CN106243415A - 一种天然乳胶的保存方法以及制得的乳胶制品 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及天然乳胶技术领域,特别涉及一种天然乳胶的保存方法以及制得的乳胶制品。一种天然乳胶的保存方法,在天然乳胶中添加竹炭进行保存。本发明提供的天然乳胶的保存方法,采用竹炭对天然乳胶进行保存,这样天然乳胶中可不加氨稳定剂或少加氨稳定剂,实行无氨或低氨保存,使保存的天然乳胶具有较小的刺激气味甚至没有刺激气味,并且存放的保质期不受影响。本发明提供的乳胶制品具有抗菌抑菌的功能,刺激气味小,存放的保质期长。此外,本发明提供的乳胶制品还具有远红外功能,能够促进人体的微循环;并且乳胶制品具有优异的力学性能、吸附功能和吸湿排汗功能等,应用性能优异,利于天然乳胶的广泛应用。

Description

一种天然乳胶的保存方法以及制得的乳胶制品
技术领域
本发明涉及天然乳胶技术领域,具体而言,涉及一种天然乳胶的保存方法以及制得的乳胶制品。
背景技术
天然乳胶一般指天然胶乳,属于橡胶类的热塑性合成树脂,具有高弹性、粘接时成膜性能良好、胶膜富于柔韧性等特点。为了提高天然胶乳的耐热性、耐久性和耐老化性能,常对天然胶乳进行硫化后再作为基料使用。从胶树流出的鲜胶乳流动性好,带有特殊的甜香气味。天然乳胶中一般含有蛋白质和糖类等成分,会在微生物或酶的作用下使天然乳胶凝固。新鲜的胶乳如不经任何处理,一般经过6至12个小时就会发生明显的腐败或变质,温度高时腐败更快,从而对制胶工艺和产品质量产生不利影响,进而影响橡胶产量和农民的经济收入。
例如,腐败的胶乳粘度大,过滤和沉降困难,而且凝粒会堵塞过滤筛的筛孔,清洗非常困难;腐败的胶乳稳定性低,加酸凝固时易产生局部凝固,致使凝块软硬不一,从而影响压片操作和胶片的干燥;腐败的胶乳进入高速旋转的离心机以后,在强烈的机械力作用下,容易凝固而堵塞离心机,因而要经常停机拆洗,缩短了离心机正常运转时间,降低了生产效率和干胶制成率;腐败变质胶乳中的杂质不易除去,因而残留在初制品中的有害杂质较多,产品质量较差;腐败变质胶乳所产生的CO2较多,如果这些气体在胶乳凝固和压片时来不及逸出,则会在胶片中形成气泡。同时,由于细菌的腐败作用,往往会使胶片变色,产生水印等,降低胶片的外观质量;腐败变质胶乳的挥发脂肪酸含最高,制得的浓缩天然胶乳的挥发脂肪酸值也高,机械稳定度低,很难达到规定的质量指标。如果胶乳已经自然凝固,则所得橡胶因蛋白质及其分解产物受到破坏或被除去,耐老化性能也较差。胶乳发生腐败之后,所得初制品的等级率必然降低。
为了防止胶乳在初加工或制成制品前不发生腐败或变质,就必须做好胶乳的保存工作。通常天然乳胶中都要加入氨和其他稳定剂来达到抑菌等效果,从而保存胶乳。但是加入氨后的产品存在两大问题:一个是气味问题,人体对于产品中挥发出的氨的气味难以接受或者会引起皮肤过敏,对人体健康有刺激、伤害,也可能会影响产品的出口;另一个是化学问题,天然乳胶的硫化过程是一个化学交联的过程,氨的存在会使这一过程发生有害的副反应,造成硫化困难,对天然乳胶的应用及改性技术的发展有着一定的限制。
现有技术中有用低氨保存剂保存天然乳胶,如Calvert等(Calvert et al.,1984)用TMTD/氧化锌加上氨及其它试剂作为保存体系,控制氨含量更低。或者,现有技术用技术手段去除氨保存后天然乳胶中的氨。但是,现有技术仍难以保证天然乳胶存放的保质期不受影响。
有鉴于此,特提出本发明。
发明内容
本发明的第一目的在于提供一种天然乳胶的保存方法,采用竹炭对天然乳胶进行保存,这样天然乳胶中可不需另加或少加氨稳定剂,具有较小的刺激气味甚至没有刺激气味,并且存放的保质期不受影响。
本发明的第二目的在于提供一种上述的天然乳胶的保存方法得到的乳胶混合物。
本发明的第三目的在于提供由上述的乳胶混合物制成的乳胶制品。
为了实现本发明的上述目的,特采用以下技术方案:
一种天然乳胶的保存方法,在所述天然乳胶中添加竹炭进行保存。
本发明提供的天然乳胶的保存方法,采用竹炭对天然乳胶进行保存,这样天然乳胶中可不加氨稳定剂或少加氨稳定剂,实行无氨或低氨保存,使保存的天然乳胶具有较小的刺激气味甚至没有刺激气味,并且存放的保质期不受影响。另外,竹炭在作为保存剂的同时,还为天然乳胶带来了抗菌抑菌功能和远红外功能等,利于天然乳胶的广泛应用。
