择加氢法是工业中应用最广泛,也是最有效的一种方法。Pd由于其在乙炔选择性加氢反应中较好的活性与选择性,在工业上得到了成功的应用,Pd催化剂存在选择性低,大量的乙烯被过度还原为乙烷的问题。因此仍需新的制备高乙烯选择性、高活性加氢催化剂。
发明内容
本发明以一种新的策略制备PdxM/SiO2催化剂用于常压下乙炔的选择性加氢,可以高选择性的将乙炔加氢还原为乙烯。M为Ag、Au、Cu、Ni,Pd与M的前驱体为摩尔比为0~20的有配体保护的金属簇,将其负载到二氧化硅上之后经高温焙烧制得。以H2占1~2%,乙烯占50~55%,乙炔占0.1~1%,其余为惰性气体中的一种或多种,常压,反应温度为50~300℃,空速为10000~37000h-1,进行选择性氢化反应。
催化剂制备方法为:将Pd与M的金属盐混合物溶解在溶剂中,加入适量的配体,加入硼氢化钠还原,洗涤、纯化。将Pd与M的金属盐混合物溶解在溶剂中,其中Pd的前驱体为H2PdCl4、Na2PdCl4、K2PdCl4、Pd[P(C6H5)3]4、Pd(C2H3O2)2中的一种,M为AgNO3、C2H3AgO2、HAuCl4、AuPPh3Cl、Cu(NO3)2、Cu(C2H3O2)2、Ni(NO3)2、Ni(C2H3O2)2、NiSO4中的一种。Pd的浓度为0~20mol·L-1,M的浓度为0.01~1mol·L-1,其中当Pd的浓度为0mol·L-1时,M为0.01~1mol·L-1任意值。较好为Pd的浓度为0~1mol·L-1,M的浓度为0.01~0.05mol·L-1,其中当Pd的浓度为0mol·L-1时,M为0.02~0.06mol·L-1任意值。所述溶剂为水,四氢呋喃,乙醇,甲苯,二氯甲烷,乙腈,DMF(N,N-二甲基甲酰胺),水中的一种或几种。向体系中加入1~10倍当量的配体:PPh3、2-苯乙硫醇、苯硫醇、己硫醇、谷胱甘肽、2-萘硫醇、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷,搅拌0.5~5h后,加入一定量的硼氢化钠,所述硼氢化钠的浓度为0.01~100mol.L-1。搅拌0.5~10h,蒸出溶剂产物用正己烷、丙酮、乙腈中的一种或几种洗涤,最后用二氯甲烷、乙腈、乙醇中的一种或几种提取。所得的得到有配体保护的金属簇。较好为:配体PPh3、2-苯乙硫醇、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷,硼氢化钠的浓度为0.1~10mol.L-1。将有配体保护的金属簇溶解在乙腈、乙醇、甲醇、水中的一种或几种溶剂中,加入一定量的正硅酸四甲酯或正硅酸四乙酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为0.01~5wt%,向体系中逐滴滴加氨水,至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氢气、氩气、氮气、真空、空气、氧气中的一种条件下在200-800℃焙烧1~10h。
我们采用一种新的策略来制备乙炔选择性加氢催化剂,即先用有机配体制备纳米尺寸单分散性好的1~3nm PdMx的金属簇,将其原位负载在二氧化硅上,通过高温焙烧除去配体,得到PdMx/SiO2对乙烯有>99%选择性。
附:转化率及选择性计算方式
具体实施方式
为了对本发明进行进一步详细说明,下面给出几个具体实施案例,但本发明不限于这些实施例。
制备步骤如下:
将Pd与M的金属盐混合物溶解在溶剂中,加入适量的有机配体,加入硼氢化钠还原,洗涤、纯化。将有配体保护的金属簇溶解在乙腈、乙醇、甲醇、水中的一种或几种溶剂中,加入一定量的正硅酸四甲酯或正硅酸四乙酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为0.01~5wt%,向体系中逐滴滴加氨水,至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氢气、氩气、氮气、真空、空气、氧气中的一种条件下在200-800℃焙烧1~10h。
实施例1
将H2PdCl40.01mol·L-1与Ni(C2H3O2)2 0.01mol·L-1溶解在四氢呋喃中,向体系中加入金属1倍当量的PPh3配体。搅拌0.5h后,加入一定量的硼氢化钠,使硼氢化钠的浓度为0.1mol·L-1。搅拌2h,蒸出溶剂,产物用正己烷洗涤,最后用二氯甲烷提取。将有配体保护的金属簇溶解在甲醇中,加入一定量的正硅酸四甲酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为0.01%,向体系中逐滴滴加浓氨水(质量浓度28%),至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氧气下在200℃焙烧1h。以H2占1%,乙烯占50%,乙炔占0.1%,其余为氦气,常压,反应温度为50℃,空速为10000h-1,进行选择性氢化反应。转化率90%,乙烯选择性85%。
