CN1062411C - 高浓度固体助壮素产品 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种高浓度固体助壮素产品，它是一种包含合成无定形二氧化硅水合物和有效量1，1-二甲基哌啶氯化物的固体形式的植物生长调节剂制剂，其中合成无定形二氧化硅水合物的重量相对于1，1-二甲基哌啶氯化物的重量为约0.2∶100至3∶100。

Description

高浓度固体助壮素产品
本发明涉及制造收湿植物生长调节化合物的高浓度流动性粉剂和片剂的方法，更具体地说涉及干燥助壮素和矮壮素水溶液以形成高浓度流动性固体产品的工艺。
植物生长调节剂影响植物生长的生理并影响植物的自然节律。更具体地说，例如植物生长调节剂可以降低植物高度，刺激种子萌发，诱导开花，促进或抑制割后再生草，加深叶子的颜色，减少谷物倒伏，减缓草坪青草生长，降低棉铃腐料和提供更好的棉花座铃。
植物生长调节剂可以各种方法包括以不同的制剂施用于植物。在这些不同的方法中，最普通的是采用液体和干燥的组合物。所需的具体制剂和所得到的效力提高在很大程度上取决于要被处理的作物品种、环境条件、地理区域和处理时该区域的气候。
植物生长调节剂中已知的品种如助壮素，通常用于来控制棉铃生长的各个方面。例如，参见：Khafaga,Angew.Botanik 57，257-265(1983)；Sawan等，J．Agronomy & Plant Science，154，120-128(1985)，美国专利US3，905，798和US4，447，255；和″The Pesticide Manual”，第9版，The British Crop ProtectionCouncil,Farnham,Surrey,Great Britain，Entry No.7920。
植物生长调节剂已知品种如矮壮素，通常用来降低谷物的倒伏(参见：“The Pesticide Manual”，第9版，The British CropProtection Council,Farnham,Surrey,Great Britain,EntryNo.2420)。
助壮素和矮壮素在农业上被用作植物生长调节剂。助壮素和矮壮素具有高水溶性，在20℃时在水中的溶解度大干1kg/L。助壮素的熔点是223℃，矮壮素在210℃开始分解。
两种物质均非常吸湿，很容易从潮湿空气吸收潮气，以致于当暴露于周围的潮湿空气时可使干粉转变成液体。贮存期间，固体助壮素或矮壮素结成硬块或粘到容器表面，即使在低于0.5wt％的低残留水量亦如此。
这些属性使得非常难干燥助壮素或矮壮素。在常规的喷雾干燥机中，此物质非常难干燥，它必须雾化至极细以使湿气降低至适合的水平，甚至这时它仍存有太多的水而未实际干燥。该产品仍是粘的并粘附到干燥机、干燥机管道和旋风分离器的壁上，最终堵塞管道和旋风分离器。再则，该工艺的粉，因其太细，出干燥机后流动差，且当在圆桶中贮存时，由于结块造成不流动。
植物生长调节剂的固体形式提供一些关键的优点，包括方便，增加稳定性和贮藏期，以及降低包装，贮存和运输费用。
此外，将来政府条例有可能要求农业产品的固体形式，为的是在大田施用和处理期间减少接触这些被产品污染的包装。这些干的流动性植物生长调节化合物对于使用和处理它的农民会更安全，且也会使得产生出的危险废物的量更小。
因此对于收湿植物生长调节剂的高浓度流动性干粉和片制剂是有需求的。
令人惊奇的是，通过将固体收湿植物生长调节剂与细分散的高吸收惰性物混合，可以获取自由流动的不结块固体助壮素和矮壮素制剂。在此混合物中可获取可达约99wt％的植物生长调节剂浓度。当本发明混合物娥直接用于喷雾罐时，该植物生长调节剂即刻溶于水中，无残余物。
本发明优选的植物生长调节剂包括，1，1-二甲基-3，4-脱氢哌啶鎓溴化物，4-氯-1，1-二甲基哌啶鎓溴化物，1，1-二甲基六氢哒嗪鎓溴化物，和1，1-二甲基哌啶鎓氯化物，亦称为助壮素和2-氯乙基三甲基铵氯化物，亦称为矮壮素。
本发明的目的之一是提供固体形式的农业上可接受的收湿植物生长调节剂制剂。
本发明的再一目的是提供制造本发明收湿植物生长调节剂组合物的固体形式的方法。
本发明的另一目的是提供片剂形式的农业上可接受的收湿植物生长调节荆制剂。
本发明的再一目的是提供制造本发明收湿植物生长调节剂组合物的流动性干片剂的方法。