本发明中的竹炭为市售竹炭或以现有技术方法制备的竹炭。一般地,竹炭是以三年生以上高山毛竹为原料,经近千度高温烧制而成的一种炭。
优选地,所述竹炭的添加量占所述天然乳胶质量的百分比大于0小于等于10%。
本发明采用竹炭对天然乳胶进行无氨或低氨保存,竹炭对天然乳胶因外界污染而含有的细菌有优异的抗菌作用,可以很好地保存天然乳胶。本发明保存天然乳胶尤其是保存新鲜胶乳时,竹炭占天然乳胶质量的百分比大于0且小于等于10%。如在一些实施例中,竹炭占天然乳胶质量的百分比可以为0.1%、0.3%、0.5%、0.7%、1%、3%、5%、6%、7.8%、8.9%、10%等等。
更优选地,所述竹炭的添加量占所述天然乳胶质量的百分比为0.3%-7%。
更优选地,所述竹炭的添加量占所述天然乳胶质量的百分比为0.5%-5%。
本发明中,天然乳胶可以为未经处置的天然乳胶,也可以为已经采用保存剂处理后的天然乳胶。
如在本发明的一些实施例中,天然乳胶是用保存剂处理过的天然乳胶材料,然后再经竹炭保存,增强其保存效果。此处,本发明对保存剂以及处理方法没有特殊限制,采用本领域常用的保存剂和处理方法即可。
天然乳胶是一种特殊的水包油型胶体体系,是复杂的橡胶-水基型分散体系。在天然乳胶中,橡胶粒子、非橡胶粒子组成分散相;乳清组成分散介质,而乳清是由蛋白质、磷脂、无机盐和糖类等能溶于水的物质所构成的;本发明对天然乳胶的来源没有特殊限制。
优选地,所述天然乳胶为胶树流出的新鲜胶乳,所述新鲜胶乳直接引入竹炭进行保存。
天然乳胶可以是从橡胶树上直接取下的新鲜胶乳;本发明优选对胶树流出的新鲜胶乳进行保存,以防止新鲜胶乳发生腐败。
优选地,所述竹炭为粉体竹炭或浆料竹炭。采用粉体竹炭或浆料竹炭以利于天然乳胶与竹炭分布均匀,达到更好的保存效果。
优选地,所述粉体竹炭的粒径小于100nm。
本发明加入竹炭保存天然乳胶,通过分散的方式使竹炭在天然乳胶中混合均匀,利于天然乳胶的稳定保存。分散的方式可以为物理分散、化学分散(添加分散剂)、或者两者结合进行分散。
优选地,所述天然乳胶与竹炭分散均匀后进行保存;
所述分散的方式采用物理分散、化学分散中的任一种或两种;
所述物理分散包括超声波分散和高剪切力的搅拌分散;
所述化学分散为添加分散剂进行分散。
采用分散剂分散属于化学分散方法,本发明添加分散剂使竹炭和天然乳胶混合均匀,进而进行保存。
优选地,所述分散剂包括羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、吐温80、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的任一种或多种,优选为十二烷基苯磺酸钠;
所述分散剂与所述竹炭的质量比优选为0.08~1:1,更优选为0.1~0.5:1。
优选地,所述天然乳胶中还添加石墨烯,所述石墨烯的添加量占所述天然乳胶的质量百分数优选为0.05%-0.2%。
经试验验证,石墨烯能显著提高天然乳胶的保存效果,保存效果包括:延长保存时间、保存得到的天然乳胶加工制成的产品的性能更为优良。
本发明中的石墨烯可通过不同制备方法得到,例如机械剥离法、外延生长法、化学气相沉淀法,石墨氧化还原法,还可以是通过对生物质资源水热碳化法,以及现有技术中其他方法制备的石墨烯。但是,无论哪种方法都很难实现大规模制备得到严格意义理论上的石墨烯,例如现有技术制备得到的石墨烯中会存在碳元素的其他同素异形体、层数非单层甚至多层的石墨烯结构(例如3层、5层、10层、20层等)或其它元素,本发明所利用的石墨烯也包括上述非严格意义理论上的石墨烯。
对于上述的“其它元素”:
利用石墨矿为原料制备得到的石墨烯中,可能含有石墨矿中自身存在的某些矿质元素,例如Si、Al等。
利用生物质作为原料制备得到的生物质石墨烯中,由于原料来自于植物,植物自身需要从土壤中吸收矿质元素,这些矿质元素在制备生物质石墨烯过程中得到了选择性的保留,矿质元素至少为Fe、Si、Al,还可含有K、Na、Ca、Mg、P、Mn和Co中的一种或几种。
因此,本发明中所指的石墨烯具体为一种含有石墨烯的混合体。
优选地,所述石墨烯是以生物质为原料制备得到,也即生物质石墨烯。采用生物质石墨烯保存天然乳胶,比其他石墨烯的保存效果略优。
