CN105694723A - 一种内墙三合一干粉涂料 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种内墙三合一干粉涂料，由粉料和水组成，按重量比例计，所述粉料与水比例为1:0.2-1:0.6；所述粉料按重量份数计，包括以下成分：天然树脂、吡啶季铵盐改性壳聚糖、纤维类材料、天然粘土、碳酸钙、磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯、聚苯并咪唑改性介孔硅、KH-560以及无机颜料。所述内墙三合一干粉涂料具备无毒无害、抗菌防霉、调湿调温、吸音降噪、安神镇静、防渗漏水、吸附二氧化碳、酸碱平衡、产生负氧离子、吸附分解甲醛、防火不燃、抗老化、防辐射、耐玷污、除异味等优点，可保证涂层性能与稳定性不断增长，使涂层与建筑物同寿命，具有很强的科学性、实用性、经济性、系统完整性。

Description

一种内墙三合一干粉涂料
技术领域
本发明属于涂料技术领域，更具体地，本发明涉及一种内墙三合一干粉涂料。
背景技术
建筑内墙乳胶漆或水漆是以大量化学乳液、助剂、填料、颜料为原材料，制成，乳液为主要成膜物，但化学乳胶的分子结构不很稳定：成膜困难，要加入成膜助剂；分散性不好，要加入分散剂、消泡剂；粘度不不好，要加入增稠剂、防沉剂；遮盖效果不好，要加入钛白粉、增的剂；怕腐臭、怕霉变，要加杀菌剂、防霉剂；施工性不好，要加入触变剂、流平剂、润湿剂；涂料中含有大量易挥发剧毒的致癌物质，如甲醛、苯、乙苯、二甲苯、氨等，要加入化学“遮味剂”遮丑。以大量有害化学品制造的涂料还冠以“水漆”、“0VOC”、“净味”、“清味”“无味”等字眼，标谤“环保产品”。此外，还有抗结皮剂、增光剂、消光剂、增硬剂、疏水剂、憎水剂、催干剂、滑爽剂、乳化剂、防粘连剂、防缩孔剂、防发花剂、防浮色剂、防胶凝剂、黏度稳定剂、抗氧化剂、除味剂、锤纹剂、导电剂、防静电剂、增白剂等上百种助剂，用这么多的化学品制成的乳胶漆，却难以使涂料的性能与建筑同寿命，只几年，涂料就黄变、霉变、老化，就要进行重新装修，每次装饰。还要铲除干净，造成大量的废弃物和人力、物力等资源浪费。
现有的一些硅藻泥、负氧离子涂料干粉型无机涂料，一些厂家在产品中要加入大量的并不环保的可再分散乳胶粉，其加量高达每吨100-120公斤(其化学品的用量已经大大高于内墙乳胶漆的用量)和高放射性物质六环石(独石)等，其核物质放射性高的惊人。去年在山西省霍州市就发生一起施工人员患白血病，向厂家起诉索赔事件。
此外，常规的内墙水性涂料完全是以化学乳液为成膜物，涂层表面有光亮反应，因此，对基层平整度有较高的要求，需要用粉刷石膏、内墙腻子进行2遍以上工序抹平墙面，并用砂纸或打磨工具普遍打磨平整，再刷2遍以上乳胶漆。一套120平米左右的房子要10天以上的工期才能做完，装修材料及费用不断增高，花费几万元、甚至十几、几十万元装修费，人们已经不堪此重负。而且越豪华、费用越高，可能其健康和环保性越差，还容易产生工程装修质量问题和质量隐患。
因此，非常需要通过配方的改进，提供一种集环保、易于施工以及低成本于一身的三合一干粉涂料。
发明内容
为了解决上述问题，本发明的一个方面提供一种内墙三合一干粉涂料，由粉料和水组成，按重量比例计，所述粉料与水比例为1:0.2-1:0.6；所述粉料按重量份数计，包括以下成分：
优选地，所述的一种内墙三合一干粉涂料，由粉料和水组成，按重量比例计，所述粉料与水比例为1:0.5；所述粉料按重量份数计，包括以下成分：
在一种实施方式中，所述天然树脂为松香、琥珀、柯巴树脂、玛树脂、虫胶、HYM-8、HYM-16、HYM-20以及HYM-21中的一种或几种；优选地，所述天然树脂为HYM-8。
在一种实施方式中，所述吡啶季铵盐改性壳聚糖由以下方法制备而成：
(1)制备环氧吡啶季铵盐
在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的环氧氯丙烷以及1摩尔的吡啶，在50℃下反应24h后，抽滤，并用丙酮反复洗涤固体产物三次后，于真空烘箱中50℃下烘干22h，即得环氧吡啶季铵盐；