由下述对本发明的描述可以更全面地理解本发明的这些和其它目的。
图1说明本发明方法中采用的喷雾干燥机。
图2说明本发明方法中采有的双滚筒干燥机。
图3说明本发明方法中采用的批量真空干燥机。
在本文中采用的术语“农业上可接受的”包括农用、工业用和民用。
在本文中采用的术语“植物生长调节剂”(下文简称PGR)或“调节”包括下列植物反应：抑制细胞增长，例如降低茎高度和节间距，增强茎壁，由此增加抗倒伏力，使观赏植物致密的生长以经济地生产改善了品质的植物；促进更好地开花；增加子房数以提高产量；促进形成组成的衰老以使果实脱落；秋天使温室和观赏灌木和树木脱叶用于函售业；使树木脱叶以干扰感染的寄尘链；加速成熟，为的是通过将收获期降至一或两个高峰期内和干扰有害昆虫的食物链来有计划地收获。
在本文中采用的，本发明的PGR制剂可以用来形成包装和桶混组合物。
本优选的发明包含高浓度流动性干粉形式的PGR组合物，该组合物含有农业和生长调节有效量的收湿PGR，更优选N，N-二甲基哌啶鎓或N，N-二甲基铵盐。
优选的PGR包括下式的盐：
其中R是甲基或乙基；X是非植物毒性酸的无机或有机阴离子，优选溴或氯；且基团A独立地表示甲基、乙基或丙基，其各自可由氯或溴取代，或基团A一起表示4或5个亚甲基链，该链可由氯、溴、甲基、氯甲基、溴甲基、羟甲基和亚甲基取代，或该链含有一或两个双键，或A是-(CH2)n-NH-链，其中n是3或4；公开于USP3，905，798且并入本文作为参考。
优选的PGR具体实例包括1，1-二甲基-3，4-脱氢哌啶鎓溴化物，4-氯-1，1-二甲基哌啶鎓溴化物，1，1-二甲基六氢哒嗪鎓溴化物，1，1-二甲基哌啶鎓氯化物和2-氯乙基三甲基铵氯化物。
最优选的植物生长调节剂是1，1-二甲基哌啶鎓氯化物，亦称N，N-二甲基哌啶鎓氯化物或助壮素，它从商业上可得，注册商标PixR(BASF AG，德国)和2-氯乙基三甲基哌啶鎓氯化物或矮壮素，它从商业上可得，注册商标，CycocelR(BASF AG，德国)。
为方便描述，采用助壮素。然而，描述的方法同样应用于其它收湿PGR，特别是矮壮素。
优选实施方案中，将二氧化硅以控制的速率注入喷雾干燥机的进气流口。
可以采用说明于图1的喷雾干燥的类型，如图1所示，将PGR加料水液在加料罐(2)中搅拌，经加料泵(6)由管道(4)加入喷雾干燥塔(8)。由雾化器(10)将PGR加料水液导入喷雾干燥塔。进料口处的空气加热器(12)提供热量给该干燥塔，温度约150至约250℃。
流动辅料如二氧化硅贮存在进料斗(14)，并由螺旋加料器(16)通过空气喷射器(18)经管道注入喷雾干燥塔(8)。
二氧化硅粘附到在雾化器(10)附近由助壮素加料水液形成的雾滴或部分干燥的颗粒上，并降低或消除部分干燥的助壮素颗粒粘到喷雾干燥塔壁(20，22)、导管(24)和旋风分离器上趋势。硅胶还使该粉更具流动性，甚至在长期贮藏在潮湿空气的条件下也能消除在圆桶中的结块。该流动粉还可适用于商用制片或装填水溶性袋，例如由聚乙烯醇(PVA)膜制成的和以商标名MonosolMT030R或Monosol M8532R上市的袋。
PGR加料水液加入喷雾干燥塔的速率并不重要，且取决于所用喷雾干燥塔的大小。此速率很易由本领域熟练技术人员确定。
用如图2中说明的双滚筒干燥机干燥助壮素溶液是优选方法。双滚筒干燥机有一对空的旋转滚筒(28，30)，该滚筒表面由刮刀(32)刮擦。高压蒸汽导入滚筒的内部，并且由进料管(34)将助壮素溶液连续加到两滚筒间的夹缝(36)处。两滚筒相对着转动，例如38存贮一部分液体，在起始沸腾的滚筒表面(28，30)将助壮素溶液煮沸。再旋转时，助壮素的水的薄膜气化入通汽橱(40)。且存留下固体层，其从旋转滚筒表面(28，30)由利刮刀(32)刮擦。然后收集该物质，并加入流动辅料以改善流动性和在制剂或装/填水溶性袋前赋予抗结块性能。
植物生长调节剂加料溶液优选以每分钟每平方英尺(约9.3dm3)的加热表面约5g至约200g的速率被装填入双滚筒干燥机，且该植物生长调节剂溶液优选被装填入双滚筒干燥机至两滚筒间的夹缝上。
干燥工艺的优选实施方案采用带破碎叶片的批量真空干燥机，它也可以描述为机械流化床。最优选的批量真空干燥机是LittlefordR型(或Lodige)真空干燥机，如图3中所示。
由图3可见，真空干燥装置(52)由双层滚筒套(42，44)组成。两个滚筒套内是带相联犁形搅拌元件(48)的空心旋转轴(46)。