现有的生物质石墨烯的制备方法举例如:CN104118873A公开的方法;CN104016341A公开的方法;CN104724696A公开的方法;CN104724699A公开的方法;CN105060289A公开的方法。
优选地,所述石墨烯采用以下方法制备:
(1)在催化剂的作用下,将生物质碳源进行催化处理,得到前驱体;
(2)在保护性气体的条件下,将所述前驱体在140℃~180℃保温1.5h~2.5h,得到第一中间体;
(3)在保护性气体的条件下,将所述第一中间体升温至350℃~450℃保温3h~4h,得到第二中间体;
(4)在保护性气体的条件下,将所述第二中间体升温至1100℃~1300℃保温2h~4h,得到第三中间体;
(5)将所述第三中间体依次进行碱洗、酸洗、水洗,得到石墨烯;
其中,所述步骤(3)、(4)中的升温速率为14℃/min~18℃/min。
优选地,所述天然乳胶中还添加天然乳胶保存剂,所述天然乳胶保存剂的添加量占所述天然乳胶的质量百分数大于0小于0.35%。
更优选地,所述天然乳胶保存剂的添加量占所述天然乳胶的质量百分数小于等于0.1%。
更优选地,所述天然乳胶保存剂的添加量占所述天然乳胶的质量百分数小于等于0.05%。
优选地,所述天然乳胶保存剂包括氨保存剂、壳聚糖、五氯酚钠、硫醇基苯并噻唑、十二烷酸二羟丙基盐中的任一种或多种。
为了达到更好的杀菌效果,以延长天然乳胶的保存期,优选地,所述天然乳胶保存剂为氨保存剂。
本发明采用竹炭对天然乳胶进行保存,起到了意想不到的抑菌抗菌功效,这样天然乳胶中可不需要另加氨稳定剂或少加氨稳定剂,其存放的保质期长,刺激气味小,利于乳胶产品的应用;此外,本发明用竹炭保存的天然乳胶还起到了意想不到的远红外功能。
本发明还提供了上述的乳胶的保存方法得到的乳胶混合物。
本发明提供的乳胶混合物有较小的刺激气味甚至没有刺激气味,具有抗菌抑菌功能,存放的保质期长,更为安全,另外,本发明采用竹炭保存的天然乳胶还具有远红外功能,能够促进人体的微循环,利于人体健康。
本发明还提供了由所述的乳胶混合物制成的乳胶制品。
本发明以上述用竹炭保存的天然乳胶作为原料,可生产各类乳胶制品,例如乳胶枕头、乳胶床垫、乳胶手套等。本发明提供的乳胶制品具有抗菌抑菌的功能,刺激气味小,存放的保质期长。
优选地,所述乳胶制品包括浸渍制品、海绵制品、压出制品、铸膜制品、织造制品。
乳胶制品包括胶粘剂、地毯背衬、胶乳纸张、不织布、人造革、乳胶水泥、乳胶沥青、乳胶胶布、乳胶涂料或毛棕垫等,还包括其他现有技术中的乳胶制品。
更进一步地,所述海绵制品包括枕头、床垫、坐垫、靠垫、沙发、护腰、鞋垫、乳罩、汽车座椅、马桶坐垫或暖手宝。
本发明采用竹炭保存得到的天然乳胶混合物用于制备相应乳胶制品时,无需再加入其它具备远红外功能和抗菌抑菌功能的物质,即可达到抗菌抑菌的功能和远红外功能,刺激气味小,存放的保质期长的效果。同时,在天然乳胶采集后保存到制备乳胶制品的过程中,若要达到抗菌抑菌功能,本发明则可减少生产步骤,工艺简便。或者说本发明提供的乳胶制品在制备过程中,无需进行抗菌抑菌和远红外方面的处理,直接生产即可具备远红外功能,从而促进人体的微循环,利于人体健康。
此外,本发明提供的乳胶制品具有优异的力学性能、吸附功能和吸湿排汗功能等,应用性能优异。
本发明提供的乳胶制品优选按照以下方法制得:
将用竹炭保存处理的天然乳胶和橡胶助剂混合,进行发泡,得到发泡材料;
将所述发泡材料在枕头模具中进行硫化,经干燥得到乳胶枕头。
本发明将用竹炭保存处理的天然乳胶和橡胶助剂混合均匀,得到乳胶混合物料。该制备方法中,可将固体竹炭或者含竹炭的溶液与天然乳胶混合,经分散,对天然乳胶进行保存。
橡胶助剂为本领域技术人员熟知的乳胶制品原料,如包括硫化剂、防老剂、抗氧化剂、增塑剂等。如在本发明的一个实施例中,所述橡胶助剂包括硫化剂和抗氧化剂;在本发明的另一个实施例中,所述橡胶助剂包括3~5质量份的硫化剂、5~8质量份的胶凝剂、2~3质量份的抗氧化剂、1~2质量份的硬脂酸钠;经过竹炭处理的天然乳胶的质量份为85~100份;此外,本发明实施例还可以添加0.1~0.2质量份的天然香精油等功能成分。
本发明中,发泡得到发泡材料后,通过导管将其导入枕头模具的内腔,枕头模具内腔注满泡沫时合模密封;将枕头模具移至加热室内,在加热室内充入高温蒸汽,使得枕头模具内的泡沫硫化固化,固化完成后移出加热室,冷却,打开模具得到成形的乳胶枕头。
