FI113149B - Erittäin väkeviä kiinteitä mepikvaattikloridituotteita ja niiden valmistus - Google Patents

Description

113149

Erittäin väkeviä kiinteitä mepikvaattikloridituotteita ja niiden valmistus Tämä keksintö koskee patenttivaatimuksessa 1 määri -5 teltyä, kiinteässä muodossa olevaa, kasvien kasvua säätelevää koostumusta, patenttivaatimuksissa 2-5 määriteltyjä menetelmiä kyseisen koostumuksen valmistamiseksi sekä patenttivaatimuksissa 6-8 määriteltyjä käyttösovellutuksia. Keksinnön avulla saadaan soluvia, erittäin väkeviä jauheita 10 ja tabletteja hygroskooppisista kasvien kasvua säätelevistä yhdisteistä ja aivan erityisesti vettä sisältävistä mepikvaattikloridi- eli 1,1-dimetyylipiperidiniumkloridiliu-oksista.

Kasvien kasvua säätelevät aineet vaikuttavat kasvin 15 kasvun fysiologiaan ja kasvin luonnolliseen rytmiin. Tarkemmin ilmaistuna kasvien kasvua säätelevät aineet voivat esimerkiksi pienentää kasvin korkeutta, stimuloida siementen itämistä, saada aikaan kukkimisen, edistää tai estää odelman muodostumista, tummentaa lehtien väriä, minimoida 20 viljojen lakoontumisen, hidastaa ruohon kasvua nurmikoilla, vähentää siemenkodan mätänemistä ja parantaa siemenkodan pysymistä paikallaan puuvillassa.

\ Kasvien kasvua sääteleviä aineita voidaan levittää : kasveihin monin eri menetelmin erilaiset koostumukset mu- * · 25 kaan luettuina. Näistä erilaisista menetelmistä nestemäis-

t t I

; ;‘j ten ja kiinteiden koostumusten käyttö on yleisintä. Toivot- . tu tarkka koostumus ja seurauksena oleva tehon paraneminen määräytyvät suurelta osin käsiteltävän lajikkeen, ympäris-• töolosuhteiden, maantieteellisen alueen ja kyseisellä alu- 30 eella käsittelyn aikaan vallitsevan ilmaston mukaan.

*;* Patenttijulkaisussa DD-A-101 386 esitetään menetel- h”: mä kuivan, erittäin väkevän koliinikloridin valmistamisek- *:*: si, jossa menetelmässä kuivataan vettä sisältävää liuosta miedoissa olosuhteissa, joissa voidaan käyttää piihappoa > » . 35 stabilointiin.

113149 2

Kasvien kasvua säätelevää ainetta, joka tunnetaan triviaalinimellä mepikvaattikloridi, käytetään yleisesti puuvillan siemenkodan kasvun eri aspektien säätelyyn. Tutustukaa esimerkiksi lähteisiin Khafaga, Angew. Botanik 57 5 (1983) 257 - 265; Sawan et ai., J. Agronomy & Plant Science 154 (1985) 120 - 128; US-patenttijulkaisut 3 905 798 ja 4 447 255; sekä The Pesticide Manual, 9. painos, The British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Iso-Britannia, hakunumero 7920.

10 Kasvien kasvua säätelevää ainetta, joka tunnetaan triviaalinimellä kloorimekvaattikloridi, käytetään yleisesti viljojen lakoontumisen vähentämiseen (ks. The Pesticide Manual, 9. painos, The British Crop Protection Council, Farnham, Surrey, Iso-Britannia, hakunumero 2420) .

15 Mepikvaattikloridia ja kloorimekvaattikloridia käy tetään kasvien kasvua säätelevinä aineina maanviljelyssä. Mepikvaattikloridilla ja kloorimekvaattikloridilla on suuri vesiliukoisuus, suurempi kuin 1 kg/1 lämpötilassa 20 °C. Mepikvaattikloridin sulamislämpötila on 223 °C, ja kloori-20 mekvaattikloridi alkaa hajota lämpötilassa 210 °C.

Molemmat aineet ovat erittäin hygroskooppisia, absorboivat kosteasta ilmasta helposti niin paljon kosteutta, ·.,· että kuivat jauheet voivat muuttua nestemäisiksi joutues- ! saan alttiiksi ympäröivälle kostealle ilmalle. Varastoinnin 25 aikana kiinteä mepikvaattikloridi tai kloorimekvaattiklo-: ridi paakkuuntuu voimakkaasti ja tarttuu kiinni säiliön . i'. pintoihin, jopa jäännösvesipitoisuuden ollessa alhainen, alle 0,5 paino-%.

’/t Nämä ominaisuudet tekevät mepikvaattikloridin tai h 30 kloorimekvaattikloridin kuivaamisen erittäin vaikeaksi.

Materiaalia on hyvin vaikea kuivata tavanomaisissa suihku-kuivaimissa. Se täytyy sumustaa erittäin hienoksi kosteuden C”: alentamiseksi sopivalle tasolle ja jopa silloin se pidättää ’ . itseensä liian paljon vettä kuivuakseen käytännöllisesti.

, 35 Tuote säilyy takertuvana ja kiinnittyy kuivaimen seinämiin sekä kuivaimen kanaviin ja sykloneihin tukkien kanavat ja 113149 3 syklonit lopulta. Sitä paitsi, koska sellaisella prosessilla saatava jauhe on niin hienoa, se soluu huonosti ulos kuivaimesta ja muuttuu, kun sitä varastoidaan tynnyrissä, paakkuuntumisen johdosta solumattomaksi.

5 Kasvien kasvua säätelevien aineiden kiinteät muodot tarjoavat monia tärkeitä etuja, joihin kuuluvat kätevyys, lisääntynyt stabiilisuus ja pidentynyt varastointiaika sekä pienentyneet pakkaus-, varastointi- ja kuljetuskustannukset .

10 Lisäksi tulevaisuudessa on mahdollinen asetus, jo ka edellyttää maanviljelyksessä käytettäviltä tuotteilta kiinteitä muotoja, jotta vähennetään näiden tuotteiden saastuneiden pakkausten käsittelyä peltolevityksen aikana sekä niistä huolehtimisen aikana. Nämä kuivat, soluvat, 15 kasvien kasvua säätelevät yhdisteet olisivat viljelijälle turvallisempia, mitä tulee niiden käyttöön ja niistä huolehtimiseen, ja tuottaisivat myös tulokseksi tilavuudeltaan pienemmän määrän vaarallista jätettä.