实施例2
将Ni(C2H3O2)2 0.01mol·L-1溶解在四氢呋喃中,向体系中加入1倍当量的PPh3配体。搅拌0.5h后,加入一定量的硼氢化钠,使硼氢化钠的浓度为0.1mol·L-1。搅拌2h,蒸出溶剂,产物用正己烷洗涤,最后用二氯甲烷提取。将有配体保护的金属簇溶解在甲醇中,加入一定量的正硅酸四甲酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为0.01%,向体系中逐滴滴加浓氨水(质量浓度28%),至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氧气中200℃焙烧1h。以H2占1%,乙烯占50%,乙炔占0.1%,其余为氦气,常压,反应温度为50℃,空速为10000h-1,进行选择性氢化反应。转化率85%,乙烯选择性95%。
实施例3
将H2PdCl40.01mol·L-1与Cu(C2H3O2)2 0.01mol·L-1溶解在四氢呋喃中,向体系中加入1倍当量的PPh3配体。搅拌5h后,加入一定量的硼氢化钠,使硼氢化钠的浓度为0.1mol·L-1。搅拌2h,蒸出溶剂,产物用正己烷洗涤,最后用二氯甲烷提取。将有配体保护的金属簇溶解在甲醇中,加入一定量的正硅酸四甲酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为0.01%,向体系中逐滴滴加氨水(质量浓度28%),至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氧气中的一种条件下在200℃焙烧1h。以H2占1%,乙烯占50%,乙炔占0.1%,其余为氦气,常压,反应温度为50℃,空速为10000h-1,进行选择性氢化反应。转化率95%,乙烯选择性85%。
实施例4
将H2PdCl40.01mol·L-1与HAuCl4 0.01mol·L-1溶解在四氢呋喃中,向体系中加入10倍当量的PPh3配体。搅拌1h后,加入一定量的硼氢化钠,使硼氢化钠的浓度为0.1mol·L-1。搅拌2h,蒸出溶剂,产物用正己烷洗涤,最后用二氯甲烷提取。将有配体保护的金属簇溶解在甲醇中,加入一定量的正硅酸四甲酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为0.01%,向体系中逐滴滴加氨水(质量浓度28%),至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氧气中的一种条件下在200℃焙烧1h。以H2占1%,乙烯占50%,乙炔占0.1%,其余为氦气,常压,反应温度为50℃,空速为10000h-1,进行选择性氢化反应。转化率99%,乙烯选择性90%。
实施例5
将H2PdCl40.01mol·L-1与Ni(C2H3O2)2 0.01mol·L-1溶解在四氢呋喃中,向体系中加入1倍当量的PPh3配体。搅拌0.5h后,加入一定量的硼氢化钠,使硼氢化钠的浓度为100mol·L-1。搅拌2h,蒸出溶剂,产物用正己烷洗涤,最后用二氯甲烷提取。将有配体保护的金属簇溶解在甲醇中,加入一定量的正硅酸四甲酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为0.01%,向体系中逐滴滴加氨水(质量浓度28%),至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氧气中的一种条件下在200℃焙烧1h。以H2占1%,乙烯占50%,乙炔占0.1%,其余为氦气,常压,反应温度为50℃,空速为10000h-1,进行选择性氢化反应。转化率90%,乙烯选择性85%。
实施例6
将H2PdCl40.01mol·L-1与Ni(C2H3O2)2 0.01mol·L-1溶解在四氢呋喃中,向体系中加入1倍当量的PPh3配体。搅拌0.5h后,加入一定量的硼氢化钠,使硼氢化钠的浓度为100mol·L-1。搅拌2h,蒸出溶剂,产物用正己烷洗涤,最后用二氯甲烷提取。将有配体保护的金属簇溶解在甲醇中,加入一定量的正硅酸四甲酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为5%,向体系中逐滴滴加氨水(质量浓度28%),至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氧气中的一种条件下在200℃焙烧1h。以H2占1%,乙烯占50%,乙炔占0.1%,其余为氦气,常压,反应温度为50℃,空速为10000h-1,进行选择性氢化反应。转化率90%,乙烯选择性85%。