本发明对固化的工艺条件、枕头模具等设备没有特殊限制,采用本领域常用的即可。
在本发明另外的实施例中,采用竹炭保存处理后的天然乳胶和橡胶助剂混合得到的乳胶混合物料,也可以制备得到乳胶床垫或乳胶手套等乳胶制品。在本发明这些实施例中,乳胶混合物料可以包括润滑剂、阻燃剂和填料等常规的橡胶助剂。在本发明这些实施例中,乳胶混合物料可以直接在相应的模具等设备中直接硫化、成型,而无需进行发泡等工艺;即采用传统的加工方法,制备得到各类乳胶制品。
得到如乳胶枕头的乳胶制品后,本发明对其进行性能测试。结果显示,本发明提供的乳胶制品具有抗菌抑菌的功能。
并且,本发明提供的乳胶制品具有优良的远红外功能,能够促进人体的微循环。此外,本发明提供的乳胶制品含氨稳定剂少,刺激气味小,同时具有优异的力学性能、吸附功能和吸湿排汗功能等性能,利于应用。
与现有技术相比,本发明的有益效果为:
(1)本发明提供的天然乳胶的保存方法,采用竹炭对天然乳胶进行保存,这样天然乳胶中可不加氨稳定剂或少加氨稳定剂,实行无氨或低氨保存,使保存的天然乳胶具有较小的刺激气味甚至没有刺激气味,并且存放的保质期不受影响;竹炭在作为保存剂的同时,还为天然乳胶带来了抗菌抑菌功能和远红外功能等,利于天然乳胶的广泛应用。
(2)本发明还通过额外增加分散剂或采用物理方法将竹炭与天然乳胶分散,以使两者混合均一,提高保存效果。
(3)本发明提供的天然乳胶的保存方法,天然乳胶中还添加天然乳胶保存剂、石墨烯中的任一种或两种,以进一步提升保存时间以及保存天然乳胶的性能。
(4)本发明还提供了天然乳胶的保存方法得到的乳胶混合物以及该乳胶混合物制成的乳胶制品,制成的乳胶制品具有抗菌抑菌的功能,刺激气味小,存放的保质期长;具备远红外功能以及优异的力学性能、吸附功能和吸湿排汗功能等。
具体实施方式
下面将结合实施例对本发明的实施方案进行详细描述,但是本领域技术人员将会理解,下列实施例仅用于说明本发明,而不应视为限制本发明的范围。实施例中未注明具体条件者,按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者,均为可以通过市售购买获得的常规产品。
实施例1~10
在新鲜胶乳中,分别添加不同质量的竹炭进行保存,分别为实施例1-10。实施例1中,竹炭的添加量占新鲜胶乳质量的百分比为0.1%;实施例2中,竹炭的添加量占新鲜胶乳质量的百分比为0.3%;实施例3中,竹炭的添加量占新鲜胶乳质量的百分比为0.5%;实施例4中,竹炭的添加量占新鲜胶乳质量的百分比为0.7%;实施例5中,竹炭的添加量占新鲜胶乳质量的百分比为1%;实施例6中,竹炭的添加量占新鲜胶乳质量的百分比为3%;实施例7中,竹炭的添加量占新鲜胶乳质量的百分比为5%;实施例8中,竹炭的添加量占新鲜胶乳质量的百分比为7%;实施例9中,竹炭的添加量占新鲜胶乳质量的百分比为9%;实施例10中,竹炭的添加量占新鲜胶乳质量的百分比为10%。
实施例11~16
在新鲜胶乳中,添加其质量百分比为0.5%的竹炭,同时加入分散剂,以使竹炭达到更好的分散效果,利于对天然乳胶保存。实施例11中,添加的分散剂为羧甲基纤维素钠,添加量为新鲜胶乳重量的0.02%;实施例12中,添加的分散剂为聚乙烯醇,添加量为新鲜胶乳重量的0.02%;实施例13中,添加的分散剂为十二烷基苯磺酸钠,添加量为新鲜胶乳重量的0.04%;实施例14中,添加的分散剂为十二烷基苯磺酸钠和吐温80的混合物,添加量为新鲜胶乳重量的0.05%;实施例15中,添加的分散剂为羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、吐温80和十二烷基硫酸钠的混合物,添加量为新鲜胶乳重量的0.25%;实施例16中,添加的分散剂为羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、吐温80、十二烷基硫酸钠和十二烷基苯磺酸钠的混合物,添加量为新鲜胶乳重量的0.5%。
实施例17~22