PGR加料水溶液经管道(50)被加入到真空干燥装置(52)中。蒸汽或热水(54)经管道(56)加入到环绕着真空干燥装置(52)的滚筒套(42)，且可选择地通过空心旋转轴(46)。真空干燥元件(52)内的搅拌器(57)搅拌PGR加料水溶液。真空器(58)，它可以是一个泵或真空喷气装置，被引入并用于该真空干燥装置(52)中。真空和使用在滚筒夹套上的热量造成水从PGR加料水溶液蒸发。沸腾的水被蒸出，流经袋状收集器(60)，且由浓缩器(62)回收并收集在浓缩罐(64)中。
当蒸发出足够量的水时，开始形成膏状物。搅拌元件(48)用来分割该膏状物，破碎之，并将内部湿气带到表面使之暴露于真空，以增加干燥率。当物质固化时，切碎器破碎该物质成颗粒以保持高的干燥率。
通过将固体助壮素与细分散的、高吸收惰性流动辅料如二氧化硅混合，可以获取自由流动的不结块的固体助壮素制剂。
二氧化硅或其它流动辅料的添加赋予粉剂流动性和不结块性，且适于制片或装填水溶性袋。流动助剂是通过干燥室顶部或附近的进口，用手工或机械加入的。
所有三种干燥工艺都采用二氧化硅或其它流动辅料以改善流动性和防止结块。这些惰性添加剂包括任何形式的二氧化硅，这些形式的二氧化硅包括煅制二氧化硅、沉淀二氧化硅、硅酸铝，硅酸镁等等，沸石，膨润土，蒙脱石，和硅镁土及其混合物。最优选的二氧化硅是商业可得的如SipernatR50S，为一种合成无定形二氧化硅水合物。
上述所有干燥工艺中，每重量助壮素的二氧化硅重量为约0.2∶100至3∶100，且更具体地说为约2∶100。
可以选择地，为进一步改善流动性，减少粘附趋势或结块，或增加溶解速率，可将粘合剂、填料、和/或崩解剂在干燥前溶于加料液中。
适合的粘合剂、填料、和/或崩解剂包括水溶性纤维素衍生物、纤维素衍生物、羧甲基纤维素、羟丙基甲基纤维素，水溶胶如阿拉伯胶，黄蓍胶、藻酸盐、明胶、和聚乙烯比咯烷酮、交联聚乙烯吡咯烷酮、微晶纤维素，改性淀粉如羧甲基淀粉钠，及其混合物。
优选的粘合剂、填料、和/或崩解剂为羧甲基纤维素。
其它适合的填料、粘合剂、和/或崩解剂包括任一种水溶性淀粉、玉米浆、糊精或在常温下至少部分溶于水的预凝胶淀粉。例如，可作为粘合剂使用的有预凝胶的、改性的和稳定化的蜡状玉米淀粉，该玉米淀粉由National Starch Chemical Corporation以商标名Instant Celar GelR上市。此外，也可以使用由HubingerCompany以商标名OK Pre-GelR上市的预凝玉米淀粉。其它的适合使用的粘合剂有预凝胶食物淀粉，它是从木薯淀粉精制且以商标名Instant GelR上市的；以商标名KosolR上市的稳定的改性支链淀粉；以商标名Cryslal GumR上市的低粘度木薯糊精；以商标名Purity G lazeR上市的糊精化玉米淀粉；由Grain ProcessingCorporalion以商标名MaltrinR如M040上市的麦芽糖糊精。
粘合剂、填料、和/或崩解剂在加料溶液中的优选量是从约0.1至约99.7wt％。
所有上述带或不带粘合剂、填料、和/或崩解剂的粉剂，可以制成片或装填入水溶性袋。出人意外的是，没有粘合剂、填料、和/或崩解剂、或滑润剂的辅助，便可在工业压力下将只含收湿PGR活性物质和二氧化硅流动辅料的高效力粉制成片。所成的片具有商用的质量，可重现性的重量，足够的片强度和可接受的溶解性。
假定片剂是在去湿气的室内制作的，水吸收度可以是最低的。该片剂可以溶解和通过50目筛，这样在喷雾设备上就不会出现残留物。
虽然下文提出了本发明名成分的浓度比例，本领域熟练技术人员知道，只需要小的改动就可适宜本发明中可能采用的可接受的植物生长调节剂的具体特性。
通常，本发明制剂中含有约0.1至约99.8wt％，且优选约95至99wt％的活性成分。
典型的，对于本发明植物生长调节剂浓度而言，调节剂活性成分浓度至少是6ml/英亩(约0.0125品脱/英亩)。
在上述混合物中，可获得助壮素的浓度达约99wt％。当本发明混合物直接用于喷雾罐时，助壮素即刻溶于水中且该喷雾溶液通过喷雾设备的50目筛孔，无残余物。
将混合物在制片机上压制可生产出片剂。用样对于制片可将其它惰性成分象粘合剂、填料、和/或崩解剂与该PGR混合物掺合。(可选择地，润湿剂和润滑剂可以通过在干燥步骤中添加而掺入，其或是在干燥前加入PGR液体，或是可在干燥期间与惰性流动辅助一起加入)。