Kaivataan hygroskooppisista kasvien kasvua säätele-20 vistä aineista muodostettuja kuivia, soluvia, erittäin väkeviä jauhe- ja tablettikoostumuksia.

' * Vapaasti soluvia, paakkuuntumattornia, kiinteitä me- pikvaattikloridi- eli 1,1-dimetyylipiperidiniumkloridi-koostumuksia voidaan, yllättävää kyllä, saada aikaan se-: : 25 koittamalla kiinteään, hygroskooppiseen, kasvien kasvua : säätelevään aineeseen synteettistä amorfista piidioksidi- hydraattia, joka on hienojakoisia, voimakkaasti absorboivia, inerttejä aineita, siten, että mainitun piidioksi-;· ·_ dihydraatin painosuhde mepikvaattikloridiin on noin 0,2:100 t » 3 0 - 3:100. Kasvien kasvua säätelevän aineen pitoisuudeksi ‘P sellaisissa seoksissa voidaan saavuttaa jopa noin i ;“· 99 paino-%. Kun keksinnön mukaisia seoksia käytetään suo- raan ruiskutussäiliössä, kasvien kasvua säätelevä aine liu- ; kenee välittömästi veteen ilman jäännöksiä.

. 35 Tämän keksinnön päämääränä on tarjota käytettäväksi t kiinteässä muodossa oleva, maanviljelyksellisesti hyväk- 113149 4 syttävä, hygroskooppista kasvien kasvua säätelevää ainetta sisältävä koostumus.

Tämän keksinnön lisäpäämääränä on tarjota menetelmiä tämän keksinnön mukaisten, hygroskooppista kasvien kas-5 vua säätelevää ainetta sisältävien koostumusten kiinteän muodon valmistamiseksi.

Yhtenä tämän keksinnön päämääränä on vielä tarjota käytettäväksi tabletin muodossa oleva, maanviljelykselli-sesti hyväksyttävä, hygroskooppista kasvien kasvua säätele-10 vää ainetta sisältävä koostumus.

Lisäksi tämän keksinnön päämääränä on tarjota menetelmiä tämän keksinnön mukaisten, hygroskooppista kasvien kasvua säätelevää ainetta sisältävien koostumusten kuivan, soluvan tablettimuodon valmistamiseksi.

15 Näistä ja muista tämän keksinnön päämääristä antaa tarkemman käsityksen seuraava keksinnön selitys.

Kuvio 1 kuvaa keksinnön mukaisessa menetelmässä käytettävää suihkukuivainta.

Kuvio 2 kuvaa keksinnön mukaisessa menetelmässä 20 käytettävää kaksitelakuivainta.

Kuvio 3 kuvaa keksinnön mukaisessa menetelmässä ‘ ' käytettävää annosalipainekuivainta.

\· Tässä käytettynä ilmaisu "maanviljelyksellisesti : '·· hyväksyttävä" sulkee sisäänsä maanviljelys-, teollisuus- ja I t 25 asuinpaikkakäytön.

* Tässä käytettynä ilmaisu "kasvien kasvua säätele- ; vä(t) aine (et)" (josta käytetään tästä eteenpäin lyhennettä PGR) tai "säätely" kattaa seuraavat vasteet kasveissa: so-ι·)·> lujen pidentymisen inhibitio, esimerkiksi varren korkeuden 30 ja nivelten välin pienentäminen; varren seinämän vahvistus ;* ja siten lakoontumisenvastustuskyvyn lisäys; tiivis kasvu- *“·' tapa koristekasveissa parempilaatuisten kasvien tuottami- L": seksi taloudellisesti; hedelmöinnin parantaminen; sikiäin- ten lukumäärän lisäys sadon lisäämiseksi; hedelmän irtoa-, 35 misen mahdollistavan kudosmuodostuman vanhenemisen kiihdy tys; lehtien pudotus koristepensaista ja -puista ja niiden 113149 5 taimista postimyyntiä varten syksyllä; lehtien pudotus puista loistartuntaketjujen katkaisemiseksi; kypsymisen nopeutus sadonkorjuun ohjelmoimiseksi, jotta korjuu saadaan vähennetyksi yhteen tai kahteen poimintaan; ja tuhohyön-5 teisten ravintoketjun katkaisu.

Tämän keksinnön mukaisia PGR-koostumuksia voidaan käyttää sekä pakkaus- että säiliöseoskoostumusten muodostamiseen.

Tämä keksintö käsittää PGR-koostumuksia, jotka si-10 sältävät maanviljelyksellisesti ja kasvien kasvun säätelyn kannalta tehokkaan määrän hygroskooppista PGR:ää, joka on 1,1-dimetyylipiperidiniumkloridi, kuivassa, soluvassa, erittäin väkevässä jauheessa.

1,1-dimetyylipiperidiniumkloridi, joka tunnetaan 15 myös N,N-dimetyylipiperidiniumkloridina tai mepikvaattiklo-ridina, on kaupan nimellä Pix (rekisteröity tavaramerkki, BASF AG, Saksa).

Selityksen yksinkertaistamiseksi käytetään mepi-kvaattikloridia. Kuvatut menetelmät pätevät yhtä hyvin mui-20 hin hygroskooppisiin PGR:iin.

Edullisessa toteutusmuodossa suihkukuivaimeen tulevaan ilmavirtaan injektoidaan piidioksidia säädellyllä no-• ,· peudella.

·/·· Voidaan käyttää suihkukuivainta, joka on kuviossa 1 25 kuvattua tyyppiä. Kuten kuviosta 1 ilmenee, vettä sisältä-: ;*j vää PGR-syöttöliuosta sekoitetaan syötesäiliössä 2 ja se syötetään linjaa 4 pitkin syöttöpumpun 6 avulla suihku- kuivausyksikköön 8. Vettä sisältävä PGR-syöttöliuos johde- taan suihkukuivausyksikköön sumustusvälineen 10 kautta. Tu- ,! 30 loilmankuumennusväline 12 toimittaa lämpöä kuivaimeen, jos sa lämpötila on noin 150 - 250 °C.

Solumisapuaine, ts. piidioksidi, säilytetään syöt- : tösuppilossa 14 ja injektoidaan suihkukuivausyksikköön 8 ' . ruuvisyöttölaitteen 16 välityksellä ilmaeduktorin kautta , 35 kulkevaa linjaa 18 pitkin.