在新鲜胶乳中,添加其质量百分比为0.5%的竹炭,同时加入其他天然乳胶保存剂,以达到更好的保存效果。实施例17添加壳聚糖,添加量为新鲜胶乳重量的0.1%;实施例18添加液氨,添加量为新鲜胶乳重量的0.1%;实施例19添加液氨,添加量为新鲜胶乳重量的0.05%;实施例20添加液氨,添加量为新鲜胶乳重量的0.3%;实施例21添加五氯酚钠和硫醇基苯并噻唑的混合物,添加量为新鲜胶乳重量的0.1%;实施例22添加液氨、壳聚糖、五氯酚钠、硫醇基苯并噻唑和十二烷酸二羟丙基盐的混合物,添加量为新鲜胶乳重量的0.1%。
实施例23~24
在新鲜胶乳中,添加其质量百分比为0.5%的竹炭,同时加入分散剂和其他天然乳胶保存剂,进而提高保存效果。实施例23还分别加入羧甲基纤维素钠和液氨,以新鲜胶乳重量计,羧甲基纤维素钠添加量为0.02%,液氨添加量为0.1%;实施例24还分别加入聚乙烯醇和液氨,以新鲜胶乳重量计,聚乙烯醇添加量为0.04%,液氨添加量为0.1%。
实施例25~28
在新鲜胶乳中,添加其质量百分比为0.5%的竹炭,同时加入石墨烯,以达到更好的保存效果。实施例25添加生物质石墨烯,生物质石墨烯的质量为新鲜胶乳重量的0.05%;实施例26添加生物质石墨烯,生物质石墨烯的质量为新鲜胶乳重量的0.1%;实施例27添加市售石墨烯,市售石墨烯的质量为新鲜胶乳重量的0.1%;实施例28添加生物质石墨烯,生物质石墨烯的质量为新鲜胶乳重量的0.2%;实施例29添加生物质石墨烯和羧甲基纤维素钠,生物质石墨烯和羧甲基纤维素钠的质量分别为新鲜胶乳重量的0.1%和0.1%;实施例30添加生物质石墨烯和液氨,生物质石墨烯和液氨的质量分别为新鲜胶乳重量的0.1%和0.1%;实施例31添加生物质石墨烯、羧甲基纤维素钠和液氨,生物质石墨烯、羧甲基纤维素钠和液氨的质量分别为新鲜胶乳重量的0.1%、0.02%和0.1%。
其中,生物质石墨烯采用以下方法制备:
(1)在催化剂的作用下,将生物质碳源进行催化处理,得到前驱体;
(2)在保护性气体的条件下,将前驱体在140℃~180℃保温1.5h~2.5h,得到第一中间体;
(3)在保护性气体的条件下,将第一中间体升温至350℃~450℃保温3h~4h,得到第二中间体;
(4)在保护性气体的条件下,将第二中间体升温至1100℃~1300℃保温2h~4h,得到第三中间体;
(5)将第三中间体依次进行碱洗、酸洗、水洗,得到石墨烯;
其中,步骤(3)、(4)中的升温速率为14℃/min~18℃/min。
另外,还采用采用生物质石墨烯的保存效果稍优。
比较例1
在新鲜胶乳中,不添加任何保存剂,在上述保存条件下进行保存。
比较例2
在新鲜胶乳中,添加其质量百分比为0.35%的液氨,在上述保存条件下进行保存。
比较例3
在新鲜胶乳中,添加其质量百分比为1%的液氨,在上述保存条件下进行保存。
比较例4
在新鲜胶乳中,添加其质量百分比为2%的液氨,在上述保存条件下进行保存。
其中的保存时间均为在温度25℃以下密封保存。其中所用竹炭均为市售竹炭。
不同组别经过竹炭处理的天然乳胶、比较例1~4中的天然乳胶制备天然生胶,制备方法为用冰醋酸将保存20天的新鲜天然乳胶凝固,然后进行绉片、造粒、干燥操作,得到天然生胶样品;检测其塑性初值和塑性保持率(检测方法采用SN/T 0541.2-1996进出口标准橡胶检验方法检测)。相关数据和结果参见表1。
表1不同组别保存得到的天然乳胶的性能
从表1的实施例1-10可以看出,随着竹炭的添加量增多,天然乳胶的保存时间逐渐延长,由保存的天然乳胶制成的天然生胶的塑性初值和塑性保持率也不断增强,说明天生生胶的性能不断优化;相对于实施例3,实施例11-16额外添加了分散剂,分散剂使竹炭达到更好的分散效果,使天然乳胶的保存时间进一步延长,由保存的天然乳胶制成的天然生胶的塑性初值和塑性保持率也进一步增强;相对于实施例3,实施例17-22额外添加了天然乳胶保存剂,进一步增加了天然乳胶的保存时间;相对于实施例3,实施例23-24额外添加分散剂和保存剂,进一步增加了天然乳胶的保存时间;相对于实施例3,实施例25-28额外添加了石墨烯,天然乳胶的保存时间显著增加,由保存的天然乳胶制成的天然生胶的塑性初值和塑性保持率也显著增强,说明石墨烯能显著提高保存效果;除石墨烯外,实施例29-31额外增加了分散剂、保存剂等,进一步增加保存效果。
采用上述实施例1~31经过竹炭处理的天然乳胶混合物、比较例1~4中的天然乳胶混合物制备乳胶枕头。
乳胶枕头采用以下方式制备:
以质量份数计,将85~100份天然乳胶混合物(实施例1~28、比较例1~4)、1~5份硫化剂(不溶性硫磺)、0.1~1份硫化促进剂(二苯胍)、0.1~1份分散剂(硬脂酸钠)混合均匀,得到乳胶混合物料。
将得到的乳胶混合物料、5份胶凝剂(氟硅酸钠)、5份氧化锌分别导入乳胶发泡机中,调节发泡倍率至形成泡沫密度为40,然后通过管道把泡沫导入枕头模具的内腔,枕头模具内腔注满泡沫时进行合模密封;将枕头模具移至硫化室进行硫化(温度为20~30℃,时间为30min),硫化完成后将模具移至加热室内,在90℃条件下使得枕头模具内的乳胶熟化;最后移出加热室,冷却,打开模具,得到成形的乳胶枕头,然后将乳胶枕头水洗,烘干得到成品乳胶枕头。
对乳胶枕头的远红外性能和抗菌性能等进行检测,检测标准如下:
红外检测数据依据:GBT 7286.1-1987《金属与非金属材料全法向发射率试验方法》;
抑菌检测数据依据:GB/T 31402-2015《塑料、塑料表面抗菌性能试验方法》中,以金黄色葡萄球菌为例。
乳胶枕头气味检测,采用Oeko-Tex Standard 200进行气味检测。具体方法:将测试物置于以密闭系统中,记录下时间、温度、湿度,由6个人评判,6名检测人员独立进行。
气味测试标准(此测试中,排除乳胶本身的气味):
1级:无气味;
2级:轻微气味;
3级:可容忍的气味;
4级:讨厌的气味;
5级:不可容忍的气味。
表2不同组别制得的乳胶枕头的检测结果
由以上实施例可知,本发明在天然乳胶保存时可不需加入或少量加入氨或其他保存剂;竹炭在作为保存剂的同时,还为天然乳胶带来了抗菌抑菌功能和远红外功能等。
本发明提供的乳胶制品具有抗菌抑菌的功能,刺激气味小,存放的保质期长的特点。本发明提供的乳胶制品还具有远红外功能,能够促进人体的微循环,利于人体健康。同时,该乳胶制品具有优异的力学性能、吸附功能和吸湿排汗功能等性能,利于应用。
尽管已用具体实施例来说明和描述了本发明,然而应意识到,在不背离本发明的精神和范围的情况下可以作出许多其它的更改和修改。因此,这意味着在所附权利要求中包括属于本发明范围内的所有这些变化和修改。

Claims (10)

1.一种天然乳胶的保存方法,其特征在于,在所述天然乳胶中添加竹炭进行保存。
2.根据权利要求1所述的天然乳胶的保存方法,其特征在于,所述竹炭的添加量占所述天然乳胶质量的百分比大于0小于等于10%,优选为0.3%-7%,更优选为0.5%-5%;
所述天然乳胶优选为胶树流出的新鲜胶乳,所述新鲜胶乳直接引入竹炭进行保存。
3.根据权利要求1所述的天然乳胶的保存方法,其特征在于,所述竹炭为粉体竹炭或浆料竹炭;
所述粉体竹炭的粒径优选小于100nm。
4.根据权利要求1所述的天然乳胶的保存方法,其特征在于,所述天然乳胶与竹炭分散均匀后进行保存;
所述分散的方式采用物理分散、化学分散中的任一种或两种;
所述物理分散包括超声波分散和高剪切力的搅拌分散;
所述化学分散为添加分散剂进行分散。
5.根据权利要求4所述的天然乳胶的保存方法,其特征在于,所述分散剂包括羧甲基纤维素钠、聚乙烯醇、吐温80、十二烷基硫酸钠、十二烷基苯磺酸钠中的任一种或多种,优选为十二烷基苯磺酸钠;
所述分散剂与所述竹炭的质量比优选为0.08~1:1,更优选为0.1~0.5:1。
6.根据权利要求1所述的天然乳胶的保存方法,其特征在于,所述天然乳胶中还添加石墨烯,所述石墨烯的添加量占所述天然乳胶的质量百分数优选为0.05%-0.2%;
优选地,所述石墨烯是以生物质为原料制备得到;
更优选地,所述石墨烯采用以下方法制备:
(1)在催化剂的作用下,将生物质碳源进行催化处理,得到前驱体;
(2)在保护性气体的条件下,将所述前驱体在140℃~180℃保温1.5h~2.5h,得到第一中间体;
(3)在保护性气体的条件下,将所述第一中间体升温至350℃~450℃保温3h~4h,得到第二中间体;
(4)在保护性气体的条件下,将所述第二中间体升温至1100℃~1300℃保温2h~4h,得到第三中间体;
(5)将所述第三中间体依次进行碱洗、酸洗、水洗,得到石墨烯;
其中,所述步骤(3)、(4)中的升温速率为14℃/min~18℃/min。
7.根据权利要求1-6任一项所述的天然乳胶的保存方法,其特征在于,所述天然乳胶中还添加天然乳胶保存剂,所述天然乳胶保存剂的添加量占所述天然乳胶的质量百分数大于0小于0.35%;优选小于等于0.1%,更优选小于等于0.05%;