实施例7
将H2PdCl40.01mol·L-1与Ni(C2H3O2)2 0.01mol·L-1溶解在四氢呋喃中,向体系中加入1倍当量的PPh3配体。搅拌0.5h后,加入一定量的硼氢化钠,使硼氢化钠的浓度为100mol·L-1。搅拌2h,蒸出溶剂,产物用正己烷洗涤,最后用甲醇提取。将有配体保护的金属簇溶解在甲醇中,加入一定量的正硅酸四甲酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为5%,向体系中逐滴滴加氨水(质量浓度28%),至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氧气中的一种条件下在200℃焙烧1h。以H2占1%,乙烯占50%,乙炔占0.1%,其余为氦气,常压,反应温度为50℃,空速为10000h-1,进行选择性氢化反应。转化率90%,乙烯选择性85%。
实施例8
将H2PdCl40.01mol·L-1与Ni(C2H3O2)2 0.01mol·L-1溶解在四氢呋喃中,向体系中加入1倍当量的PPh3配体。搅拌0.5h后,加入一定量的硼氢化钠,使硼氢化钠的浓度为100mol.L-1。搅拌2h,蒸出溶剂,产物用正己烷洗涤,最后用二氯甲烷提取。将有配体保护的金属簇溶解在甲醇中,加入一定量的正硅酸四甲酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为5%,向体系中逐滴滴加氨水(质量浓度20%),至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氧气中的一种条件下在200℃焙烧1h。以H2占1%,乙烯占50%,乙炔占0.1%,其余为氦气,常压,反应温度为50℃,空速为10000h-1,进行选择性氢化反应。转化率99%,乙烯选择性85%。
实施例9
将H2PdCl40.01mol·L-1与Ni(C2H3O2)2 0.01mol·L-1溶解在四氢呋喃中,向体系中加入1倍当量的PPh3配体。搅拌0.5h后,加入一定量的硼氢化钠,使硼氢化钠的浓度为100mol·L-1。搅拌2h,蒸出溶剂,产物用正己烷洗涤,最后用二氯甲烷提取。将有配体保护的金属簇溶解在甲醇中,加入一定量的正硅酸四甲酯或正硅酸四乙酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为5%,向体系中逐滴滴加氨水(质量浓度20%),至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氧气中的一种条件下在200℃焙烧1h。以H2占1%,乙烯占50%,乙炔占0.1%,其余为氦气,常压,反应温度为50℃,空速为10000h-1,进行选择性氢化反应。转化率90%,乙烯选择性85%。
实施例10
将H2PdCl40.01mol·L-1与Ni(C2H3O2)2 0.01mol·L-1溶解在四氢呋喃中,向体系中加入1倍当量的PPh3配体。搅拌0.5h后,加入一定量的硼氢化钠,使硼氢化钠的浓度为100mol·L-1。搅拌2h,蒸出溶剂,产物用正己烷洗涤,最后用二氯甲烷提取。将有配体保护的金属簇溶解在甲醇中,加入一定量的正硅酸四乙酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为5%,向体系中逐滴滴加氨水(质量浓度20%),至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氧气中的一种条件下在200℃焙烧1h。以H2占1%,乙烯占50%,乙炔占0.1%,其余为氦气,常压,反应温度为50℃,空速为10000h-1,进行选择性氢化反应。转化率90%,乙烯选择性85%。
实施例11
将H2PdCl40.01mol·L-1与Ni(C2H3O2)2 0.01mol·L-1溶解在四氢呋喃中,向体系中加入1倍当量的PPh3配体。搅拌5h后,加入一定量的硼氢化钠,使硼氢化钠的浓度为100mol·L-1。搅拌2h,蒸出溶剂,产物用正己烷洗涤,最后用二氯甲烷提取。将有配体保护的金属簇溶解在甲醇中,加入一定量的正硅酸四甲酯或正硅酸四乙酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为5%,向体系中逐滴滴加氨水(质量浓度20%),至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氧气中的一种条件下在200℃焙烧1h。以H2占1%,乙烯占50%,乙炔占0.1%,其余为氦气,常压,反应温度为50℃,空速为10000h-1,进行选择性氢化反应。转化率90%,乙烯选择性85%。