» 113149 6

Piidioksidi kiinnittyy muodostuviin pieniin pisaroihin tai osaksi kuivuneisiin hiukkasiin, joita vettä sisältävä mepikvaattikloridisyöttöliuos muodostaa sumustus-laitteen 10 läheisyydessä, ja pienentää osaksi kuivattujen 5 mepikvaattikloridihiukkasten taipumusta takertua kiinni suihkukuivausyksikön seinämiin 20, 22, kanaviin 24 ja sykloniin 26. Piidioksidi tekee jauheesta myös soluvamman ja estää paakkuuntumisen tynnyrissä jopa varastoitaessa jauhetta pitkiä ajanjaksoja edellyttäen, että tynnyri on sullo jettu ympäröivältä kostealta ilmalta. Soluva jauhe on sit ten sopiva kaupalliseen tabletointiin tai pakattavaksi vesiliukoisiin pusseihin, jotka voivat olla esimerkiksi poly-vinyylialkoholi (PVA) -kalvoista valmistettuja, ja joita myydään esimerkiksi kauppanimillä MonosolR M7030 ja Mo-15 nosolR M8532.

Nopeus, jolla vettä sisältävää PGR-syöttöliuosta syötetään suihkukuivaimeen, ei ole ratkaiseva ja se riippuu käytettävän suihkukuivaimen koosta. Ammattimiehet kykenevät määrittämään tämän nopeuden helposti.

20 Edullisessa menetelmässä mepikvaattikloridiliuos kuivataan kaksitelakuivaimessa, joka on kuvattu kuviossa 2.

: Kaksitelakuivaimessa on kaksi onttoa pyörivää telaa 28, 30, / joiden pintoja kaavitaan terillä 32. Telojen sisään johde- » taan suurpainehöyryä ja syöttölinjan 34 kautta telojen vä- 25 liin jäävään puristuskohtaan ("nippiin") 36 lisätään jatku- vasti mepikvaattikloridisyöttöliuosta. Telat kiertyvät toi- . siaan kohden hihnan (esimerkiksi 38) välityksellä kerrosta- en osan nestemäisestä kiehuvasta mepikvaattikloridista te- .. . lojen pinnoille 28, 30, joilla kiehuminen käynnistyy. Pyö- • · 30 rimisen jatkuessa ohut kalvo mepikvaattikloridin vettä kie- *;* huu pois höyrykuvun 40 sisälle ja jäljelle jää kiinteä kai- * 'f: vo, joka kaavitaan telojen kiertyviltä pinnoilta 28, 30 te- rävillä terillä 32. Materiaali kerätään sitten, ja siihen lisätään solumisapuainetta soluvuuden parantamiseksi ja 35 paakkuuntumisenvastustusominaisuuksien aikaansaamiseksi en nen tabletointia tai pakkaamista vesiliukoisiin pusseihin.

113149 7

Kasvien kasvua säätelevää ainetta sisältävää syöt-töliuosta lisätään kaksitelakuivaimeen edullisesti suunnilleen nopeudella 5 - 200 g/min kutakin noin 9,3 dm2:ä (neliöjalkaa) kohden kuumennettavaa pintaa, ja vesipitoinen 5 kasvien kasvua säätelevä aine lisätään kaksitelakuivaimeen edullisesti telojen väliin jäävään puristuskohtaan.

Yhdessä kuivausprosessin edullisessa toteutusmuodossa käytetään hyväksi annosalipainekuivainta, joka on varustettu silppuamisterillä ja jota voidaan kuvata myös me-10 kaaniseksi leijukerrokseksi. Edullisin annosalipainekuivain on LittlefordR-tyyppiä oleva (tai Lödige-) alipainekuivain, jollainen on kuvattu kuviossa 3.

Kuten kuviosta 3 havaitaan, alipainekuivausyksikkö 52 koostuu kaksoisvaipasta 42, 44. Kaksoisvaipan sisällä on 15 ontto pyörivä akseli 46, johon on kiinnitetty auranmuotoi-sia sekoituselimiä 48.

Vettä sisältävä PGR-syöttöliuos syötetään linjaa 50 pitkin alipainekuivausyksikköön 52. Vesihöyryä tai kuumaa vettä 54 syötetään linjan 56 kautta vaipan 42 sisään, joka 20 ympäröi alipainekuivausyksikköä 52, ja mahdollisesti onton pyörivän akselin 46 läpi. Alipainekuivausyksikön 52 sisällä ’ oleva sekoitusväline 57 sekoittaa vettä sisältävää PGR- ‘ syöttöliuosta. Alipaineenmuodostusväline 58, joka voi olla ·. · pumppu tai alipainesuihkuyksikkö, otetaan käyttöön ja kyt- : : 25 ketään alipainekuivausyksikköön 52. Alipaine ja vaippaan : tuotu lämpö saavat veden haihtumaan vettä sisältävästä PGR- ; syöttöliuoksesta. Haihtunut vesi kiehuu, kulkee pussikeräi- men 60 kautta ja saadaan talteen lauhduttimen 62 avulla ja kerätään kondensaattisäiliöön 64.

.1 30 Riittävän määrän vettä haihduttua alkaa muodostua tahna. Tahnaan hajottamiseen käytetään sekoituselimiä 48, • jotka rikkovat sen ja tuovat sen sisällä olevan kosteuden : pintaan saattaen sen alttiiksi alipaineen vaikutukselle kuivausasteen kohottamiseksi. Aineen jähmettyessä silp- » . 35 puamisväline rikkoo materiaalin pieniksi hiukkasiksi korke an kuivausasteen säilyttämiseksi.

113149 8

Vapaasti soluva, paakkuuntumaton, kiinteä mepi-kvaattikloridikoostumus voidaan saada aikaan sekoittamalla kiinteään mepikvaattikloridiin hienojakoista, voimakkaasti absorboivaa, inerttiä solumisapuainetta, joka on synteet-5 tistä amorfista piidioksidihydraattia. Kyseisen solumisapu-aineen lisääminen tekee jauheesta soluvan ja paakkuuntumat-toman sekä sopivan tabletoitavaksi tai pakattavaksi vesiliukoisiin pusseihin. Solumisapuaine lisätään käsin tai mekaanisesti kuivauskammion yläosassa tai lähellä sitä olevan 10 aukon kautta.