(2)制备吡啶季铵盐改性壳聚糖
在100ml三颈瓶中，加入壳聚糖0.1摩尔以及上述合成的环氧吡啶季铵盐0.1摩尔，室温下搅拌均匀后；称取0.1摩尔的氢氧化钠并用水溶解后，加入上述混合物中，在60℃下反应10小时后，用乙酸中和并用乙醇反复洗涤后，抽滤并干燥得所述吡啶季铵盐改性壳聚糖。
在一种实施方式中，所述纤维类材料为聚丙烯纤维、聚酰亚胺纤维以及聚乙烯纤维中的一种或几种。
在一种实施方式中，所述磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯由以下方法制备而成：
(1)制备萘酐封端超支化聚吡咙溶液
在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的三酐和适量间甲酚，在惰性气体保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.5～1.2摩尔的四胺，在室温下搅拌30min后，加热至75～85℃，反应3.5～4.5h，再在175～185℃下，反应3.5～4.5h；反应结束后，降至室温，即得萘酐封端超支化聚吡咙溶液；
(2)制备双氨基聚乙二醇修饰的超支化聚吡咙
往步骤(1)得到的萘酐封端超支化聚吡咙溶液中，加入0.3～2摩尔的双氨基聚乙二醇，在惰性气体保护下室温搅拌30min后，加热至75～85℃，反应3.5～4.5h，再在175～185℃下，反应3.5～4.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得双氨基聚乙二醇修饰的超支化聚吡咙；
(3)制备磺化超支化聚吡咙
将步骤(2)得到的双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙5～50g溶解在100～500ml浓硫酸中，加热至80～120℃，反应3～10h后，降至室温，把溶液倒入冰水中，得到高度溶胀的产物，多次水洗该产物至中性后，于真空烘箱中100℃下烘干22～24h，即得磺化超支化聚吡咙；
(4)制备磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯
在200mL的烧杯中加入上述磺化超支化聚吡咙3g，二甲基亚砜150mL，在80℃搅拌溶解后，加入KH-5605g、氧化石墨烯10g并升温至80℃搅拌混合2小时；然后将混合物倒入去离子水中，并过滤，将滤饼在120℃真空干燥4小时得到磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯。
在一种实施方式中，所述三酐为1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐；所述用于制备所述双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙的四胺选自3，3’-二氨基联苯胺、3，3’，4，4’-四氨基二苯醚、3，3’，4，4’-四氨基二苯砜、3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、1，2，4，5-四氨基苯、1，2，5，6-四氨基萘中的任意一种或多种；优选地，所述用于制备所述双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙的四四胺为3，3’，4，4’-四氨基二苯醚。
在一种实施方式中，所述双氨基聚乙二醇的平均聚合度选自44、89、112、135、180、226、453、1135以及2271中的任意一种；优选地，所述双氨基聚乙二醇的平均聚合度为226。
在一种实施方式中，所述聚苯并咪唑改性介孔硅由以下方法制备而成：
(1)氨基封端聚苯并咪唑预聚物的制备