实施例12
将H2PdCl40.01mol·L-1与Ni(C2H3O2)2 0.01mol·L-1溶解在四氢呋喃中,向体系中加入1倍当量的PPh3配体。搅拌5h后,加入一定量的硼氢化钠,使硼氢化钠的浓度为100mol.L-1。搅拌2h,蒸出溶剂,产物用正己烷洗涤,最后用二氯甲烷提取。将有配体保护的金属簇溶解在甲醇中,加入一定量的正硅酸四甲酯或正硅酸四乙酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为5%,向体系中逐滴滴加氨水(质量浓度20%),至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氧气中的一种条件下在800℃焙烧1h。以H2占1%,乙烯占50%,乙炔占0.1%,其余为氦气,常压,反应温度为50℃,空速为10000h-1,进行选择性氢化反应。转化率99%,乙烯选择性90%。
实施例13
将H2PdCl40.01mol·L-1与Ni(C2H3O2)2 0.01mol·L-1溶解在四氢呋喃中,向体系中加入1倍当量的PPh3配体。搅拌5h后,加入一定量的硼氢化钠,使硼氢化钠的浓度为100mol·L-1。搅拌2h,蒸出溶剂,产物用正己烷洗涤,最后用二氯甲烷提取。将有配体保护的金属簇溶解在甲醇中,加入一定量的正硅酸四甲酯或正硅酸四乙酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为5%,向体系中逐滴滴加氨水(质量浓度20%),至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氧气中的一种条件下在200℃焙烧1h。以H2占2%,乙烯占50%,乙炔占0.1%,其余为氦气,常压,反应温度为50℃,空速为10000h-1,进行选择性氢化反应。转化率99%,乙烯选择性89%。
实施例14
将H2PdCl40.01mol·L-1与Ni(C2H3O2)2 0.01mol·L-1溶解在四氢呋喃中,向体系中加入1倍当量的PPh3配体。搅拌5h后,加入一定量的硼氢化钠,使硼氢化钠的浓度为100mol·L-1。搅拌2h,蒸出溶剂,产物用正己烷洗涤,最后用二氯甲烷提取。将有配体保护的金属簇溶解在甲醇中,加入一定量的正硅酸四甲酯或正硅酸四乙酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为5%,向体系中逐滴滴加氨水(质量浓度20%),至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氧气中的一种条件下在500℃焙烧1h。以H2占2%,乙烯占50%,乙炔占1%,其余为氦气,常压,反应温度为50℃,空速为10000h-1,进行选择性氢化反应。转化率99%,乙烯选择性95%。
实施例15
将HAuCl4 0.01mol·L-1溶解在四氢呋喃中,向体系中加入1倍当量的PPh3配体。搅拌5h后,加入一定量的硼氢化钠,使硼氢化钠的浓度为100mol·L-1。搅拌2h,蒸出溶剂,产物用正己烷洗涤,最后用二氯甲烷提取。将有配体保护的金属簇溶解在甲醇中,加入一定量的正硅酸四甲酯或正硅酸四乙酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为5%,向体系中逐滴滴加氨水(质量浓度20%),至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氧气中的一种条件下在500℃焙烧1h。以H2占2%,乙烯占50%,乙炔占1%,其余为氦气,常压,反应温度为50℃,空速为10000h-1,进行选择性氢化反应。转化率92%,乙烯选择性99%。
实施例16
将HAuCl4 0.01mol·L-1溶解在四氢呋喃中,向体系中加入1倍当量的PPh3配体。搅拌5h后,加入一定量的硼氢化钠,使硼氢化钠的浓度为100mol·L-1。搅拌2h,蒸出溶剂,产物用正己烷洗涤,最后用二氯甲烷提取。将有配体保护的金属簇溶解在甲醇中,加入一定量的正硅酸四甲酯或正硅酸四乙酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为5%,向体系中逐滴滴加氨水(质量浓度20%),至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氧气中的一种条件下在500℃焙烧1h。以H2占2%,乙烯占50%,乙炔占1%,其余为氦气,常压,反应温度为200℃,空速为10000h-1,进行选择性氢化反应。转化率92%,乙烯选择性99%。
实施例17