优选地,所述天然乳胶保存剂包括氨保存剂、壳聚糖、五氯酚钠、硫醇基苯并噻唑、十二烷酸二羟丙基盐中的任一种或多种。
8.权利要求1-7任一项所述的天然乳胶的保存方法得到的乳胶混合物。
9.由权利要求8所述的乳胶混合物制成的乳胶制品。
10.根据权利要求9所述的乳胶制品,其特征在于,所述乳胶制品包括浸渍制品、海绵制品、压出制品、铸膜制品、织造制品。
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Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017121352A1 (zh) * 2016-01-14 2017-07-20 济南圣泉集团股份有限公司 天然乳胶的保存方法以及制得的乳胶制品
CN108125317A (zh) * 2018-01-23 2018-06-08 浙江胜金乳胶制品有限公司 鞋垫及鞋垫的生产方法
CN108727643A (zh) * 2018-07-06 2018-11-02 佛山皖阳生物科技有限公司 一种天然胶乳复合保存剂的制备方法
CN109438748A (zh) * 2018-10-12 2019-03-08 苏州鼎烯聚材纳米科技有限公司 一种用于床垫的高导热石墨烯乳胶海绵的连续生产方法
CN109624179A (zh) * 2019-01-25 2019-04-16 温州超泰乳胶制品有限公司 无氨天然乳胶制品生产工艺
US10494263B2 (en) 2015-03-04 2019-12-03 Heilongjiang University Method for preparing biomass graphene by using cellulose as raw material
CN111286091A (zh) * 2018-12-10 2020-06-16 江苏金世缘乳胶制品股份有限公司 一种高弹性低密度天然乳胶制品的制备方法

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107722144A (zh) * 2017-11-16 2018-02-23 云南农业大学 一种超期存放天然橡胶杂胶的加工方法及设备
CN112011101A (zh) * 2020-08-17 2020-12-01 南通梦吉妮家用纺织品有限公司 一种绿色环保天然乳胶及其无氨保存方法
CN112409651B (zh) * 2020-10-23 2022-09-16 江苏沃荷乳胶科技股份有限公司 一种天然乳胶制品的制备方法
WO2023144631A1 (en) * 2022-01-26 2023-08-03 Aflatex Technologies, Lda Ammonia-free latex compositions
CN114773694B (zh) * 2022-04-21 2023-06-16 西双版纳曼列橡胶有限公司 一种tsr9710改性橡胶的制备方法
CN116903459B (zh) * 2023-06-20 2024-03-26 云南森洁医用乳胶器材有限公司 低氨浓缩天然胶乳保存剂及无氨胶乳生产医用外科手套

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070042247A (ko) * 2005-10-18 2007-04-23 주식회사 제일테크 입상활성탄용 천연광석물 조성물 및 이로부터 기능성친환경 입상활성탄 필터부재를 제조하는 방법 및 그필터부재
CN102443202A (zh) * 2011-09-09 2012-05-09 中国热带农业科学院农产品加工研究所 一种新型天然胶乳低氨保存剂
CN102755055A (zh) * 2011-04-27 2012-10-31 南通润鑫纺织有限公司 竹炭乳胶枕
CN104016341A (zh) * 2014-07-01 2014-09-03 济南圣泉集团股份有限公司 一种多孔石墨烯的制备方法
CN104191692A (zh) * 2014-09-01 2014-12-10 扬州金世缘床上用品有限公司 一种凝胶负离子竹炭复合乳胶海绵及其加工方法