Kaikissa kolmessa kuivausprosessissa käytetään synteettistä amorfista piidioksidihydraattia soluvuuden parantamiseksi ja paakkuuntumisen estämiseksi. Edullisinta synteettistä amorfista piidioksidihydraattia on kaupan nimellä 15 SipernatR 50S.

Synteettisen amorfisen piidioksidihydraatin painosuhde mepikvaattikloridiin on kaikissa näissä kuivauspro-sesseissa suunnilleen alueella 0,2:100 - 3:100 ja aivan erityisesti noin 2:100.

20 Soluvuuden parantamiseksi edelleen, takertumista!- pumuksen tai paakkuuntumisen vähentämiseksi tai liukenemis-’ * nopeuden lisäämiseksi syöttölluokseen voidaan haluttaessa liuottaa ennen kuivausta sideaineita, täyteaineita ja/tai • j hajotusaineita.

25 Sopiviin sideaineisiin, täyteaineisiin ja/tai hajo- tusaineisiin kuuluu vesiliukoisia selluloosajohdoksia, sel-luloosajohdoksia, karboksimetyyliselluloosa, (hydroksipro-pyyli)metyyliselluloosa, vesiliukoisia kumeja, kuten arabi-kumi, traganttikumi, alginaatteja, gelatiini ja polyvinyy- * · ‘.h 30 lipyrrolidoni, silloitettu polyvinyylipyrrolidoni, mikroki- teinen selluloosa, muunnettuja tärkkelyksiä, kuten natrium- : karboks ime tyyl i tärkkelys, ja niiden seoksia.

h' : Edullisia sideaineita, täyteaineita ja/tai hajotus- aineita ovat karboksimetyyliselluloosa.

. 35 Sopiva täyteaine, sideaine ja/tai hajotusaine on myös mikä tahansa vesiliukoinen tärkkelys, maissisiirappi, 9 113149 dekstriini tai esihyytelöity tärkkelys, joka on ainakin osaksi veteen liukeneva ympäristön lämpötilassa. Voidaan esimerkiksi käyttää sideaineena esihyytelöityä, muunnettua ja stabiloitua, vahamaista maissitärkkelystä, jota Na-5 tional Starch and Chemical Corporation myy kauppanimellä Instant Celar GelR. Lisäksi voidaan käyttää esihyytelöityä maissitärkkelystä, jota Hubinger Company myy kauppanimellä OK Pre-GelR. Muita käytettäviksi soveltuvia sideaineita ovat esihyytelöity elintarviketärkkelys, joka on jalostettu 10 tapiokasta ja jota myydään kauppanimellä Instant GelR; stabiili muunnettu amylopektiini, jota myydään kauppanimellä KosolR; tapiokadekstriini, jolla on alhainen viskositeetti ja jota myydään kauppanimellä Crystal GumR; maissitärkke-lys, johon on lisätty dektriiniä ja jota myydään kauppani-15 mellä Purity GlazeR; maltodektriini, jota Grain Processing Company myy kauppanimellä MaltrinR, kuten M040:nä.

Sideaineiden, täyteaineiden ja/tai hajotusaineiden edullinen määrä syöttöliuoksessa on noin 0,1 -99,7 paino-%.

20 Kaikki edellä kuvatut jauheet, sisältävätpä ne sit ten täyteaineita, sideaineita ja/tai hajotusaineita tai ' eivät, voidaan sitten tabletoida tai pakata vesiliukoisiin pusseihin. Yllättävää kyllä, suuritehoiset jauheet, jotka « sisältävät pelkästään vaikuttavaa hygroskooppista PGR- 25 ainetta ja piidioksidisolumisapuainetta, ovat tabletoita-vissa ilman sideaineiden, täyteaineiden ja/tai hajotusai-. c. neiden tai liukasteiden apua kaupallisella tablettipuristi- mella. Muodostuvat tabletit ovat kauppalaatua; niillä on toistettavissa oleva massa, riittävä tabletin lujuus ja * » 3 0 tyydyttävä liukoisuus.

C Vedenabsorboivuus on minimaalista edellyttäen, että tabletit valmistetaan huoneessa, josta on poistettu koste-•c: us. Tabletit voidaan liuottaa ja laskea sihdin läpi, jonka ; meshluku on 50 ja jollainen on esimerkiksi ruiskutuslait- , 35 teessä, jäännöksettä.

* t 113149 10

Ammattimiehet tietävät, että vaikka alla on esitetty eri aineosien pitoisuuksien suhteet, pienet muutokset saattavat olla välttämättömiä, jotta hyväksyttäville kasvien kasvua sääteleville aineille, joita voidaan käyttää täs-5 sä keksinnössä, saavutetaan määrätyt ominaisuudet.

Yleensä tämän keksinnön mukaiset koostumukset sisältävät noin 0,1 - 99,8 paino-% ja edullisesti noin 95 -99 paino-% vaikuttavaa aineosaa.

Tämän keksinnön mukaisen, kasvien kasvua säätelevää 10 ainetta sisältävän konsentraatin tapauksessa vaikuttavan säätelyaineosan pitoisuus on vähintään 14,8 ml/hehtaari (6 ml/eekkeri eli noin 0,0125 pinttiä/eekkeri).

Sellaisia seoksissa mepikvaattikloridin pitoisuudeksi voidaan saavuttaa jopa noin 99 paino-%. Käytettäessä 15 keksinnön mukaisia seoksia suoraan ruiskutussäiliössä mepi-kvaattikloridi liukenee välittömästi veteen, ja tämä ruis-kutusliuos läpäisee ruiskutuslaitteiston sihdin, jonka meshluku on 50, jäännöksittä.

Tabletit voidaan valmistaa puristamalla seokset 20 tablettipuristimella. Myös tabletointia varten PGR-seokseen voidaan sekoittaa muita inerttejä aineosia, kuten hajotus-1 * aineita, sideaineita, täyteaineita ja/tai hajotusaineita, V kostutteita tai liukasteita. (Kostutteet ja liukasteet voi- ’.j daan haluttaessa lisätä kuivausvaiheessa, joko nestemäi- 25 seen PGR-liuokseen ennen kuivausta tai inertin solumisapu- : ;'j aineen kanssa kuivauksen aikana) .

. Pudotettaessa tabletit ruiskutussäiliössä olevaan i t · » veteen mepikvaattikloridi liukenee nopeasti, ja tämä ruis-y· kutusliuos läpäisee ruiskutuslaitteiston sihdin, jonka 30 meshluku on 50, jäännöksittä.