当片剂放入喷雾罐的水中时，助壮素迅速溶解，且此喷雾溶液通过喷雾设备的50目筛，无残余物。
除了上述成分外，本发明组合物还可以包括其它成分或本领域通常使用的助剂。
这些成分的实例包括漂移控制剂、去泡沫剂、防腐剂、表面活性剂、化肥、植物毒性剂除草剂、农药、杀虫剂、杀真菌剂、润湿剂、粘接剂、杀线虫剂、杀细菌剂、微量元素、增效剂、解毒剂、及其混合物，和其它植物生长调节剂领域熟知的助剂。
然而为求最佳效果，优选将本发明组合物与这些成分在依次处理中使用。
本发明的组合物可以施用于植物。可以通过常规方法将液体和颗粒状固体植物生长调节剂组合物用于植物的地上部分，例如喷杆和手施，其中包括用喷雾器或喷粉器。如果需要，组合物可以采用飞机喷雾施用。本发明的混合物优选以水溶液的形式使用。该混合物以常规方式施用，例如，通常以喷雾，弥雾，浇泼或消毒种子的方式。
使用的形式完全取决于组合物使用的目的，在任一种情况下，必须确保组合物中活性成分的良好分布。
上述植物生长调节剂制剂则可根据本发明的方法分散在水中和喷雾到植物上。
粉剂、粉尘剂和撒施剂可通过将活性成分与固体载体混合或研磨制备。
颗粒剂，例如涂敷，浸渍或均质颗粒，可以通过将活性成分结合到固体载体上而制备。固体载体的实例为矿物土如硅酸、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、硅镁土、石灰岩、石灰、白垩，红玄武土、黄土、陶土、白云土、，硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁、粉碎的塑料、化肥如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵和尿素、和植物产物如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉、纤维素粉等等、
本发明组合物即使在低用量，其作用也是很令人满意的。对于给定的植物生长调节剂组合物，熟练技术人员通过常规的经验很容易获取具有最佳比率有效成分的组合物。本发明组合物可通过例如以任何顺序添加本发明组合物的各组分而制备。例如，可由助壮素的市售制剂，一种含42g/t(约0.35磅每美制加仑)的助壮素(4.2wt％)水剂开始之后，以任何顺序，混合适量的任一可选择的助剂或成分。
下列实施例用作说明本发明，而非旨在限制其范围。
              实施例
实施例1    制剂
将助壮素水溶液干燥，给出水含量为0.2wt％的固体助壮素。该产品不是自由流动的且在封紧的容器中在室温下贮存2天后结块。紧接着干燥之后，将198g固体助壮素与2g AerosilR200(高分散收湿硅酸，由德国DEGUSSA生产)在实验室混合器中混合，给出均质混合物。在室温和50℃下在密封容器中贮存1个月，无结块。
混合物仍是自由流动的将20g该混合物倒入装有约3.8升(1加仑)室温自来水的实验室喷雾罐中，助壮素在一分钟内完全溶解，实验室喷雾罐的100目筛上无残余物。
实施例2    水溶性袋
将100g实施例1中描述的混合物用水溶聚乙烯醇膜(MonosolRM7030，由美国Chris-Craft Industries生产)制成的袋包装。将该水溶性袋放入装有约95升(25加仑)室温自来水的喷雾罐中，水经50目筛循环，助壮素和袋的薄膜在10分钟内完全溶解，50目筛上无残余物。
实施例3    片剂
将95g实施例1中描述的混合物和5g DiverganRF(细粉碎的交联聚乙烯吡咯烷酮，由美国BASF Corporation生产)在实验室混合器下掺合，用手动水压机制成15g的5.7cmm(2.5英寸)直径的药片。将药片放入带有室温自来水的喷雾罐中，药片完全破碎，并且助壮素10分钟内溶解，喷雾罐的50目筛上无残余物。
实施例4    制剂
紧接着如实施例1中描述的干燥之后，将294g固体助壮素与6g SipernatR50S在实验室混合器中混合，给出均质混合物。在室温和50℃下在密封的容器中贮存一个月后，无结块，混合物仍可自由流动。
将20g的此混合物倒入装有3.8升(1加仑)室温自来水的实验喷雾罐中，在1分钟内助壮素完全溶解，实验室喷雾罐的100目筛上无残余物。
实施例5    水溶性袋