CN104724699A (zh) * 2015-03-04 2015-06-24 黑龙江大学 纤维素为原料制备生物质石墨烯的方法

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105037821A (zh) * 2015-05-13 2015-11-11 范志明 一种基于石墨烯改性技术的天然橡胶改性方法
CN106243415B (zh) * 2016-01-14 2017-11-24 济南圣泉集团股份有限公司 一种天然乳胶的保存方法以及制得的乳胶制品

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20070042247A (ko) * 2005-10-18 2007-04-23 주식회사 제일테크 입상활성탄용 천연광석물 조성물 및 이로부터 기능성친환경 입상활성탄 필터부재를 제조하는 방법 및 그필터부재
CN102755055A (zh) * 2011-04-27 2012-10-31 南通润鑫纺织有限公司 竹炭乳胶枕
CN102443202A (zh) * 2011-09-09 2012-05-09 中国热带农业科学院农产品加工研究所 一种新型天然胶乳低氨保存剂
CN104016341A (zh) * 2014-07-01 2014-09-03 济南圣泉集团股份有限公司 一种多孔石墨烯的制备方法
CN104191692A (zh) * 2014-09-01 2014-12-10 扬州金世缘床上用品有限公司 一种凝胶负离子竹炭复合乳胶海绵及其加工方法
CN104724699A (zh) * 2015-03-04 2015-06-24 黑龙江大学 纤维素为原料制备生物质石墨烯的方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
CAROLINA F. MATOS ETC.: "Multifunctional and environmentally friendly nanocomposites between natural rubber and graphene or graphene oxide", 《CARBON》 *
唐颂超: "《高分子材料成型加工(第三版)》", 31 May 2013, 中国轻工业出版社 *

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10494263B2 (en) 2015-03-04 2019-12-03 Heilongjiang University Method for preparing biomass graphene by using cellulose as raw material
WO2017121352A1 (zh) * 2016-01-14 2017-07-20 济南圣泉集团股份有限公司 天然乳胶的保存方法以及制得的乳胶制品
CN108125317A (zh) * 2018-01-23 2018-06-08 浙江胜金乳胶制品有限公司 鞋垫及鞋垫的生产方法
CN108727643A (zh) * 2018-07-06 2018-11-02 佛山皖阳生物科技有限公司 一种天然胶乳复合保存剂的制备方法
CN109438748A (zh) * 2018-10-12 2019-03-08 苏州鼎烯聚材纳米科技有限公司 一种用于床垫的高导热石墨烯乳胶海绵的连续生产方法
CN109438748B (zh) * 2018-10-12 2021-05-07 苏州鼎烯聚材纳米科技有限公司 一种用于床垫的高导热石墨烯乳胶海绵的连续生产方法
CN111286091A (zh) * 2018-12-10 2020-06-16 江苏金世缘乳胶制品股份有限公司 一种高弹性低密度天然乳胶制品的制备方法
CN109624179A (zh) * 2019-01-25 2019-04-16 温州超泰乳胶制品有限公司 无氨天然乳胶制品生产工艺

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