CN106221114A - 一种大相区尺寸透明abs树脂组合物及其制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种大相区尺寸透明ABS树脂及其制备方法，属于高分子材料技术领域。该透明ABS树脂组合物，按照重量百分比计，包括分散相的橡胶状共聚物粒子6～12％，共聚物连续相88～94％；共聚物连续相的数均分子量为40000～150000，重均分子量为50000～300000。本发明还提供了一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物的制备方法。本发明的组合物通过调节作为共聚物连续相的分子量，可以很好的控制作为分散相橡胶粒子的尺寸。几乎所有作为分散相的橡胶粒子都具有内包容结构，并且橡胶粒子尺寸为0.3～1.2μm；本发明的大相区尺寸透明ABS树脂具有良好的透明性和优秀的抗冲击性能。

Description

一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物及其制备方法
技术领域
本发明属于高分子材料技术领域，具体涉及一种大相区尺寸透明ABS树脂及其制备方法。
背景技术
近年来，随着社会的发展，透明树脂的需求量越来越大，作为一种新型高分子透明材料，透明ABS树脂在具有传统透明材料优势的基础上，还具备了良好的力学性能和合理的价格优势，因此，透明ABS树脂得到了极大的发展。
现阶段，透明ABS树脂的国内市场需求缺口越来越大，几乎所有的透明ABS树脂成品全部依赖国外进口。但是，如何平衡透明ABS树脂的光学和力学性能成为了一个技术难题，如今市场所售透明ABS树脂的抗冲击性能普遍偏低，究其原因，在于作为分散相的橡胶粒子尺寸普遍偏小，同时绝大部分市售透明ABS树脂产品没有内包容结构。
例如，北京燕山石油化工公司研究院申请的专利CN97104410.4，按照该专利提供的方法，控制树脂相数均分子量最佳范围为15×104～35×104，同时将苯乙烯含量为60～95％的苯乙烯-丁二烯共聚物作为增韧剂。最终制备出的透明树脂具有极好的透明性，最高可达90％，但是其抗冲击性能较差，还需进一步提高。
再例如，日本大油墨化学工业株式会社在中国申请的专利CN1438267A，按照此专利提供的方法，树脂相的Z均分子量最佳应当为22×104～28×104，此时，橡胶粒子尺寸为0.3～2.0μm，但是其内部结构大部分为洋葱式结构，最终得到的透明树脂力学性能并不是十分理想，仍然有待提高。
发明内容
本发明的目的是提供一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物及其制备方法，该透明ABS树脂具有良好的透明性和优秀的抗冲击性能，且制备方法简单。
本发明首先提供一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物，按照重量百分比计，包括：
分散相的橡胶状共聚物粒子6～12％，共聚物连续相88～94％；
所述的分散相的橡胶状共聚物粒子为苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或苯乙烯-丁二烯无规共聚物。
所述的共聚物连续相为苯乙烯系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体和乙烯基腈系单体的均聚物或共聚物；
共聚物连续相的数均分子量为40000～150000，重均分子量为50000～300000。
优选的是，所述的橡胶状共聚物粒子具有内包容结构，粒子尺寸为0.3～1.2μm。
优选的是，所述的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或无规共聚物中苯乙烯骨架所占重量百分数为15～40％。
优选的是，所述的苯乙烯系单体为苯乙烯或α-甲基苯乙烯。
优选的是，所述的(甲基)丙烯酸酯系单体包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯或丙烯酸正丁酯。
优选的是，所述的乙烯基腈系单体为丙烯腈或α-甲基丙烯腈。
本发明还提供一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物的制备方法，包括：
步骤一：将苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或无规共聚物溶解于稀释剂、苯乙烯系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体、乙烯基腈系单体中，制备原料溶液混合物；
