CN106280587A - 一种防辐射外墙真石漆 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种防辐射外墙真石漆，它的原料组成按重量份计算，包括：八苯基笼型聚倍半硅氧烷改性磺化聚酰亚胺、天然彩砂、保水剂、消泡剂、木质纤维素、防冻剂以及KH‑560。本发明还公开了所述防辐射外墙真石漆的制备方法及施工方法。

Description

一种防辐射外墙真石漆
技术领域
本发明属于真石漆技术领域，尤其涉及一种防辐射外墙真石漆。
背景技术
外墙真石漆广泛应用于人们的生活中。目前使用的真石漆均为液态的合成树脂乳液真石漆，配方中成膜助剂和其他助剂普遍采用有机溶剂，有机溶剂易挥发，会对环境造成污染，危害人体健康。而且现有的高分子乳液，抗紫外线能力差，耐候性差，其经紫外线照射后易龟裂、易褪色、易花花。此外，还常常因热胀冷缩情况不相同，因而导致真石漆面或漆面开裂、脱落等现象。与此同时，现有的外墙真石漆也不具备防辐射以及耐污性能。
因此，非常需要通过配方的改进，尤其是，以提供一种耐候性好、耐污性强、耐磨好、具有防辐射性能且绿色环保的防辐射外墙真石漆。
发明内容
为了解决上述问题，本发明的一个方面提供一种防辐射外墙真石漆，它的原料组成按重量份计算，包括：
在一种实施方式中，所述八苯基笼型聚倍半硅氧烷改性磺化聚酰亚胺由以下方法制备而成：
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1.6mmol 2，2’-双(4-磺酸基苯氧基)联苯二胺、12.5mL m-creso1和0.8mL三乙胺，通氮气保护并磁力搅拌；待2，2’-双(4-磺酸基苯氧基)联苯二胺完全溶解后，再依次加入1.55mmol 3,4,9,10-苝四羧酸酐，3.0mmol苯甲酸以及0.6mL异喹啉；室温搅拌1h后，升温80℃反应4h,180℃反应20h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入150mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20h，得到氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物；
将100克所述氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物先溶解在含有86wt％五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后往所述氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物溶液中加入八苯基笼型聚倍半硅氧烷5g，升温210℃反应5小时后，降至室温，沉析到水中，然后用氨水中和，过滤，于60℃下真空干燥，通过过滤得到八苯基笼型聚倍半硅氧烷改性磺化聚酰亚胺。
在一种实施方式中，所述天然彩砂的粒径为50～80目。
在一种实施方式中，所述保水剂为羟丙基甲基纤维素醚。
在一种实施方式中，所述消泡剂为有机硅消泡剂。
在一种实施方式中，所述有机硅消泡剂为SN-154。
在一种实施方式中，所述防冻剂为乙二醇。
在一种实施方式中，所述的一种防辐射外墙真石漆，它的原料组成按重量份计算，还包括1～10份的氨基封端磺化聚苯并咪唑，所述氨基封端磺化聚苯并咪唑由以下方法制备而成：
将0.11摩尔的3，3’-二氨基联苯胺先溶解在含有86wt％五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后将0.02摩尔的5-氨基间苯二甲酸以及0.08摩尔的5-磺酸基间苯二甲酸加入到反应液中，在210℃反应15小时后，降至室温，沉析到水中，然后用氨水中和，过滤，于120℃下真空干燥，通过过滤得到氨基封端磺化聚苯并咪唑。
本发明的另一方面提供一种防辐射外墙真石漆的制备方法，包括：将所述的物料成分加入混合机内充分混合10分钟后，出料得到。
本发明的另一方面提供一种防辐射外墙真石漆的施工方法，施工步骤如下：
步骤一，将所述的防辐射外墙真石漆按重量比1:0.3～0.7与水混合；
步骤二，用电动搅拌器对上述混合物进行搅拌，搅拌的时间为5～15分钟，充分混合后，即可进行现场施工使用。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1、笼型聚倍半硅氧烷是一种非常好的纳米级无机填料，可以有效改善体系的强度、耐热性以及阻燃性能，但是研究发现，在本发明的体系中，其不能很好的分散，很容易团聚，并不能够起到有效的作用。通过与磺化聚酰亚胺进行改性，可以大大提高其在体系中的分散性。此外，由于笼型聚倍半硅氧烷位于侧链且刚性强，大大增加了分子链的距离，并与耐候性好的聚酰亚胺相配合，可以大大提高体系的防辐射能力。此外，在侧链引入苯醚结构，既可以提高耐磨性，大量磺酸基的存在能显著降低物料中游离氢氧化钙的含量，起到抑制水泥砂浆表面的泛碱现象的产生，磺酸基的吸水性，还可以防止体系过脆，从而提供了本发明的有益技术效果。
2、聚苯并咪唑具有优异的耐老化能力，此外，他的加入还可以大大提高体系的交联密度，提高黏结力和强度，从而提供了本发明的有益技术效果。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
原料:
所有四胺、二酸以及八苯基笼型聚倍半硅氧烷均购自CTI、Sigma Aldrich、AlfaAesar或SCRC，并且直接使用，无需进一步纯化。环氧硅烷偶联剂KH-560购自国药集团化学试剂有限公司。苯丙乳液购自上海保立佳，牌号为BLJ-816。其他原料均购自阿拉丁试剂有限公司。
A1：八苯基笼型聚倍半硅氧烷改性磺化聚酰亚胺，由以下方法制备而成：
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1.6mmol 2，2’-双(4-磺酸基苯氧基)联苯二胺、12.5mL m-creso1和0.8mL三乙胺，通氮气保护并磁力搅拌；待2，2’-双(4-磺酸基苯氧基)联苯二胺完全溶解后，再依次加入1.55mmol 3,4,9,10-苝四羧酸酐，3.0mmol苯甲酸以及0.6mL异喹啉；室温搅拌1h后，升温80℃反应4h,180℃反应20h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入150mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20h，得到氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物；
将100克所述氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物先溶解在含有86wt％五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后往所述氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物溶液中加入八苯基笼型聚倍半硅氧烷5g，升温210℃反应5小时后，降至室温，沉析到水中，然后用氨水中和，过滤，于60℃下真空干燥，通过过滤得到八苯基笼型聚倍半硅氧烷改性磺化聚酰亚胺。
A2：八苯基笼型聚倍半硅氧烷改性磺化聚酰亚胺，由以下方法制备而成：
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1.6mmol 4,4’-二(4-氨基苯氧基)联苯-3,3’二磺酸苯胺、12.5mL m-creso1和0.8mL三乙胺，通氮气保护并磁力搅拌；待4,4’-二(4-氨基苯氧基)联苯-3,3’二磺酸苯胺完全溶解后，再依次加入1.55mmol3,4,9,10-苝四羧酸酐，3.0mmol苯甲酸以及0.6mL异喹啉；室温搅拌1h后，升温80℃反应4h,180℃反应20h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入150mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20h，得到氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物；
将100克所述氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物先溶解在含有86wt％五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后往所述氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物溶液中加入八苯基笼型聚倍半硅氧烷5g，升温210℃反应5小时后，降至室温，沉析到水中，然后用氨水中和，过滤，于60℃下真空干燥，通过过滤得到八苯基笼型聚倍半硅氧烷改性磺化聚酰亚胺。
A3：苯丙乳液
B1：天然彩砂
C1：羟丙基甲基纤维素醚
D1：SN-154
E1：木质纤维素
F1：乙二醇
G1：KH-560
H1：氨基封端磺化聚苯并咪唑，由以下方法制备而成：
将0.11摩尔的3，3’-二氨基联苯胺先溶解在含有86wt％五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后将0.02摩尔的5-氨基间苯二甲酸以及0.08摩尔的5-磺酸基间苯二甲酸加入到反应液中，在210℃反应15小时后，降至室温，沉析到水中，然后用氨水中和，过滤，于120℃下真空干燥，通过过滤得到氨基封端磺化聚苯并咪唑。
H2：氨基封端磺化聚苯并咪唑，由以下方法制备而成：
将0.11摩尔的3，3’-二氨基联苯胺先溶解在含有86wt％五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后将0.1摩尔的5-磺酸基间苯二甲酸加入到反应液中，在210℃反应15小时后，降至室温，沉析到水中，然后用氨水中和，过滤，于120℃下真空干燥，通过过滤得到氨基封端磺化聚苯并咪唑。
实施例1
按重量份计，将35份A1、100份B1、6份C1、4份D1、3份E1、2份F1以及5份G1，加入混合机内充分混合10分钟，出料得防辐射外墙真石漆。按重量比计，将所述真石漆与水按1:0.5混合，用电动搅拌器对上述混合物进行搅拌，搅拌的时间为10分钟，充分混合后，涂覆在外墙上，完成施工。
实施例2
按重量份计，将35份A2、100份B1、6份C1、4份D1、3份E1、2份F1以及5份G1，加入混合机内充分混合10分钟，出料得防辐射外墙真石漆。按重量比计，将所述真石漆与水按1:0.5混合，用电动搅拌器对上述混合物进行搅拌，搅拌的时间为10分钟，充分混合后，涂覆在外墙上，完成施工。
实施例3