将0.1摩尔四胺先溶解在含有85wt％五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后将0.05～0.09摩尔的二酸加入到反应液中，在220℃反应15小时后，降至室温，沉析到水中，然后用氨水中和，过滤，于100℃下真空干燥，得到氨基封端聚苯并咪唑预聚物；
(2)硅烷改性介孔硅的制备
在1000mL的带有搅拌器、温度计及冷凝管的金属反应容器中加入去离子水100mL、KH-5601g后，在搅拌下缓慢地加入介孔硅20g，室温下反应30分钟后通过过滤得到硅烷改性介孔硅；
(3)聚苯并咪唑改性介孔硅的制备
在300mL的烧杯中加入上述氨基封端聚苯并咪唑预聚物1.8g，二甲基亚砜150mL，在70℃搅拌溶解后，加入上述硅烷改性介孔硅15g并升温至80℃搅拌混合2小时；然后将混合物倒入去离子水中，并过滤，将滤饼在120℃真空干燥4小时得到聚苯并咪唑改性介孔硅。
在一种实施方式中，所述二酸选自己二酸、戊二酸、庚二酸、癸二酸、十二烷二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，2’-联苯二甲酸、4，4’-联苯二甲酸以及5-氨基间苯二甲酸中的任意一种或多种；所述用于制备所述聚苯并咪唑改性介孔硅的四胺选自3，3’-二氨基联苯胺、3，3’，4，4’-四氨基二苯醚、3，3’，4，4’-四氨基二苯砜、3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、1，2，4，5-四氨基苯、1，2，5，6-四氨基萘中的任意一种或多种；优选地，所述用于制备所述聚苯并咪唑改性介孔硅的四胺为3，3’-二氨基联苯胺。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
1、HYM-8与粘土、矿物材料可发生凝胶反应，并生成性能稳定、强度较高，耐水性、耐候性、耐酸碱性的网络状无机胶凝材料，网络状结构更有利于植物和功能性矿物中的有益成分作用于人居环境，利用吸附空气中有害物、调节干湿度、净化空气、实现生态微循环。
2、通过使用吡啶季铵盐改性壳聚糖，在内墙三合一干粉涂料中进行细菌(大肠杆菌、金黄色葡萄球菌)、霉菌(黄曲霉菌、黑曲霉菌)培养的实验，其抗菌性为0级(即不未见生长、在显微镜下观察未见生长)。因此，YS-200内墙三合一干粉涂料具有天然长效抗菌功能。
3、聚吡咙具有优异的耐候性，较高的强度以及良好的阻燃性能，但是一般的聚吡咙不具有很好的加工性能，且难与体系中的其它物质很好的相容，通过双氨基聚乙二醇的修饰以及选择超支化结构，并辅以磺化处理，可以有效地解决相容性以及加工问题，此外，大量氨基的存在，可以作为体系的交联点，大大提高力学强度，超支化的特殊球形结构，可以使得涂料具有较大的内部体积，增大分子链之间的距离，以进一步提高防火性能，通过修饰氧化石墨烯，可以通过极性基团的大量引入，提高体系的交联度，从而提高粘结强度。此外，磺化的聚吡咙具有良好的絮凝性、粘合性和增稠性，而且大量磺酸基的存在能显著降低物料中游离氢氧化钙的含量，起到抑制水泥砂浆表面的泛碱现象的产生，从而提供了本发明的有益技术效果。
4、聚苯并咪唑具有优异的耐碱性，通过改性介孔硅，可以大大提高其在体系中的分散性，而且其本身也是一种交联剂，可以完美的分布在涂料中，提高强度。此外，介孔硅具有很强的吸附能力，且自身具有大量的微观孔洞，利用其吸附功能可吸附空气中有害物、调节干湿度、净化空气、实现生态微循环，用手指或手掌拂摸涂层表面，即可用肉眼明显观察到手指或手掌粘附有极细微的尘埃(大多为涂层吸附空气中游荡的空悬浮物所至)。经测定内墙三合一干粉涂料还能够吸附CO2吸附效率可达到21％，从而提供了本发明的有益技术效果。
参考以下详细说明更易于理解本申请的上述以及其他特征、方面和优点。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明进行具体描述。有必要在此指出的是，以下实施例只用于对本发明作进一步说明，不能理解为对本发明保护范围的限制，该领域的专业技术人员根据上述本发明的内容做出的一些非本质的改进和调整，仍属于本发明的保护范围。