步骤二：将步骤一得到的原料溶液混合物加入反应釜中，加入引发剂和分子量调节剂，进行聚合反应，反应完全后经脱挥得到大相区尺寸透明ABS树脂组合物。
优选的是，所述的稀释剂包括二甲苯、甲苯、乙苯、正己烷、丙酮或丁酮。
优选的是，所述的分子量调节剂为叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、正十四烷基硫醇、正十八烷基硫醇、正丙基硫醇、正辛基硫醇或二乙基胺。
优选的是，所述的步骤二的聚合温度为120～140℃，聚合时间为1～8h。
本发明的有益效果
本发明首先提供一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物，按照重量百分比计，包括分散相的橡胶状共聚物粒子6～12％，共聚物连续相88～94％；共聚物连续相的数均分子量为40000～150000，重均分子量为50000～300000。本发明的组合物通过调节作为共聚物连续相的分子量，可以很好的控制作为分散相橡胶粒子的尺寸。当树脂相分子量在合适的范围内时，几乎所有作为分散相的橡胶粒子都具有内包容结构，并且橡胶粒子尺寸为0.3～1.2μm；通过改变橡胶状共聚物中苯乙烯骨架含量，以及树脂相中甲基丙烯酸甲酯与苯乙烯的比例，来调节两相的折光指数，使制备的大相区尺寸透明ABS树脂组合物具有良好的透明性。通过改变橡胶状共聚物占透明树脂的重量份数，以及控制橡胶状共聚物粒子尺寸，使制备的大相区尺寸透明ABS树脂组合物具有优秀的抗冲击性能。本发明的大相区尺寸透明ABS树脂透光率为84.0～89.0％，冲击强度达到184J/m。
本发明还提供了一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物的制备方法，该方法先将苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或无规共聚物溶解于稀释剂、苯乙烯系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体、乙烯基腈系单体中，制备原料溶液混合物；然后将得到的原料溶液混合物加入反应釜中，加入引发剂和分子量调节剂，进行聚合反应，反应完全后经脱挥得到大相区尺寸透明ABS树脂组合物。本发明提供的方法与现有的技术相比，具有制备方法简单，原料易得，制备的大相区尺寸透明ABS树脂组合物具有良好的透明性和优秀的韧性。
附图说明
图1是本发明实施例2所得的透明ABS树脂组合物内部结构形态照片。
图2是本发明实施例4所得的透明ABS树脂组合物内部结构形态照片。
具体实施方式
本发明首先提供一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物，按照重量百分比计，包括：
分散相的橡胶状共聚物粒子6～12％，优选为7～11％，更优选为8～10％；共聚物连续相88～94％，优选为93～89％，更优选为92～90％；
所述的分散相的橡胶状共聚物粒子为苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或苯乙烯-丁二烯无规共聚物。
所述的共聚物连续相为苯乙烯系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体和乙烯基腈系单体的均聚物或共聚物；
共聚物连续相的数均分子量为40000～150000，重均分子量为50000～300000。
按照本发明，当分散相的橡胶状共聚物粒子重量百分比低于6％时，透明ABS树脂组合物的抗冲击性严重下降；当该橡胶状共聚物重量百分比高于12％时，透明ABS树脂的透明性会严重下降。
按照本发明，所述的苯乙烯-丁二烯嵌段或无规共聚物中苯乙烯骨架所占重量百分数优选为15～40％，更优选为18～35％，最优选为22～30％。所述的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或苯乙烯-丁二烯无规共聚物的来源没有特殊限制，优选为商购获得。
按照本发明，所述的苯乙烯系单体优选为苯乙烯或α-甲基苯乙烯，最优选为苯乙烯；所述的(甲基)丙烯酸酯系单体优选为甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯或丙烯酸正丁酯，最优选为甲基丙烯酸甲酯；所述的乙烯基腈系单体优选为丙烯腈或α-甲基丙烯腈，最优选为丙烯腈。