按重量份计，将35份A3、100份B1、6份C1、4份D1、3份E1、2份F1以及5份G1，加入混合机内充分混合10分钟，出料得防辐射外墙真石漆。按重量比计，将所述真石漆与水按1:0.5混合，用电动搅拌器对上述混合物进行搅拌，搅拌的时间为10分钟，充分混合后，涂覆在外墙上，完成施工。
实施例4
按重量份计，将35份A1、100份B1、6份C1、4份D1、3份E1、2份F1、5份G1以及6份H1，加入混合机内充分混合10分钟，出料得防辐射外墙真石漆。按重量比计，将所述真石漆与水按1:0.5混合，用电动搅拌器对上述混合物进行搅拌，搅拌的时间为10分钟，充分混合后，涂覆在外墙上，完成施工。
实施例5
按重量份计，将35份A1、100份B1、6份C1、4份D1、3份E1、2份F1、5份G1以及6份H2，加入混合机内充分混合10分钟，出料得防辐射外墙真石漆。按重量比计，将所述真石漆与水按1:0.5混合，用电动搅拌器对上述混合物进行搅拌，搅拌的时间为10分钟，充分混合后，涂覆在外墙上，完成施工。
测试方法
耐摩性能：按标准GB/T1768—79(89，测试方法是用酒精耐磨测试仪，加500g重的砝码，以白色棉布浸润99.7％浓度的酒精，来回摩擦，记录油墨开始破坏时的次数。
其它性能，按照《合成树脂砂壁状建筑涂料》JG/T 24-2000(W型)进行检验，测试结果见表1。
表1
测试项目 实施例1 实施例2 实施例3 实施例4 实施例5
干燥时间，表干/h 1.7 1.9 4.8 1.0 1.2
粘结强度/Mpa，标准状态 1.33 1.21 0.52 1.56 1.44
粘结强度/Mpa，浸水状态 1.02 0.88 0.38 1.40 1.21
耐水性/h ＞300 ＞300 ＜80 ＞500 ＞500
耐酸性/h ＞300 ＞300 ＜15 ＞500 ＞500
耐碱性/h ＞200 ＞200 ＜36 ＞500 ＞500
铅当量/mmPb 0.65 0.52 0.05 0.91 0.77
耐摩擦次数 ＞1000 ＞1000 ＜100 ＞1000 ＞1000
以上数据可以看出，与不使用八苯基笼型聚倍半硅氧烷改性磺化聚酰亚胺以及氨基封端磺化聚苯并咪唑的真石漆相比，本发明的真石漆具有明显更好的性能，因此提供了本发明的有益技术效果。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种防辐射外墙真石漆，其特征在于，它的原料组成按重量份计算，包括：
2.根据权利要求1所述的一种防辐射外墙真石漆，其特征在于，所述八苯基笼型聚倍半硅氧烷改性磺化聚酰亚胺由以下方法制备而成：
在100mL干燥的三颈瓶中，依次加入1.6mmol 2，2’-双(4-磺酸基苯氧基)联苯二胺、12.5mL m-creso1和0.8mL三乙胺，通氮气保护并磁力搅拌；待2，2’-双(4-磺酸基苯氧基)联苯二胺完全溶解后，再依次加入1.55mmol 3,4,9,10-苝四羧酸酐，3.0mmol苯甲酸以及0.6mL异喹啉；室温搅拌1h后，升温80℃反应4h,180℃反应20h；反应结束后，降至室温，并迅速倒入150mL甲醇中，得到大量固体沉淀；用甲醇反复洗涤该产物后，抽滤并收集聚合物，于真空烘箱中，60℃干燥20h，得到氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物；
将100克所述氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物先溶解在含有86wt％五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后往所述氨基封端磺化聚酰亚胺预聚物溶液中加入八苯基笼型聚倍半硅氧烷5g，升温210℃反应5小时后，降至室温，沉析到水中，然后用氨水中和，过滤，于60℃下真空干燥，通过过滤得到八苯基笼型聚倍半硅氧烷改性磺化聚酰亚胺。
3.根据权利要求1所述的一种防辐射外墙真石漆，其特征在于，所述天然彩砂的粒径为50～80目。
4.根据权利要求1所述的一种防辐射外墙真石漆，其特征在于，所述保水剂为羟丙基甲基纤维素醚。
5.根据权利要求1所述的一种防辐射外墙真石漆，其特征在于，所述消泡剂为有机硅消泡剂。
6.根据权利要求5所述的一种防辐射外墙真石漆，其特征在于，所述有机硅消泡剂为SN-154。
7.根据权利要求1所述的一种防辐射外墙真石漆，其特征在于，所述防冻剂为乙二醇。
8.根据权利要求1～7任一项所述的一种防辐射外墙真石漆，其特征在于，它的原料组成按重量份计算，还包括1～10份的氨基封端磺化聚苯并咪唑，所述氨基封端磺化聚苯并咪唑由以下方法制备而成：
将0.11摩尔的3，3’-二氨基联苯胺先溶解在含有86wt％五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后将0.02摩尔的5-氨基间苯二甲酸以及0.08摩尔的5-磺酸基间苯二甲酸加入到反应液中，在210℃反应15小时后，降至室温，沉析到水中，然后用氨水中和，过滤，于120℃下真空干燥，通过过滤得到氨基封端磺化聚苯并咪唑。
9.一种防辐射外墙真石漆的制备方法，其特征在于，包括：将权利要求1-8任一项所述的物料成分加入混合机内充分混合10分钟后，出料得到。
10.一种防辐射外墙真石漆的施工方法，其特征在于，施工步骤如下：
步骤一，将权利要求1-8任一项所述的防辐射外墙真石漆按重量比1:0.3～0.7与水混合；
步骤二，用电动搅拌器对上述混合物进行搅拌，搅拌的时间为5～15分钟，充分混合后，即可进行现场施工使用。
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