将100g实施例4中描述的混合物用水溶聚乙烯醇膜(MonoslR M8532，由美国Chirs-Craft Indusiries生产)制成的袋包装。将该水溶性袋投入装有95升(25加仑)室温自来水的喷雾罐中，水经100目筛循环。助壮素和膜在10分钟内完全溶解。100目筛上无残余物。
实施例6    片剂
采用实施例4的混合物，用手动水压机制成20g 5.7cm(2.5英寸)直径的药片。将五片药片投入装有95升(25加仑)室温自来水的喷雾罐中。药片完全破碎，助壮素于12分钟内溶解。喷雾罐的100目筛上无残余物。
实施例7    制剂
将600g/l的助壮素溶液置于搅拌的加套的喷雾干燥机加料罐中，并用热水加热至65℃。将加热的溶液以125g/分泵至喷雾干燥机(例如一种Niro Utility)中的以17，000rpm旋转的雾化盘上。二氧化硅(SipernatR50S)由失重螺旋加料器经空气喷射器注入空气风室而与进入该风室的加热空气混合。二氧化硅以与助壮素溶液干物质加料速率的4wt％的速率加料。二氧化硅/空气混合物，在200℃下，进入干燥室，与雾化器形成的雾滴混合，所得的出口温度为约140℃。干燥中，粉尘脱离干燥室，不粘附在喷雾干燥机、管道、或旋风分离器的壁上。包装在密封塑料圆筒中的聚乙烯袋内的粉保持可流动性。
所得粉末是可流动的，具有含水量0.25wt％，未拍完的粉末堆积密度为0.29g/ml，拍完的粉末堆积密度为0.38g/ml，含灰量约2wt％。该粉经检测，约含97wt％的助壮素。
实施例8
将蒸气以105psig的压力导入实验室标准的双滚筒干燥机，且辊以约5rpm旋转。将助壮素液体由贮存罐以约36g/分的速率加到辊的夹缝处。滚筒旋转时，物质粘附到辊上，且水气蒸发。由叶片将固体膜从辊上刮下并收集。收集的没有二氧化硅的物质迅速结块。收集到的并与约2wt％(SipernatR505)二氧化硅混合的物质不结块且可流动。所得粉末中水份含量约1.2wt％，未拍完的密度为0.25g/ml和拍完的密度为0.35g/ml。
实施例9
向130升的Littleford“机械流化床”干燥机(带破碎叶片的FKM-130型机)，装填78公斤(171.6磅)助壮素600g/l水溶液。搅拌器犁刀以155rpm开始工作，且将15psig的蒸汽导入滚管套。用真空泵抽真空，真空泵保持600mmHg。蒸发的蒸气流经袋过滤器，并用浓缩器壳面上的冷乙二醇/水混合物浓缩。所得的浓缩物收集在回收器集中。
随着蒸发持续，犁刀电动机所用电流开始上升，开动切碎叶片，直到干燥完毕。在此期间，不断增加在滚筒套上的蒸汽压力以将水从形成膏状物中去除。随着更多水除去，膏状物转成固体，切碎器通过分割湿物质并将内部湿气暴露于真空和热干燥机壁而大大增加了干燥的速度。当不再除去水时，干燥的固体物由施于该装置的滚筒套上的冷水来冷却。然后将大概2wt％的二氧化硅加到该物质中并掺合之。当此混合操作完毕后，就可将最终产品装入圆桶。
所得的自由流动粉末由约5到至60微米直经的颗料组成，水份含量约0.08wt％，未拍实和拍实的堆积密度0.63和0.79，灰量为约2wt％。该粉检测含约97wt％的助壮素。过热浓缩物中未测出助壮素。
实施例10
特约4.5公斤(10磅)由实施例9中的方法制成的粉装入安置在低湿室内的单个固定外芯压片机(例如Stokes R型)的加料斗。室间的相对湿度保持在28％，温度为约21和27℃间(70和80°F)。压片机备有制备约5.7cm(2.25英寸)直径药片的压制器。硬度，如RIMAC测量器上测定的，为约9.5kg(21磅)力。在此操作期间，药片获得少于0.3wt％的湿度。
药片厚度约0.8至0.9厘米。轻度搅拌下，该药片于约7至9分钟内溶于水中，且当其流经150微米筛(100目)时所得液体不沉淀出任何残余物。
虽然为了说明的目的，业已对本发明具体实施方案作了上述描述，但本领域熟练技术人员可以理解，在不偏离如所附权利要求书中所描述的本发明的情况下，可以作出许多细节修改。
实施例11
将由(实施例8的滚筒干燥机)的方法制备的助壮素粉制片(通过例如Carver压片机)。压片机压力在6至7公吨，8至9公吨，和10至11公吨作变化，各压1分钟的时间。制成的片，直径为2.26英寸，厚度为6.1至6.6mm(0.24至0.26英寸)；重量15.3至15.6g，破裂强度如安置在LTC型手动测试台上的DFI-50型的改进Chatillo电子测试器所测定的为4至10kg(9至22.3磅)之间。该药片溶于用电磁搅拌棒搅拌的750ml的342ppm硬水，且在0.9至4.7分钟内完全溶解。