按照本发明，通过调节共聚物连续相的分子量来控制橡胶状共聚物粒子尺寸，共聚物连续相的数均分子量优选为40000～150000，更优选为50000～120000，最优选为60000～95000，重均分子量优选为50000～300000，更优选为65000～200000，最优选为80000～150000；当共聚物连续相的数均分子量和重均分子量数值太低时，组合物的韧性会受到影响，当共聚物连续相的数均分子量和重均分子量数值太高时，组合物的透光性会显著地下降。通过调节作为共聚物连续相的数均分子量和重均分子量，可以很好的控制作为分散相橡胶共聚物粒子的尺寸，当树脂相分子量在合适的范围内时，几乎所有作为分散相的橡胶共聚物粒子都具有内包容结构，并且橡胶粒子尺寸为0.3～1.2μm；
本发明还提供一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物的制备方法，该方法可采用本体聚合法或溶液聚合法，具体包括：
步骤一：将苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或无规共聚物溶解于稀释剂、苯乙烯系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体和乙烯基腈系单体中，制备原料溶液混合物；
步骤二：将步骤一得到的原料溶液混合物加入反应釜中，加入引发剂和分子量调节剂，进行聚合反应，所述的聚合温度优选为120～140℃，聚合时间优选为1～8小时，反应完全后经脱挥得到大相区尺寸透明ABS树脂组合物。
按照本发明，所述的稀释剂包括芳香族碳氢化合物、脂肪族碳氢化合物、酮类碳氢化合物、酯类化合物，优选为二甲苯、甲苯、乙苯、正己烷、丙酮或丁酮，更优选为二甲苯。所述的稀释剂占总重量份数为10～60份，优选为20～50份，更优选为25～40份。
按照本发明，所述的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或无规共聚物、苯乙烯系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体和乙烯基腈系单体的重量百分比优选为(6～12)：(25～27)：(58～62)：5。
按照本发明，所述的引发剂选为过氧化二叔丁基、过氧化叔丁基、叔丁基过氧化氢、过氧化苯甲酰或过氧化异丙苯，优选为过氧化二叔丁基。引发剂占总重量分数为0～2500ppm，优选为200～1500ppm，更优选为300～1000ppm。
按照本发明，所述的分子量调节剂为叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、正十四烷基硫醇、正十八烷基硫醇、正丙基硫醇、正辛基硫醇等，优选为叔十二基硫醇。分子量调节剂占总重量分数为0～10000ppm，优选为1000～8000ppm，更优选为1500～6500ppm。
将制备得到的大相区尺寸透明ABS树脂组合物进行性能测试，分析方法如下：
A透明树脂的透光率和雾度
将透明ABS树脂组合物在平板硫化机上压制成1.5mm厚的样片，模压温度为180℃，模压时间为3min，在WGW-01型光度雾度仪上测量透光率和雾度。
B透明树脂组合物的冲击强度
将透明ABS树脂组合物在平板硫化机上于180℃模压成型，模压时间为3min，制成120×65×3.5mm和100×65×1mm的片材。将规格为120×65×3.5mm的样片在切样机上按GB1040-92裁切成标准冲击样条后，依照GB1843-80的实验方法进行悬臂梁冲击实验。实验仪器：承德材料实验机厂XJV-22型悬臂梁冲击实验机。
C透明树脂组合物的拉伸强度
将上述规格为100×65×1mm的样片用哑铃型切刀制成标准拉伸样条，在室温下以5mm/min的拉伸速度在INSTRON-1121万能拉伸机上测试材料的拉伸性能。
D透明树脂组合物树脂相分子量
取0.1g最终得到的透明树脂组合物置于10mL离心管内，加入8mL丙酮，在SHA-B型水浴恒温振荡器中室温下振荡72h，使透明树脂组合物的树脂相充分溶解。将上述离心管在HC-2066型高速离心机内以10000转/分的速度高速离心1h，离心温度为-5℃。离心完毕取离心管内上层清液于室温下放置恒重，即得到透明树脂的树脂相。
取上述得到的纯树脂相溶解于色谱级四氢呋喃中，配成0.5mg/mL的溶液，采用Alliance GPC V2000型凝胶渗透色谱仪对该树脂相进行分子量分析测试，测试仪器内三根PL GEL MIXED-BLS色谱柱以串联方式连接，色谱级四氢呋喃为淋洗液，测试温度为40℃。
下述实施例将对本发明作进一步的详细说明，但是需要指出的是这些实施例在任何情况下都不应当被看作是对本发明范围的限制。
实施例1