;·’ Edellä kuvattujen aineosien lisäksi tämän keksinnön mukaiset koostumukset voivat sisältää myös muita alalla yleisesti käytettyjä vaikuttavia aineosia tai apuaineita.

Esimerkkejä sellaisista aineosista ovat kulkeutu-. 35 mistä hillitsevät aineet, vaahdonestoaineet, säilöntäai neet, pinta-aktiiviset aineet, lannoitteet, fytotoksiset 113149 11 aineet, herbisidit, pestisidit, insektisidit, fungisidit, kostutteet, tartutteet, nematosidit, bakterisidit, hivenaineet, synergistit, antidootit, niiden seokset ja muut sellaiset apuaineet, jotka ovat kasvien kasvun säätelyn alalla 5 tunnettuja.

On kuitenkin edullista käyttää tämän keksinnön mukaisia koostumuksia kyseisillä muilla aineosilla tehtävien peräkkäisten käsittelyjen ohella optimaalisen vaikutuksen saavuttamiseksi.

10 Tämän keksinnön mukaisia koostumuksia voidaan le vittää kasveille. Kasvien kasvua säätelevien, nestemäisten tai kiinteiden hiukkasmaisten koostumusten levitys kasvien maanpäällisille osille voidaan tehdä tavanomaisin menetelmin, esimerkiksi puomin avulla tai käsin, ruiskuttimet ja 15 pölyttimet mukaan luettuina. Haluttaessa koostumus voidaan levittää lentoruiskutuksena. Tämän keksinnön mukaisia seoksia käytetään edullisesti vesiliuosten muodossa. Seokset levitetään tavanomaisella tavalla, esimerkiksi ruiskuttamalla, sumuttamalla, kastelemalla tai peittaamalla 20 siemenet.

Levitysmuodot määräytyvät täysin sen tarkoituksen * mukaan, johon koostumuksia käytetään. Kaikissa tapauksissa .· niiden tulisi taata vaikuttavien aineosien erinomainen ja- • | kaantuma koostumuksessa.

25 Edellä mainittu kasvien kasvua säätelevä koostumus voidaan sitten dispergoida veteen ja ruiskuttaa kasveille noudattamalla tämän keksinnön mukaista menetelmää.

* ·

Jauheita, pölyjä ja hajalevitysaineita voidaan val-mistaa sekoittamalla tai jauhamalla vaikuttavat aineosat * · *..! 3 0 kiinteän kantaja-aineen kanssa.

*; Rakeita, esimerkiksi päällystettyjä, impregnoituja ' tai homogeenisia rakeita, voidaan valmistaa sitomalla vai- ; kuttavat aineosat kiinteisiin kantaja-aineisiin. Esimerkke- . jä sellaisista kiinteistä kantajista ovat mineraalimaala- i , 35 jit, kuten piihappo, silikageelit, silikaatit, talkki, kao liini, attapulgiittisavi, kaikkikivi, kalkki, liitu, bolus, 113149 12 lössi, savi, dolomiitti, piimää, kalsiumsulfaatti, magnesiumsulfaatti, magneslumoksidi, muovijauheet, lannoitteet, kuten ammoniumsulfaatti, ammoniumfosfaatti, ammoniumnit-raatti ja ureat, sekä kasvituotteet, kuten viljajauhot, 5 kuorijauho, puujauho ja pähkinänkuorijauho, selluloosapi-toiset jauheet sekä vastaavat.

Tämän keksinnön mukaisten koostumusten vaikutus on optimaalinen jopa levitysmäärien ollessa pieniä. Minkä tahansa tietyn kasvien kasvua säätelevän koostumuksen tapauk-10 sessa ammattimies saa rutiinikokeilla helposti selville sen koostumuksen, jossa aineosien suhde on optimaalinen. Tämän keksinnön mukaiset koostumukset voidaan valmistaa esimerkiksi lisäämällä tämän keksinnön mukaisen koostumuksen aineosat missä järjestyksessä tahansa. Voidaan esimerkiksi 15 lähteä kaupallisesta mepikvaattikloridikoostumuksesta, joka on vesipitoinen konsentraatti, joka sisältää 42 g mepi-kvaattikloridia/litra [noin 0,35 naulaa/gallona (US)] (4,2 paino-%). Sen jälkeen sekoitetaan, missä järjestyksessä tahansa, sopivat määrät mahdollisia apuaineita tai vai-20 kuttavia aineosia.

Seuraavat esimerkit valaisevat keksintöä, eikä nii- • · tä pidä missään tapauksessa käsittää keksinnön piiriä ra- : joittaviksi.

| Esimerkkejä 2 5 Esimerkki 1 - Koostumus

Vettä sisältävä mepikvaattikloridiliuos kuivattiin, . jolloin saatiin kiinteää mepikvaattikloridia, jonka vesipi- toisuus oli 0,2 paino-%. Tämä tuote ei ollut vapaasti so-.. . luva ja paakkuuntui suljetussa tiiviissä astiassa, kun sitä

• I

3 0 oli varastoitu 2 vuorokautta huoneenlämpötilassa. Välittö- mästi kuivauksen jälkeen kiinteä mepikvaattikloridi (198 g) sekoitettiin AerosilR 200 :n (2 g, hyvin dispergoituva pyro- • geeninen piihappo, Degussa, Saksa) kanssa laboratoriose- koittimessa, jolloin saatiin homogeeninen seos. Paakkuuntu- • » 35 mistä ei esiintynyt sen jälkeen, kun seosta oli varastoitu 113149 13 suljetussa astiassa 1 kuukausi huoneenlämpötilassa ja lämpötilassa 50 °C.

Seos säilyi vapaasti soluvana. Seosta (20 g) kaadettiin laboratorioruiskutussäiliöön, joka oli täytetty 5 huoneenlämpöisellä vesijohtovedellä [noin 3,8 1 (1 gallona)]. Mepikvaattikloridi liukeni täydellisesti 1 minuutissa. Laboratorioruiskutussäiliön sihdille, jonka meshluku oli 100, ei jäänyt mitään jäännöstä.

Esimerkki 2 - Vesiliukoinen pussi 10 Esimerkissä 1 kuvattu seos (100 g) pakattiin käyt tämällä vesiliukoisesta polyvinyylialkoholikalvosta valmistettua pussia [MonosolR N7030, Chris-Craft Industries, Yhdysvallat) . Tämä vesiliukoinen pussi pudotettiin ruiskutus-säiliöön, joka oli täytetty huoneenlämpöisellä vesijohtove-15 della [noin 95 1 (25 gallonaa)]. Vesi kierrätettiin sihdin läpi, jonka meshluku oli 50. Mepikvaattikloridi ja pussin kalvo liukenivat täydellisesti 10 minuutissa. Sihdille, jonka meshluku oli 50, ei jäänyt mitään jäännöstä.