原料:
所有四胺、二酸均购自CTI，SigmaAldrich，AlfaAesar或SCRC，并且直接使用，无需进一步纯化。HYM-8购自北京中联领航建筑科学研究院。聚丙烯纤维选自武汉三源PP5mm。介孔硅为MCM-41型，购自南京先丰纳米材料有限公司。亲水性二氧化硅(干法气相二氧化硅)，购自沈阳化工股份有限公司。环氧硅烷偶联剂KH-560购自国药集团化学试剂有限公司。氧化石墨烯购自苏州优锆纳米材料有限公司，型号为UG-S10。其他原料均购自阿拉丁试剂有限公司。
A1：松香
A2：HYM-8
B1：吡啶季铵盐改性壳聚糖，由以下方法制备而成：
(1)制备环氧吡啶季铵盐
在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的环氧氯丙烷以及1摩尔的吡啶，在50℃下反应24h后，抽滤，并用丙酮反复洗涤固体产物三次后，于真空烘箱中50℃下烘干22h，即得环氧吡啶季铵盐；
(2)制备吡啶季铵盐改性壳聚糖
在100ml三颈瓶中，加入壳聚糖0.1摩尔以及上述合成的环氧吡啶季铵盐0.1摩尔，室温下搅拌均匀后；称取0.1摩尔的氢氧化钠并用水溶解后，加入上述混合物中，在60℃下反应10小时后，用乙酸中和并用乙醇反复洗涤后，抽滤并干燥得所述吡啶季铵盐改性壳聚糖。
C1：聚丙烯纤维
D1：天然粘土
E1：碳酸钙
F1：磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯，由以下方法制备而成：
(1)制备萘酐封端超支化聚吡咙溶液
在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和2000ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.5摩尔的3，3’-二氨基联苯胺，在室温下搅拌30min后，加热至85℃，反应3.5h，再在185℃下，反应4.5h；反应结束后，降至室温，即得萘酐封端超支化聚吡咙溶液；
(2)制备双氨基聚乙二醇修饰的超支化聚吡咙
往步骤(1)得到的萘酐封端超支化聚吡咙溶液中，加入2摩尔的平均聚合度为226的双氨基聚乙二醇，在氮气保护下室温搅拌30min后，加热至85℃，反应4.5h，再在185℃下，反应4.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中50℃下烘干24h，即得双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙；
(3)制备磺化超支化聚吡咙
将步骤(2)得到的双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙20g溶解在350ml浓硫酸中，加热至110℃，反应8h后，降至室温，把溶液倒入冰水中，得到高度溶胀的产物，多次水洗该产物至中性后，于真空烘箱中100℃下烘干24h，即得磺化超支化聚吡咙；
(4)制备磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯
在200mL的烧杯中加入上述磺化超支化聚吡咙3g，二甲基亚砜150mL，在80℃搅拌溶解后，加入KH-5605g、氧化石墨烯10g并升温至80℃搅拌混合2小时；然后将混合物倒入去离子水中，并过滤，将滤饼在120℃真空干燥4小时得到磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯。
F2：磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯，由以下方法制备而成：
(1)制备萘酐封端超支化聚吡咙溶液