称取10份苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(苯乙烯骨架重量占苯乙烯-丁二烯共聚物总重量的24％)溶解于41份二甲苯、25.5份苯乙烯、59.5份甲基丙烯酸甲酯和5份丙烯腈中，得到混合物，完全溶解后将混合物加入反应釜中，同时加入过氧化二叔丁基500ppm，在氮气保护的条件下，进行聚合反应，反应温度为130℃，反应时间为150min，反应结束后除去挥发性组分得到透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物，单体转化率为61％。
将得到的透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物在平板硫化机上于180℃模压成120×65×3.5mm和100×65×1mm的片材，并分别裁成冲击样条和拉伸样条。对该透明树脂进行透光、冲击和拉伸测试，所测得的物性结果如表1。
实施例2
称取10份苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(苯乙烯骨架重量占苯乙烯-丁二烯共聚物总重量的24％)溶解于41份二甲苯、25.5份苯乙烯、59.5份甲基丙烯酸甲酯和5份丙烯腈中，得到混合物，完全溶解后将混合物加入反应釜中，同时加入过氧化二叔丁基500ppm和1500ppm叔十二烷基硫醇，在氮气保护的条件下，进行聚合反应，反应温度为130℃，反应时间为150min，反应结束后除去挥发性组分得到透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物，单体转化率为67％。
将得到的透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物在平板硫化机上于180℃模压成120×65×3.5mm和100×65×1mm的片材，并分别裁成冲击样条和拉伸样条。对该透明树脂进行透光、冲击和拉伸测试，所测得的物性结果如表1。
图1是本发明实施例2所得的透明ABS树脂组合物内部结构形态照片。图1中黑色部分均代表橡胶相，白色部分均代表树脂相。从图1可以看出，本发明的组合物中分散相的橡胶粒子具有内包容结构。
实施例3
称取10份苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(苯乙烯骨架重量占苯乙烯-丁二烯共聚物总重量的24％)溶解于41份二甲苯、25.5份苯乙烯、59.5份甲基丙烯酸甲酯和5份丙烯腈中，得到混合物，完全溶解后将混合物加入反应釜中，同时加入过氧化二叔丁基500ppm和4500ppm叔十二烷基硫醇，在氮气保护的条件下，进行聚合反应，反应温度为130℃，反应时间为170min，反应结束后除去挥发性组分得到透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物，单体转化率为74％。
将得到的透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物在平板硫化机上于180℃模压成120×65×3.5mm和100×65×1mm的片材，并分别裁成冲击样条和拉伸样条。对该透明树脂进行透光、冲击和拉伸测试，所测得的物性结果如表1。
实施例4
称取10份苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(苯乙烯骨架重量占苯乙烯-丁二烯共聚物总重量的24％)溶解于41份二甲苯、25.5份苯乙烯、59.5份甲基丙烯酸甲酯和5份丙烯腈中，得到混合物，完全溶解后将混合物加入反应釜中，同时加入过氧化二叔丁基500ppm和6000ppm叔十二烷基硫醇，在氮气保护的条件下，进行聚合反应，反应温度为130℃，反应时间为165min，反应结束后除去挥发性组分得到透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物，单体转化率为62％。
将得到的透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物在平板硫化机上于180℃模压成120×65×3.5mm和100×65×1mm的片材，并分别裁成冲击样条和拉伸样条。对该透明树脂进行透光、冲击和拉伸测试，所测得的物性结果如表1。
图2是本发明实施例4所得的透明ABS树脂组合物内部结构形态照片。图2中黑色部分均代表橡胶相，白色部分均代表树脂相。从图2可以看出，本发明的组合物中分散相的橡胶粒子具有内包容结构。
实施例5