Esimerkki 3 - Tablettikoostumus

2 0 Esimerkissä 1 kuvattu seos (95 g) ja DiverganR F

(5 g, hienojakoinen silloitettu polyvinyylipyrrolidoni, ' BASF Corporation, Yhdysvallat) sekoitettiin keskenään labo- : ratoriosekoittimessa. Valmistettiin tabletti, jonka massa oli 15 g ja halkaisija 5,7 cm (2¾ tuumaa) käsikäyttöisellä 25 hydraulisella puristimella. Tabletti pudotettiin ruiskutus- säiliöön, jossa oli huoneenlämpöistä vesijohtovettä. Tab-letti hajosi täydellisesti ja mepikvaattikloridi liukeni 10 minuutissa. Ruiskutussäiliön sihdille, jonka meshluku oli -t*t 50, ei jäänyt mitään jäännöstä.

3 0 Esimerkki 4 - Koostumus y Välittömästi esimerkissä 1 kuvatulla tavalla kui- · vaamisen jälkeen kiinteä mepikvaattikloridi (294 g) sekoi- : tettiin SipernatR 50S:n (6 g) kanssa laboratoriosekoitti- ; messa, jolloin saatiin homogeeninen seos. Paakkuuntumista 35 ei esiintynyt sen jälkeen, kun seosta oli varastoitu sulje- 113149 14 tussa astiassa 1 kuukausi huoneenlämpötilassa ja lämpötilassa 50 °C. Seos säilyi vapaasti soluvana.

Seosta (20 g) kaadettiin laboratorioruiskutussäili-öön, joka oli täytetty huoneenlämpöisellä vesijohtovedellä 5 [noin 3,8 1 (1 gallona)]. Mepikvaattikloridi liukeni täy dellisesti 1 minuutissa. Laboratorioruiskutussäiliön sihdille, jonka meshluku oli 100, ei jäänyt mitään jäännöstä.

Esimerkki 5 - Vesiliukoinen pussi

Esimerkissä 4 kuvattu seos (100 g) pakattiin käyt-10 tämällä vesiliukoisesta polyvinyylialkoholikalvosta valmistettua pussia [MonosolR N8532, Chris-Craft Industries, Yhdysvallat) . Tämä vesiliukoinen pussi pudotettiin ruiskutus-säiliöön, joka oli täytetty huoneenlämpöisellä vesijohtovedellä [noin 95 1 (25 gallonaa) ] . Vesi kierrätettiin sihdin 15 läpi, jonka meshluku oli 100. Mepikvaattikloridi ja pussin kalvo liukenivat täydellisesti 10 minuutissa. Sihdille, jonka meshluku oli 100, ei jäänyt mitään jäännöstä.

Esimerkki 6 - Tablettikoostumus Käyttämällä esimerkissä 4 kuvattua seosta valmis-20 tettiin tabletteja, jonka massa oli 20 g ja halkaisija 5,7 cm (2 M tuumaa) käsikäyttöisellä hydraulisella puristimella. Viisi tablettia pudotettiin ruiskutussäiliöön, joka oli täytetty huoneenlämpöisellä vesijohtovedellä [noin 95 1 >| (25 gallonaa)]. Tabletit hajosivat täydellisesti ja mepi- 25 kvaattikloridi liukeni 12 minuutissa. Ruiskutussäiliön sihdille, jonka meshluku oli 100, ei jäänyt mitään jäännöstä.

Esimerkki 7 - Koostumus

Mepikvaattikloridiliuos (600 g/1) sijoitettiin se-...( koituksella ja vaipalla varustettuun suihkukuivaimeen ja *,,! 3 0 kuumennettiin temperoidun veden avulla lämpötilaan 65 °C.

;* Kuumennettu liuos pumpattiin nopeudella 125 g/min sumustus- : kiekolle, joka pyöri suihkukuivaimessa (esimerkiksi Niro i Utility) noin taajuudella 17 000 min"1. Ruuvisyöttölait- teesta (massan pienenemiseen perustuva säätö) piidioksidi 35 (SipernatR 50S) injektoitiin ilmaeduktorin kautta paineil-matilaan sen sekoittamiseksi tilaan saapuvan kuumennetun 113149 15 ilman kanssa. Piidioksidia syötettiin nopeudella, joka oli 4 paino-% mepikvaattikloridiliuoksen kuivamassaan perustuvasta syöttönopeudesta. Piidioksidi-ilmaseos, jonka lämpötila oli 200 °C, saapui sitten kuivauskammioon sekoittuen 5 sumustimen muodostamien pienten pisaroiden kanssa. Seurauksena oleva poistumislämpötila on noin 14 0 °C. Kuivauksen jälkeen jauhe poistuu kuivauskammiosta eikä tartu kiinni suihkukuivaimen seinämiin, kanavistoon tai sykloniin. Jauhe säilyy soluvana polyeteenipussissa, joka on pakattu suljet-10 tuun muovitynnyriin.

Tulokseksi saatu jauhe oli soluvaa ja sen kosteuspitoisuus oli 0,25 paino-%, irtotiheys 0,29 g/cm3 kopauttamat tomana ja 0,38 g/cm3 kopautettuna ja tuhkapitoisuus noin 2 paino-%. Jauheen mepikvaattikloridipitoisuudeksi määri -15 tettiin noin 97 paino-%.

Esimerkki 8

Laboratoriokokoa olevaan kaksitelakuivaimeen syötettiin vesihöyryä, jonka paine (mittaripaine) oli 724 kPa (105 psig) ja telat pyörivät noin nopeudella 5 kierrosta/ 20 minuutti. Mepikvaattikloridiliuosta syötettiin säiliöstä telojen väliin jäävään puristuskohtaan suunnilleen nopeu- > ' della 36 g/minuutti. Materiaali tarttui kiinni teloihin ja • kosteus haihtui telojen pyöriessä. Kiinteä kalvo kaavittiin j irti teloista terällä ja kerättiin. Kerätty materiaali : 25 paakkuuntui nopeasti piidioksidin puuttuessa. Materiaali, joka kerättiin ja johon sekoitettiin noin 2 paino-% piidi-oksidia (SipernatR 50S) , ei paakkuuntunut ja oli soluvaa. Tulokseksi saadun jauheen kosteuspitoisuus oli noin ,·, 1/2 paino-% ja irtotiheys 0,25 g/cm3 kopauttamattomana ja h 30 0,35 g/cm3 kopautettuna.

i

Esimerkki 9 : Littlefordin "mekaaninen leijukerros" -kuivaimeen : (malli FKM-130, joka on varustettu silppuamisterällä), jon ka tilavuus on 130 1, laitettiin vettä sisältävää mepi-, 35 kvaattikloridiliuosta [600 g/1, noin 78 kg (171,6 Ib)] .