实施例12
将由(实施例9的Littleford干燥机)的方法制备的助壮素粉制片(例如用Carver压片机)。压片机压力在8至9公吨，和10至11公吨变化，各压制1分钟。所形成的药片，直径为2.26英寸，厚度为6.1至6.6mm(0.24至0.26英寸)之间，重量为15.3至15.7g之间，破裂强度如安置在LTC型手工测试台上的DFI-50型改进Chatillon电子测试器所测定的为7.7至14.5kg(17至32英磅之间)。该药片溶于用电磁搅拌棒搅拌的750ml的342ppm硬水，且在4.4至5.8分钟内完全溶解。
实施例13
将由(实施例7的喷雾干燥机)的方法制备的助壮素粉制片(例如用Carver压片机)。压片机压力在6至7公吨，8至9公吨，和10至11公吨变化，各压制1分钟。所形成的药片，直径为5.74cm(2.26英寸)，厚度为5.8至7.1mm(0.23至0.28英寸)之间，重量为14.4至15.7g之间，破裂强度如安置在LTC型手工测试台上的DFI-50型改进Chatillon电子测试器所测定的为7.84至24.9kg(16.5至55磅)之间。该药片溶于用电磁搅拌棒搅拌的750ml的342ppm硬水，且在3.8至4.8分钟内完全溶解。
虽然为了说明的目的，业已对本发明具体实施方案作了上述描述，但本领域熟练技术人员可以理解，在不偏离所附权利要求书中所描述的本发明的情况下，可以作出许多细节修改。

Claims (8)

1．一种包含合成无定形二氧化硅水合物和有效量1，1-二甲基哌啶鎓氯化物的固体形式的植物生长调节剂制剂，其中合成无定形二氧化硅水合物的重量相对于1，1-二甲基哌啶鎓氯化物的重量为约0.2∶100至3∶100。
2．一种采用喷雾干燥机制备如权利要求1中所要求的植物生长调节剂制剂的方法，其中包含：
(ⅰ)干燥1，1-二甲基哌啶鎓氯化物和
(ⅱ)混合有效量的合成无定形二氧化硅水合物。
3．一种采用喷雾干燥机制备如权利要求1中所要求的植物生长调节剂制剂的方法，它包含：
(ⅰ)以控制速率将1，1-二甲基哌啶鎓氯化物加料水溶液注入所述喷雾干燥机；和
(ⅱ)以控制速率将合成无定形二氧化硅水合物注入所述喷雾干燥机的入口气流中。
4．一种采用双滚筒干燥机制备如权利要求1中所要求的植物生长调节剂制剂的方法，它包括：
(ⅰ)以持续速率将1，1-二甲基哌啶鎓氯化物加料水溶液和合成无定形二氧化硅水合物装填入带有内部加压器和刮擦器的所述双滚筒干燥机；
(ⅱ)相对着旋转所述双滚筒干燥机的各辊筒；
(ⅲ)用刮擦器除去在内部滚筒表面形成的固体膜。
5．一种采用批量真空干燥机制备如权利要求1所要求的植物生长调节剂制剂的方法，它包含：
(ⅰ)以控制速率将1，1-二甲基哌啶鎓氯化物和无定形二氧化硅水合物装填入带切碎器、搅拌器和蒸汽滚筒套的所述批量真空干燥机；
(ⅱ)施蒸汽于所述滚筒套：
(ⅲ)由真空器施真空于所述批量真空干燥机；
(ⅳ)在所述批量真空干燥机中搅拌所述加料水溶液；
(ⅴ)从所述加料水溶液中蒸发水份；和
(ⅵ)由切碎器粉碎在步骤(ⅴ)中形成的膏状物。
6．根据权利要求1的植物生长调节剂制剂，它为粉剂。
7．根据权利要求1的植物生长调节剂制剂，它为片剂。
8．根据权利要求1的植物生长调节剂制剂，它为水溶性袋。
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DK0573177T3 (da) * 1992-06-04 1999-10-11 Micro Flo Co Mepiquatchlorid
US6013272A (en) 1996-12-19 2000-01-11 Valent U.S.A. Corporation Chemically stable, insecticidally active phosphoroamidothioate pellet compositions and methods for their manufacture
US6288009B1 (en) 1998-04-10 2001-09-11 Basf Corporation Plant growth regulator compositions