在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和2000ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入1摩尔的3，3’-二氨基联苯胺，在室温下搅拌30min后，加热至85℃，反应3.5h，再在185℃下，反应4.5h；反应结束后，降至室温，即得萘酐封端超支化聚吡咙溶液；
(2)制备双氨基聚乙二醇修饰的超支化聚吡咙
往步骤(1)得到的萘酐封端超支化聚吡咙溶液中，加入1摩尔的平均聚合度为226的双氨基聚乙二醇，在氮气保护下室温搅拌30min后，加热至85℃，反应4.5h，再在185℃下，反应4.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中50℃下烘干24h，即得双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙；
(3)制备磺化超支化聚吡咙
将步骤(2)得到的双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙20g溶解在350ml浓硫酸中，加热至110℃，反应8h后，降至室温，把溶液倒入冰水中，得到高度溶胀的产物，多次水洗该产物至中性后，于真空烘箱中100℃下烘干24h，即得磺化超支化聚吡咙；
(4)制备磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯
在200mL的烧杯中加入上述磺化超支化聚吡咙3g，二甲基亚砜150mL，在80℃搅拌溶解后，加入KH-5605g、氧化石墨烯10g并升温至80℃搅拌混合2小时；然后将混合物倒入去离子水中，并过滤，将滤饼在120℃真空干燥4小时得到磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯。
F3：磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯，由以下方法制备而成：
(1)制备萘酐封端超支化聚吡咙溶液
在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐和2000ml间甲酚，在氮气保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入1摩尔的3，3’，4，4’-四氨基二苯醚，在室温下搅拌30min后，加热至85℃，反应3.5h，再在185℃下，反应4.5h；反应结束后，降至室温，即得萘酐封端超支化聚吡咙溶液；
(2)制备双氨基聚乙二醇修饰的超支化聚吡咙
往步骤(2)得到的萘酐封端超支化聚吡咙溶液中，加入1摩尔的平均聚合度为226的双氨基聚乙二醇，在氮气保护下室温搅拌30min后，加热至85℃，反应4.5h，再在185℃下，反应4.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中50℃下烘干24h，即得双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙。
(3)制备磺化超支化聚吡咙
将步骤(2)得到的双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙20g溶解在350ml浓硫酸中，加热至110℃，反应8h后，降至室温，把溶液倒入冰水中，得到高度溶胀的产物，多次水洗该产物至中性后，于真空烘箱中100℃下烘干24h，即得磺化超支化聚吡咙；
(4)制备磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯
在200mL的烧杯中加入上述磺化超支化聚吡咙3g，二甲基亚砜150mL，在80℃搅拌溶解后，加入KH-5605g、氧化石墨烯10g并升温至80℃搅拌混合2小时；然后将混合物倒入去离子水中，并过滤，将滤饼在120℃真空干燥4小时得到磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯。