Auran muotoinen sekoituselin käynnistettiin pyörimään taa- 113149 16 juudella 155 min'1 ja vaippaan syötettiin vesihöyryä, jonka paine (mittaripaine) oli 103 kPa (15 psig) . Alipaine muodostettiin vakuumipumpulla ja pidettiin arvossa 80 kPa (600 mmHg) pumpulta mitattuna. Haihtuneet höyryt johdettiin 5 pussisuodattimen läpi ja nesteytettiin käyttämällä lauhdut-timen vaippapuolella kylmää glykoli-vesiseosta. Tulokseksi saatu kondensaatti kerättiin vastaanottoastiaan.

Haihtumisen jatkuessa auran moottorin virrankulutus alkoi kohota. Silppuamisterät kytkettiin toimintaan ja 10 kuivaus saatettiin päätökseen. Tänä aikana höyryn painetta vaipassa nostettiin asteittain veden poistamiseksi muodostuvasta tahnasta. Sitä mukaa kuin lisää vettä poistettiin, tahna muuttui kiinteäksi aineeksi silppurin kohottaessa kuivumisastetta hajottamalla kostean materiaalin ja saatta-15 maila sen sisällä olleen kosteuden alttiiksi alipaineen ja kuivaimen kuumien seinämien vaikutukselle. Kun vettä ei enää poistunut, kuivattu kiinteä aine jäähdytettiin johtamalla laitteiston vaippaan kylmää vettä. Materiaaliin lisättiin sitten noin 2 paino-% piidioksidia ja sen annettiin 20 sekoittua. Tämän sekoitusvaiheen päätyttyä valmis tuote purettiin tynnyriin.

• Syntynyt vapaasti soluva jauhe koostui hiukkasista, : joiden läpimitta oli noin 5-60 μτη, ja sen kosteuspitoi- j suus oli noin 0,08 paino-%, irtotiheys 0,63 g/cm3 kopautta- 25 mattomana ja 0,79 g/cm3 kopautettuna ja tuhkapitoisuus noin 2 paino-%. Jauheen mepikvaattikloridipitoisuudeksi määritettiin noin 97 paino-%. Yläosasta saadussa kondensaatissa ei esiintynyt havaittavasti mepikvaattikloridia.

Esimerkki 10 ,( 30 Esimerkissä 9 kuvatulla menetelmällä saatua jauhet- i ; ta [noin 4,5 kg (10 Ib)] laitettiin yksipaikkaisen epäkes- ' : kotablettipuristimen (esimerkiksi tyyppiä Stokes R) syöt- ; tösuppiloon, joka oli sijoitettu huoneeseen, jossa kosteus oli pieni. Huoneen suhteellinen kosteus pysyi noin arvossa . 35 28 % lämpötilojen 21 °C (70 °F) ja 27 °C (80 °F) välillä.

Puristin oli varustettu halkaisijaltaan noin 5,7 cm (2,25 113149 17 tuumaa) olevien tablettien valmistukseen tarkoitetuilla välineillä. Paine- ja kokosäätöjen jälkeen valmistettiin tabletteja, joiden massa oli noin 21 g ja joiden eheys oli hyvä. Rimac-koestuslaitteella mitatut kovuudet olivat noin 5 93 N [9,5 kp (21 lbf) ] . Tablettien havaittiin absorboineen alle 0,3 paino-% kosteutta tämän prosessin aikana.

Tablettien paksuudet olivat noin 0,8 - 0,9 cm. Tabletit liukenivat kevyesti sekoitettaessa veteen noin 7-9 minuutissa, eikä tulokseksi saadusta nesteestä kerrostunut 10 minkäänlaista jäännöstä laskettaessa se sihdin läpi, jonka silmäkoko oli 150 Mm (meshluku 100).

Vaikka edellä on kuvattu keksinnön määrättyjä toteutusmuotoja valaisemistarkoituksessa, ammattimiehet käsittänevät, että yksityiskohtiin voidaan tehdä lukuisia 15 muutoksia menemättä oheisissa patenttivaatimuksissa kuvatun keksinnön piirin ulkopuolelle.

Esimerkki 11

Esimerkin 8 mukaisella (telakuivaimen tapaukseen soveltuvalla) menetelmällä valmistettu mepikvaattikloridi-20 jauhe tabletoitiin (esimerkiksi Carver-puristimella). Pu-ristuspainetta vaihdeltiin 6 ja 7 tonnin, 8 ja 9 tonnin ja . * 10 ja 11 tonnin välillä puristuksen kestoajan ollessa kus sakin tapauksessa 1 minuutti. Muodostuneiden, halkaisijal-: taan 5,74 cm (2,26 tuumaa) olleiden tablettien paksuudet 25 olivat 6,1 - 6,6 mm (0,24 - 0,26 tuumaa), massat 15,3 - 15,6 g ja murtolujuudet 4 - 10 kg (9 - 22,3 Ib), määritettyinä muunnetulla elektronisella Chatillon- koestuslaitteella, mallilla DFI-50, joka oli asennettu kä-. sikäyttöiselle koestuspenkille (malli LTC) . Tabletit liuo- 30 tettiin veteen (750 ml, kovuus 342 ppm), jota sekoitettiin magneettisekoitussauvalla, ja ne liukenivat täydellisesti : 0,9-4,7 minuutissa, j Esimerkki 12 . Esimerkin 9 mukaisella (Littleford-kuivaimen tapa- 35 ukseen soveltuvalla) menetelmällä valmistettu mepikvaatti-kloridijauhe tabletoitiin (esimerkiksi Carver-puristi- 113149 18 messa). Puristuspainetta vaihdeltiin 8 ja 9 tonnin ja 10 ja 11 tonnin välillä puristuksen kestoajan ollessa kummassakin tapauksessa 1 minuutti. Muodostuneiden, halkaisijaltaan 5,74 cm (2,26 tuumaa) olleiden tablettien paksuudet olivat 5 6,1 - 6,6 mm (0,24 - 0,26 tuumaa), massat 15,3 - 15,7 g ja murtolujuudet 7,7 - 14,5 kg (17 - 32 Ib), määritettyinä muunnetulla elektronisella Chatillon-koestuslaitteella, mallilla DFI-50, joka oli asennettu käsikäyttöiselle koe-stuspenkille (malli LTC) . Tabletit liuotettiin veteen 10 (750 ml, kovuus 342 ppm), jota sekoitettiin magneettisekoi- tussauvalla, ja ne liukenivat täydellisesti 4,4 - 5,8 minuutissa .