DE19825687A1 (de) * 1998-06-09 1999-12-16 Degussa Wirkstoffkonzentrat
TW568788B (en) * 1998-10-12 2004-01-01 Chugai Pharmaceutical Co Ltd Polymer combining with phosphoric acid and preparation containing the same
WO2001058831A1 (en) * 2000-02-08 2001-08-16 Peter Warren English A soil supplement containing plant available silicon
US6410783B1 (en) 2000-10-19 2002-06-25 Basf Corporation Method of producing carboxylic acid salts
FR2843752B1 (fr) * 2002-08-26 2007-05-18 Pancosma Sa Pour L Ind Des Pro Oligo-elements cristallins, et procedes pour leur fabrication
BR0214879B1 (pt) * 2001-12-11 2013-06-25 complexo hidrossolúvel organometálico de glicina com um metal, pó e processo de acondicionamento em pós do dito complexo
FR2833187B1 (fr) * 2001-12-11 2004-09-10 Pancosma Sa Pour L Ind Des Pro Oligo-element en poudre, procede et dispositif pour sa fabrication
US20040221631A1 (en) * 2002-09-05 2004-11-11 Kerrigan Kurt J. Composition for fertilizer tablet
US7325688B1 (en) 2003-09-26 2008-02-05 Gowan Milling Company, L.L.C. Pressurized water-soluble pouch
FR2935383B1 (fr) * 2008-08-26 2010-10-01 Pancosma Sa Pour L Ind Des Pro Procede et dispositif pour la fabrication de complexes organometalliques en poudre.
EP2654433B1 (en) 2010-12-21 2017-08-30 Bayer Cropscience LP Sandpaper mutants of bacillus and methods of their use to enhance plant growth, promote plant health and control diseases and pests
BR112014005654A2 (pt) 2011-09-12 2017-03-28 Bayer Cropscience Lp métodos para melhorar a saúde e promover o crescimento de uma planta e/ou de melhorar o amadurecimento da fruta
CN103508784B (zh) * 2012-06-28 2015-07-08 马辉 纯天然植物生长调节剂

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3356569A (en) * 1964-05-27 1967-12-05 Rohm & Haas Choline chloride powder and method of production
FR2172418A1 (zh) * 1972-02-18 1973-09-28 Basf Ag