G1：亲水性二氧化硅(干法气相二氧化硅)
G2：介孔硅
G3：聚苯并咪唑改性介孔硅，由以下方法制备而成：
(1)氨基封端聚苯并咪唑预聚物的制备
将0.1摩尔3，3’，4，4’-四氨基二苯醚先溶解在含有85wt％五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后将0.05摩尔的对苯二甲酸加入到反应液中，在220℃反应15小时后，降至室温，沉析到水中，然后用氨水中和，过滤，于100℃下真空干燥，得到氨基封端聚苯并咪唑预聚物；
(2)硅烷改性介孔硅的制备
在1000mL的带有搅拌器、温度计及冷凝管的金属反应容器中加入去离子水100mL、KH-5601g后，在搅拌下缓慢地加入介孔硅MCM-4120g，室温下反应30分钟后通过过滤得到硅烷改性介孔硅；
(3)聚苯并咪唑改性介孔硅的制备
在300mL的烧杯中加入上述氨基封端聚苯并咪唑预聚物1.8g，二甲基亚砜150mL，在70℃搅拌溶解后，加入上述硅烷改性介孔硅15g并升温至80℃搅拌混合2小时；然后将混合物倒入去离子水中，并过滤，将滤饼在120℃真空干燥4小时得到聚苯并咪唑改性介孔硅。
G4：聚苯并咪唑改性介孔硅，由以下方法制备而成：
(1)氨基封端聚苯并咪唑预聚物的制备
将0.1摩尔3，3’-二氨基联苯胺先溶解在含有85wt％五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后将0.09摩尔的5-氨基间苯二甲酸加入到反应液中，在220℃反应15小时后，降至室温，沉析到水中，然后用氨水中和，过滤，于100℃下真空干燥，得到氨基封端聚苯并咪唑预聚物；
(2)硅烷改性介孔硅的制备
在1000mL的带有搅拌器、温度计及冷凝管的金属反应容器中加入去离子水100mL、KH-5601g后，在搅拌下缓慢地加入介孔硅MCM-4120g，室温下反应30分钟后通过过滤得到硅烷改性介孔硅；
(3)聚苯并咪唑改性介孔硅的制备
在300mL的烧杯中加入上述氨基封端聚苯并咪唑预聚物1.8g，二甲基亚砜150mL，在70℃搅拌溶解后，加入上述硅烷改性介孔硅15g并升温至80℃搅拌混合2小时；然后将混合物倒入去离子水中，并过滤，将滤饼在120℃真空干燥4小时得到聚苯并咪唑改性介孔硅。
H1：KH-560
I1：钛白粉
实施例1
按重量份计，将10份A1、8份B1、7份C1、8份F1、7份G1、8份H1以及0.1份I1，加入混合机内充分混合10分钟，加入15份D1以及15份E1继续混合5分钟，出料。按照粉料与水之比为1:0.5的比例搅拌均匀，按重量比计，即可使用。
实施例2
按重量份计，将10份A1、8份B1、7份C1、8份F2、7份G2、8份H1以及0.1份I1，加入混合机内充分混合10分钟，加入15份D1以及15份E1继续混合5分钟，出料。按照粉料与水之比为1:0.5的比例搅拌均匀，按重量比计，即可使用。
实施例3
按重量份计，将10份A1、8份B1、7份C1、8份F3、7份G3、8份H1以及0.1份I1，加入混合机内充分混合10分钟，加入15份D1以及15份E1继续混合5分钟，出料。按照粉料与水之比为1:0.5的比例搅拌均匀，按重量比计，即可使用。
实施例4
按重量份计，将10份A1、8份B1、7份C1、8份F3、7份G4、8份H1以及0.1份I1，加入混合机内充分混合10分钟，加入15份D1以及15份E1继续混合5分钟，出料。按照粉料与水之比为1:0.5的比例搅拌均匀，按重量比计，即可使用。
实施例5
按重量份计，将10份A2、8份B1、7份C1、8份F3、7份G4、8份H1以及0.1份I1，加入混合机内充分混合10分钟，加入15份D1以及15份E1继续混合5分钟，出料。按照粉料与水之比为1:0.5的比例搅拌均匀，按重量比计，即可使用。
对比例1
按重量份计，将10份A1、8份B1、7份C1、7份G4、8份H1以及0.1份I1，加入混合机内充分混合10分钟，加入15份D1以及15份E1继续混合5分钟，出料。按照粉料与水之比为1:0.5的比例搅拌均匀，按重量比计，即可使用。