称取8份苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(苯乙烯骨架重量占苯乙烯-丁二烯共聚物总重量的24％)溶解于41份二甲苯、26份苯乙烯、61份甲基丙烯酸甲酯和5份丙烯腈中，得到混合物，完全溶解后将混合物加入反应釜中，同时加入过氧化二叔丁基500ppm和1500ppm叔十二烷基硫醇，在氮气保护的条件下，进行聚合反应，反应温度为130℃，反应时间为150min，反应结束后除去挥发性组分得到透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物，单体转化率为61％。
将得到的透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物在平板硫化机上于180℃模压成120×65×3.5mm和100×65×1mm的片材，并分别裁成冲击样条和拉伸样条。对该透明树脂进行透光、冲击和拉伸测试，所测得的物性结果如表1。
实施例6
称取10份苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(苯乙烯骨架重量占苯乙烯-丁二烯共聚物总重量的30％)溶解于41份二甲苯、25.5份苯乙烯、59.5份甲基丙烯酸甲酯和5份丙烯腈中，得到混合物，完全溶解后将混合物加入反应釜中，同时加入过氧化二叔丁基500ppm和1500ppm叔十二烷基硫醇，在氮气保护的条件下，进行聚合反应，反应温度为130℃，反应时间为150min，反应结束后除去挥发性组分得到透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物，单体转化率为63％。
将得到的透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物在平板硫化机上于180℃模压成120×65×3.5mm和100×65×1mm的片材，并分别裁成冲击样条和拉伸样条。对该透明树脂进行透光、冲击和拉伸测试，所测得的物性结果如表1。
实施例7
称取10份苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(苯乙烯骨架重量占苯乙烯-丁二烯共聚物总重量的15％)溶解于41份二甲苯、25.5份苯乙烯、59.5份甲基丙烯酸甲酯和5份丙烯腈中，得到混合物，完全溶解后将混合物加入反应釜中，同时加入过氧化二叔丁基500ppm和1500ppm叔十二烷基硫醇，在氮气保护的条件下，进行聚合反应，反应温度为130℃，反应时间为150min，反应结束后除去挥发性组分得到透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物，单体转化率为62％。
将得到的透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物在平板硫化机上于180℃模压成120×65×3.5mm和100×65×1mm的片材，并分别裁成冲击样条和拉伸样条。对该透明树脂进行透光、冲击和拉伸测试，所测得的物性结果如表1。
实施例8
称取6份苯乙烯-丁二烯无规共聚物(苯乙烯骨架重量占苯乙烯-丁二烯共聚物总重量的24％)溶解于41份二甲苯、27份苯乙烯、62份甲基丙烯酸甲酯和5份丙烯腈中，得到混合物，完全溶解后将混合物加入反应釜中，同时加入过氧化二叔丁基500ppm和1500ppm叔十二烷基硫醇，在氮气保护的条件下，进行聚合反应，反应温度为130℃，反应时间为160min，反应结束后除去挥发性组分得到透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物，单体转化率为64％。
将得到的透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物在平板硫化机上于180℃模压成120×65×3.5mm和100×65×1mm的片材，并分别裁成冲击样条和拉伸样条。对该透明树脂进行透光、冲击和拉伸测试，所测得的物性结果如表1。
实施例9
称取12份苯乙烯-丁二烯无规共聚物(苯乙烯骨架重量占苯乙烯-丁二烯共聚物总重量的24％)溶解于41份二甲苯、25份苯乙烯、58份甲基丙烯酸甲酯和5份丙烯腈中，得到混合物，完全溶解后将混合物加入反应釜中，同时加入过氧化二叔丁基500ppm和1500ppm叔十二烷基硫醇，在氮气保护的条件下，进行聚合反应，反应温度为130℃，反应时间为150min，反应结束后除去挥发性组分得到透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物，单体转化率为68％。
将得到的透明橡胶改性苯乙烯系树脂组合物在平板硫化机上于180℃模压成120×65×3.5mm和100×65×1mm的片材，并分别裁成冲击样条和拉伸样条。对该透明树脂进行透光、冲击和拉伸测试，所测得的物性结果如表1。