DD101386A1 (zh) * 1972-12-21 1973-11-12
EP0573177A2 (en) * 1992-06-04 1993-12-08 Micro-Flo Company Mepiquat chloride

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE101386C (zh) *
US3695989A (en) * 1970-08-12 1972-10-03 Robert E Albert Cold water soluble foam plastic package
CH604880A5 (zh) * 1976-05-25 1978-09-15 Ciba Geigy Ag
DE3926055A1 (de) * 1989-08-07 1991-02-14 Basf Ag Verwendung von diphenyletherderivaten zur desikkation und abszission von pflanzenorganen
US5222595A (en) * 1990-07-18 1993-06-29 Rhone-Poulenc Ag Company Bag in a bag for containerization of toxic or hazardous material
IL101539A (en) * 1991-04-16 1998-09-24 Monsanto Europe Sa Mono-ammonium salts of the history of N phosphonomethyl glycyl which are not hygroscopes, their preparations and pesticides containing
AU664997B2 (en) * 1991-06-11 1995-12-14 Rhone-Poulenc Agrochimie New packaging/containerization system
ATE175071T1 (de) * 1992-10-30 1999-01-15 Basf Corp Granuläre wasserlösliche oder hygroskopische landwirtschaftliche formulierungen und verfahren zu ihrer herstellung
US5294594A (en) * 1992-12-23 1994-03-15 American Cyanamid Company Water dispersible granular herbicidal compositions comprising dinitroaniline herbicides, montmorillonite carrier and water-swellable polymer

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3356569A (en) * 1964-05-27 1967-12-05 Rohm & Haas Choline chloride powder and method of production
FR2172418A1 (zh) * 1972-02-18 1973-09-28 Basf Ag
DD101386A1 (zh) * 1972-12-21 1973-11-12
EP0573177A2 (en) * 1992-06-04 1993-12-08 Micro-Flo Company Mepiquat chloride

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Publication number Publication date
ATE158686T1 (de) 1997-10-15
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RU2137367C1 (ru) 1999-09-20
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