对比例2
按重量份计，将10份A1、8份B1、7份C1、8份F3、8份H1以及0.1份I1，加入混合机内充分混合10分钟，加入15份D1以及15份E1继续混合5分钟，出料。按照粉料与水之比为1:0.5的比例搅拌均匀，按重量比计，即可使用。
对比例3
按重量份计，将10份A1、8份B1、7份C1、8份H1以及0.1份I1，加入混合机内充分混合10分钟，加入15份D1以及15份E1继续混合5分钟，出料。按照粉料与水之比为1:0.5的比例搅拌均匀，按重量比计，即可使用。
测试方法
清洁墙面，确保墙体坚固，将实施例1～5以及对比例1～3的涂料平批上墙，完成施工。
按照JC/T2083-2011标准测试，具体为：
1、干粉状态：是否结块
2、表干时间应≤2h
3、涂膜外观：是否正常
4、耐碱性：≥48h
5、耐洗刷性：≥500次
6、粘结强度/MPa：正常状态，≥0.5
7、施工性：是否刮涂、刷涂或喷涂无障碍。
按照JC/T2177-2013标准测试吸湿量和放湿量，具体为：
吸湿量：23℃，75％RH，24h，应≥40。
按照GB18581测试抗菌率。
测试结果见表1。
表1
以上数据可以看出，与不使用磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯以及聚苯并咪唑改性介孔硅的涂料相比，本发明的涂料具有明显更好的性能，因此提供了本发明的有益技术效果。
前述的实例仅是说明性的，用于解释本公开的特征的一些特征。所附的权利要求旨在要求可以设想的尽可能广的范围，且本文所呈现的实施例仅是根据所有可能的实施例的组合的选择的实施方式的说明。因此，申请人的用意是所附的权利要求不被说明本发明的特征的示例的选择限制。而且在科技上的进步将形成由于语言表达的不准确的原因而未被目前考虑的可能的等同物或子替换，且这些变化也应在可能的情况下被解释为被所附的权利要求覆盖。

Claims (10)

1.一种内墙三合一干粉涂料，由粉料和水组成，其特征在于，按重量比例计，所述粉料与水比例为1:0.2-1:0.6；所述粉料按重量份数计，包括以下成分：
2.如权利要求1所述的一种内墙三合一干粉涂料，由粉料和水组成，其特征在于，按重量比例计，所述粉料与水比例为1:0.5；所述粉料按重量份数计，包括以下成分：
3.如权利要求1或2所述的一种内墙三合一干粉涂料，其特征在于，所述天然树脂为松香、琥珀、柯巴树脂、玛树脂、虫胶、HYM-8、HYM-16、HYM-20以及HYM-21中的一种或几种。
4.如权利要求1或2所述的一种内墙三合一干粉涂料，其特征在于，所述季铵盐改性壳聚糖由以下方法制备而成：
(1)制备环氧吡啶季铵盐
在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的环氧氯丙烷以及1摩尔的吡啶，在50℃下反应24h后，抽滤，并用丙酮反复洗涤固体产物三次后，于真空烘箱中50℃下烘干22h，即得环氧吡啶季铵盐；
(2)制备吡啶季铵盐改性壳聚糖
在100ml三颈瓶中，加入壳聚糖0.1摩尔以及上述合成的环氧吡啶季铵盐0.1摩尔，室温下搅拌均匀后；称取0.1摩尔的氢氧化钠并用水溶解后，加入上述混合物中，在60℃下反应10小时后，用乙酸中和并用乙醇反复洗涤后，抽滤并干燥得所述吡啶季铵盐改性壳聚糖。
5.如权利要求1或2所述的一种内墙三合一干粉涂料，其特征在于，所述纤维类材料为聚丙烯纤维、聚酰亚胺纤维以及聚乙烯纤维中的一种或几种。
6.如权利要求1或2所述的一种内墙三合一干粉涂料，其特征在于，所述磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯由以下方法制备而成：
(1)制备萘酐封端超支化聚吡咙溶液
在完全干燥的三口烧瓶中加入1摩尔的三酐和适量间甲酚，在惰性气体保护下搅拌，当三酐完全溶解后，加入0.5～1.2摩尔的四胺，在室温下搅拌30min后，加热至75～85℃，反应3.5～4.5h，再在175～185℃下，反应3.5～4.5h；反应结束后，降至室温，即得萘酐封端超支化聚吡咙溶液；