表1
由实施例1～4可知，随着分子量调节剂用量的增加，树脂相的数均和重均分子量均有所下降，同时透明ABS树脂的力学性能越来越好。
由实施例2、实施例5、实施例8和实施例9可知，随着橡胶用量的减少，透明ABS树脂的力学性能会急剧下降。
由实施例2、实施例6和实施例7可知，随着苯乙烯-丁二烯共聚物中苯乙烯含量的增加，透明ABS树脂的透明性越来越好，同时，透明ABS树脂的力学性能会有所下降。
对所公开的实施例的上述说明，使本领域专业技术人员能够实现或使用本发明。对这些实施例的多种修改对本领域的专业技术人员来说将是显而易见的，本文中所定义的一般原理可以在不脱离本发明的精神或范围的情况下，在其它实施例中实现。因此，本发明将不会被限制于本文所示的这些实施例，而是要符合与本文所公开的原理和新颖特点相一致的最宽的范围。

Claims (10)

1.一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物，其特征在于，按照重量百分比计，包括：
分散相的橡胶状共聚物粒子6～12％，共聚物连续相88～94％；
所述的分散相的橡胶状共聚物粒子为苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或苯乙烯-丁二烯无规共聚物。
所述的共聚物连续相为苯乙烯系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体和乙烯基腈系单体的均聚物或共聚物；
共聚物连续相的数均分子量为40000～150000，重均分子量为50000～300000。
2.根据权利要求1所述的一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物，其特征在于，所述的橡胶状共聚物粒子具有内包容结构，粒子尺寸为0.3～1.2μm。
3.根据权利要求1所述的一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物，其特征在于，所述的苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或无规共聚物中苯乙烯骨架所占重量百分数为15～40％。
4.根据权利要求1所述的一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物，其特征在于，所述的苯乙烯系单体为苯乙烯或α-甲基苯乙烯。
5.根据权利要求1所述的一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物，其特征在于，所述的(甲基)丙烯酸酯系单体包括甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯或丙烯酸正丁酯。
6.根据权利要求1所述的一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物，其特征在于，所述的乙烯基腈系单体为丙烯腈或α-甲基丙烯腈。
7.一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物的制备方法，其特征在于，包括：
步骤一：将苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物或无规共聚物溶解于稀释剂、苯乙烯系单体、(甲基)丙烯酸酯系单体、乙烯基腈系单体中，制备原料溶液混合物；
步骤二：将步骤一得到的原料溶液混合物加入反应釜中，加入引发剂和分子量调节剂，进行聚合反应，反应完全后经脱挥得到大相区尺寸透明ABS树脂组合物。
8.根据权利要求7所述的一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物的制备方法，其特征在于，所述的稀释剂包括二甲苯、甲苯、乙苯、正己烷、丙酮或丁酮。
9.根据权利要求7所述的一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物的制备方法，其特征在于，所述的分子量调节剂为叔十二烷基硫醇、正十二烷基硫醇、正十四烷基硫醇、正十八烷基硫醇、正丙基硫醇、正辛基硫醇或二乙基胺。
10.根据权利要求7所述的一种大相区尺寸透明ABS树脂组合物的制备方法，其特征在于，所述的步骤二的聚合温度为120～140℃，聚合时间为1～8h。
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