将HAuCl4 0.01mol·L-1溶解在四氢呋喃中,向体系中加入1倍当量的PPh3配体。搅拌5h后,加入一定量的硼氢化钠,使硼氢化钠的浓度为100mol·L-1。搅拌2h,蒸出溶剂,产物用正己烷洗涤,最后用二氯甲烷提取。将有配体保护的金属簇溶解在甲醇中,加入一定量的正硅酸四甲酯或正硅酸四乙酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为5%,向体系中逐滴滴加氨水(质量浓度20%),至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氧气中的一种条件下在500℃焙烧1h。以H2占2%,乙烯占50%,乙炔占1%,其余为氦气,常压,反应温度为300℃,空速为370000h-1,进行选择性氢化反应。转化率98%,乙烯选择性99%。
实施例18
将HAuCl4 0.01mol·L-1溶解在四氢呋喃中,向体系中加入1倍当量的PPh3配体。搅拌5h后,加入一定量的硼氢化钠,使硼氢化钠的浓度为100mol·L-1。搅拌2h,蒸出溶剂,产物用正己烷洗涤,最后用二氯甲烷提取。将有配体保护的金属簇溶解在甲醇中,加入一定量的正硅酸四甲酯或正硅酸四乙酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为5%,向体系中逐滴滴加氨水(质量浓度20%),至硅酯全部水解。洗涤干燥后在氧气中的一种条件下在500℃焙烧1h。以H2占2%,乙烯占55%,乙炔占1%,其余为氦气,常压,反应温度为300℃,空速为370000h-1,进行选择性氢化反应。转化率98%,乙烯选择性99%。
Claims (9)
1.一种乙炔选择性氢化到乙烯的方法,其特征在于:以PdxM/SiO2催化剂用于常压下乙炔的选择性加氢,可以选择性的将乙炔加氢还原为乙烯,所述催化剂为PdxM/SiO2型催化剂。
2.按照权利要求1所述的方法,其特征在于:M为Ag、Au、Cu、Ni中的一种或二种以上,Pd与M的前驱体为摩尔比为0~20(与0≤x≤20)的有配体保护的金属簇,将其负载到二氧化硅上之后经高温焙烧制得。
3.按照权利要求2所述的方法,其特征在于:金属簇的制备,将Pd与M的金属盐混合物溶解在溶剂中,加入配体,加入硼氢化钠还原,洗涤、纯化。
4.按照权利要求2或3所述的方法,其特征在于:Pd与M前驱体金属簇的制备步骤如下:
a)将Pd与M的金属盐混合物溶解在溶剂中,其中Pd的前驱体为H2PdCl4、Na2PdCl4、K2PdCl4、Pd[P(C6H5)3]4、Pd(C2H3O2)2中的一种或二种以上,M为AgNO3、C2H3AgO2、HAuCl4、AuPPh3Cl、Cu(NO3)2、Cu(C2H3O2)2、Ni(NO3)2、Ni(C2H3O2)2、NiSO4中的一种或二种以上;Pd的终浓度为0~20mol·L-1,M的终浓度为0.01~1mol·L-1;加入1~10倍当量的配体(Pd与M总物质的量)
b)所述溶剂为水,四氢呋喃,乙醇,甲苯,二氯甲烷,乙腈,DMF(N,N-二甲基甲酰胺),水中的一种或或二种以上;
c)所述配体为PPh3,2-苯乙硫醇、苯硫醇、己硫醇、谷胱甘肽、2-萘硫醇、3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷、3-胺基丙基三甲氧基硅烷、3-胺基丙基三乙氧基硅烷等中的一种或二种以上,搅拌0.5~5h后,加入1~10倍当量(相对于金属Pd与M总物质的量)的硼氢化钠;搅拌0.5~10h,蒸出溶剂产物用正己烷、丙酮、乙腈中的一种或二种以上洗涤,最后用二氯甲烷、乙腈、乙醇中的一种或二种以上提取;得到有配体保护的金属簇。
5.按照权利要求2~4任一所述的方法,其特征在于:将所得的有配体保护的金属簇溶解在乙腈、乙醇、甲醇、水中的一种或二种以上溶剂中,加入正硅酸四甲酯和/或正硅酸四乙酯,使最终总金属与二氧化硅的质量比为0.01~5wt%,向体系中逐滴滴加氨水,至硅酯全部水解。
6.按照权利要求2或5所述的方法,其特征在于:将所的固体洗涤干燥后在氢气、氩气、氮气、空气、氧气中的一种或二种以上、或真空条件下在200-800℃焙烧1~10h。
7.根据权利要求1所述的乙炔选择性加氢的方法,其特征在于催化加氢反应中,所述的混合气体中以体积计,H2占1~2%,乙烯占50~55%,乙炔占0.1~1%,其余为惰性气氛气体(如氩气或氮气)中的一种或二种以上。
8.按照权利要求1、2或7所述的方法,其特征在于:反应压力为常压,反应温度为50~300℃,空速为10000~37000h-1。
9.按照权利要求5所述的方法,其特征在于:氨水的质量浓度20~28%。
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