(2)制备双氨基聚乙二醇修饰的超支化聚吡咙
往步骤(1)得到的萘酐封端超支化聚吡咙溶液中，加入0.3～2摩尔的双氨基聚乙二醇，在惰性气体保护下室温搅拌30min后，加热至75～85℃，反应3.5～4.5h，再在175～185℃下，反应3.5～4.5h；反应结束后，降至室温，把溶液倒入甲醇中，有沉淀析出；用甲醇反复洗涤去除溶剂后过滤后，于真空烘箱中50℃下烘干22～24h，即得双氨基聚乙二醇修饰的超支化聚吡咙；
(3)制备磺化超支化聚吡咙
将步骤(2)得到的双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙5～50g溶解在100～500ml浓硫酸中，加热至80～120℃，反应3～10h后，降至室温，把溶液倒入冰水中，得到高度溶胀的产物，多次水洗该产物至中性后，于真空烘箱中100℃下烘干22～24h，即得磺化超支化聚吡咙；
(4)制备磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯
在200mL的烧杯中加入上述磺化超支化聚吡咙3g，二甲基亚砜150mL，在80℃搅拌溶解后，加入KH-5605g、氧化石墨烯10g并升温至80℃搅拌混合2小时；然后将混合物倒入去离子水中，并过滤，将滤饼在120℃真空干燥4小时得到磺化超支化聚吡咙改性氧化石墨烯。
7.如权利要求6所述的一种内墙三合一干粉涂料，其特征在于，所述三酐为1，3，5-三(4-萘氧基-1，8-二酸)苯三酐；所述用于制备所述双氨基聚乙二醇修饰超支化聚吡咙的四胺选自3，3’-二氨基联苯胺、3，3’，4，4’-四氨基二苯醚、3，3’，4，4’-四氨基二苯砜、3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、1，2，4，5-四氨基苯、1，2，5，6-四氨基萘中的任意一种或多种。
8.如权利要求6所述的一种内墙三合一干粉涂料，其特征在于，所述双氨基聚乙二醇的平均聚合度选自44、89、112、135、180、226、453、1135以及2271中的任意一种。
9.如权利要求1所述的一种内墙三合一干粉涂料，其特征在于，所述聚苯并咪唑改性介孔硅由以下方法制备而成：
(1)氨基封端聚苯并咪唑预聚物的制备
将0.1摩尔四胺先溶解在含有85wt％五氧化二磷的1000克多聚磷酸中，然后将0.05～0.09摩尔的二酸加入到反应液中，在220℃反应15小时后，降至室温，沉析到水中，然后用氨水中和，过滤，于100℃下真空干燥，得到氨基封端聚苯并咪唑预聚物；
(2)硅烷改性介孔硅的制备
在1000mL的带有搅拌器、温度计及冷凝管的金属反应容器中加入去离子水100mL、KH-5601g后，在搅拌下缓慢地加入介孔硅20g，室温下反应30分钟后通过过滤得到硅烷改性介孔硅；
(3)聚苯并咪唑改性介孔硅的制备
在300mL的烧杯中加入上述氨基封端聚苯并咪唑预聚物1.8g，二甲基亚砜150mL，在70℃搅拌溶解后，加入上述硅烷改性介孔硅15g并升温至80℃搅拌混合2小时；然后将混合物倒入去离子水中，并过滤，将滤饼在120℃真空干燥4小时得到聚苯并咪唑改性介孔硅。
10.如权利要求9所述的一种内墙三合一干粉涂料，其特征在于，所述二酸选自己二酸、戊二酸、庚二酸、癸二酸、十二烷二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、2，2’-联苯二甲酸、4，4’-联苯二甲酸以及5-氨基间苯二甲酸中的任意一种或多种；所述用于制备所述聚苯并咪唑改性介孔硅的四胺选自3，3’-二氨基联苯胺、3，3’，4，4’-四氨基二苯醚、3，3’，4，4’-四氨基二苯砜、3，3’，4，4’-四氨基二苯甲酮、1，2，4，5-四氨基苯、1，2，5，6-四氨基萘中的任意一种或多种。
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