Esimerkki 13

Esimerkin 7 mukaisella (suihkukuivaimen tapaukseen 15 soveltuvalla) menetelmällä valmistettu mepikvaattikloridi-jauhe tabletoitiin (esimerkiksi Carver-puristimessa). Puristuspainetta vaihdeltiin 6 ja 7 tonnin, 8 ja 9 tonnin ja 10 ja 11 tonnin välillä puristuksen kestoajan ollessa kussakin tapauksessa 1 minuutti. Muodostuneiden, halkaisijal-20 taan 5,74 cm (2,26 tuumaa) olleiden tablettien paksuudet olivat 5,8 - 7,1 mm (0,23 - 0,28 tuumaa), massat 14,4 - • 15,7 g ja murtolujuudet 7,48 - 24,9 kg (16,5 - 55 Ib), mää ritettyinä muunnetulla elektronisella Chatillon-I koestuslaitteella, mallilla DFI-50, joka oli asennettu kä- : 25 sikäyttöiselle koestuspenkille (malli LTC) . Tabletit liuo tettiin veteen (750 ml, kovuus 342 ppm), jota sekoitettiin magneettisekoitussauvalla, ja ne liukenivat täydellisesti 3,4 - 4,8 minuutissa.

Vaikka edellä on kuvattu keksinnön määrättyjä to- » * 30 teutusmuotoja valaisemistarkoituksessa, ammattimiehet kä- » sittänevät, että yksityiskohtiin voidaan tehdä lukuisia : muutoksia menemättä oheisissa patenttivaatimuksissa kuvatun ; keksinnön piirin ulkopuolelle.

Claims (8)

113149

1. Kiinteässä muodossa oleva, kasvien kasvua säätelevä koostumus, tunnettu siitä, että se sisältää 5 synteettistä amorfista piidioksidihydraattia ja vaikuttavan määrän 1,1-dimetyylipiperidiniumkloridia, jolloin synteettisen amorfisen piidioksidihydraatin painosuhde 1,1-dimetyylipiperidiniumkloridiin on noin 0,2:100 - 3:100.

2. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen kasvien 10 kasvua säätelevän koostumuksen valmistamiseksi käyttämällä suihkukuivainta, tunnettu siitä, että menetelmä käsittää (i) 1,1-dimetyylipiperidiniumkloridin kuivauksen ja (ii) vaikuttavan määrän synteettistä amorfista pii-15 dioksidihydraattia sekoittamisen siihen.

3. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen kasvien kasvua säätelevän koostumuksen valmistamiseksi käyttämällä suihkukuivainta, tunnettu siitä, että menetelmä käsittää 20 (i) vettä sisältävän 1,1-dimetyylipiperidinium- kloridisyöttöliuoksen injektoinnin mainittuun suihku- ’ kuivaimeen säädellyllä nopeudella ja I (ii) synteettisen amorfisen piidioksidihydraatin ·,· injektoinnin mainittuun suihkukuivaimeen tulevaan ilmavir- :25 taan säädellyllä nopeudella.

> 4. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen kasvien . :·. kasvua säätelevän koostumuksen valmistamiseksi käyttämällä * I kaksitelakuivainta, tunnettu siitä, että menetelmä käsittää 30 (i) vettä sisältävän, 1,1 -dimetyylipiperidinium- ·;' kloridisyöttöliuoksen syöttämisen mainittuun kaksitela- kuivaimeen, joka on varustettu välineillä sisäosan paineis-:·; tamiseksi ja kaapimisvälineillä, säädellyllä nopeudella; ’ , (ii) mainitun kaksitelakuivaimen telojen pyörittä- , 35 misen toisiaan kohden; 113149 (iii) telojen sisäpinnalle muodostuneen kiinteän kalvon poistamisen kaapimisvälineillä ja näin poistetun materiaalin keräämisen; ja (iv) synteettisen amorfisen piidioksidihydraatin 5 sekoittamisen vaiheessa (iii) kerättyyn materiaaliin.

5. Menetelmä patenttivaatimuksen 1 mukaisen kasvien kasvua säätelevän koostumuksen valmistamiseksi käyttämällä panosalipainekuivainta, tunnettu siitä, että menetelmä käsittää 10 (i) vettä sisältävän 1,1-dimetyylipiperidinium- kloridisyöttöliuoksen syöttämisen mainittuun panosali-painekuivaimeen, joka on varustettu silppuamisvälineellä, sekoitusvälineellä ja höyryvaipalla, säädellyllä nopeudella; 15 (ii) vesihöyryn johtamisen mainittuun vaippaan; (iii) alipaineen muodostamisen mainittuun panosali-painekuivaimeen alipaineenmuodostusvälineellä; (iv) mainitun vettä sisältävän syöttöliuoksen sekoittamisen mainitussa annosalipainekuivaimessa; 20 (v) veden haihduttamisen mainitusta vettä sisältä västä syöttöliuoksesta; • (vi) vaiheessa (v) muodostuneen tahnan hienontami- sen silppurilla kuivatun kiinteän aineen saamiseksi; ja ,i (vii) synteettisen amorfisen piidioksidihydraatin 25 sekoittamisen vaiheessa (vi) saatuun kuivattuun kiinteään > aineeseen. i »

6. Jauhe, joka on muodostettu jollakin patenttivaa- * » # timusten 2-5 mukaisista menetelmistä.

, 7. Tabletti, joka on muodostettu patenttivaatimuk- 30 sen 6 mukaisesta jauheesta. i

» *· ’ 8. Vesiliukoinen pussi, joka sisältää patenttivaa- ··.·: timuksen 6 mukaista jauhetta. * · 21 113149