CN106220490B - 一种四元羧酸化合物及其绿色合成方法 - Google Patents

一种四元羧酸化合物及其绿色合成方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106220490B
CN106220490B CN201610636684.3A CN201610636684A CN106220490B CN 106220490 B CN106220490 B CN 106220490B CN 201610636684 A CN201610636684 A CN 201610636684A CN 106220490 B CN106220490 B CN 106220490B
Authority
CN
China
Prior art keywords
carboxylic acid
acid compound
quaternary carboxylic
added
quaternary
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
CN201610636684.3A
Other languages
English (en)
Other versions
CN106220490A (zh
Inventor
孟维
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hunan City University
Original Assignee
Hunan City University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hunan City University filed Critical Hunan City University
Priority to CN201610636684.3A priority Critical patent/CN106220490B/zh
Publication of CN106220490A publication Critical patent/CN106220490A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106220490B publication Critical patent/CN106220490B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/347—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups
    • C07C51/353—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reactions not involving formation of carboxyl groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/41—Preparation of salts of carboxylic acids
    • C07C51/418—Preparation of metal complexes containing carboxylic acid moieties
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B2200/00—Indexing scheme relating to specific properties of organic compounds
    • C07B2200/13—Crystalline forms, e.g. polymorphs

Abstract

本发明公开了一种四元羧酸化合物及其绿色合成方法。其特征在于该化合物分子式为：C6H6O10，化学名为：1,1,2,2‑四羧酸乙二醇，结构式如下：一种四元羧酸化合物及其绿色合成方法，其特征在于，所述方法以酒石酸为起始原料，加入一定量的醋酸铜，将二者加入适量浓度为0.5‑5.0M，pH=3.0‑6.5的醋酸/醋酸钠缓冲溶液中，再加入浓度为0.5‑5M/L的碳酸盐溶液1‑50ml，室温下搅拌1‑24小时，经过滤，室温下静置蒸发1‑30天，即可得到含有该四元羧酸化合物的金属铜配合物。本发明报道的四元羧酸化合物制备方法简单，节能环保，原料易得且价格低廉。

Description

一种四元羧酸化合物及其绿色合成方法
技术领域
本发明属于有机合成技术领域，具体涉及一种四元羧酸化合物及其绿色合成方法。
背景技术
在提倡绿色和可持续化学的必要形式下，合成化学家们正追寻更加有效的途径去合成所有有机化合物之间的链接基团：C-C键。由于二氧化碳来源广泛，低毒，低消耗和可再生，作为C1基本结构单元已经收到了极大的关注。然而，二氧化碳由于其热力学和动力学稳定性导致的化学惰性造成了二氧化碳转移的主要挑战。这使得利用二氧化碳和有机物形成C-C键的羧化反应成为了有机合成领域的研究热点。传统的方法是在有机溶剂中，加入一定量过渡金属催化剂和还原剂或者碱，在高温高压条件下通入高浓度的二氧化碳完成插羧反应。但是在有机溶剂中的高温高压反应过程，不仅对环境造成污染，而且高温高压带来的能耗和安全因素不得不予以考虑。因此，改进形成C-C键的羧化反应过程，采用环境友好的溶剂（如水），替代传统的有机溶剂，在常温常压下反应，无论从环保方面还是从安全生产、节能减排的角度都具有非常重要的意义。
发明内容
本发明的旨在提供一种四元羧酸化合物及其绿色合成方法，本发明方法操作简便，安全稳定，且绿色环保。该化合物分子式为：C6H6O10，化学名为：1,1,2,2-四羧酸乙二醇，结构式如下：
1.结构鉴定：
单晶结构分析表明，含有该四元羧酸化合物的金属铜配合物，其结晶为六方晶系，P6(3)22空间群，a=30.1147(9)Å，b=30.1147(9) Å，c=29.3170(16) Å，α=β=90.00°，γ=120.00°，V=23025.4(16) Å3，Z=4。本结构已成功注册CCDC号（1445088），更详细的单晶结构信息请参见CCDC数据库。附图1是含有该四元羧酸化合物的金属铜配合物的棍棒结构图；附图2是该金属铜配合物中四元羧酸化合物与金属离子配位桥连的方式图；附图3是该金属铜配合物的核磁碳谱，核磁碳谱分析表明，四元羧酸化合物由177.43ppm和82.44ppm的二个碳峰归属，酒石酸、碳酸、乙酸对映的碳峰在图中已经标注。
2.合成方法：
1）称取一定量的醋酸铜和酒石酸加入一定浓度和pH值的醋酸/醋酸钠的缓冲溶液中，一边搅拌一边加入一定浓度的碳酸盐溶液若干，室温下搅拌反应一定时间后，经过滤，室温下静置蒸发一定时间，即可得到含有四元羧酸化合物的金属铜配合物；所述的碳酸盐选自：L-酒石酸，D-酒石酸。
2）优选的，醋酸/醋酸钠的缓冲溶液浓度为0.5-5.0摩尔/升，pH值为3-6.5，用量为2-100毫升。
3）优选的，醋酸铜和酒石酸的摩尔比为1-10。
4）优选的，一边搅拌反应一边加入碳酸盐水溶液浓度为0.5-5摩尔/升，用量为1-50毫升，所述的碳酸盐选自：碳酸锂，碳酸钠，碳酸钾，碳酸铷。
5）优选的，常温常压反应时间为1-24小时，经过滤，室温下静置蒸发1-30天，产物经过滤，用无水乙醇洗涤3遍，并置于真空干燥箱中于60℃干燥12h，即得由四元羧酸化合物组成的金属铜配合物。
具体实施方式
为了更好的理解本发明内容，下面通过几个具体实例进一步说明本发明的技术方案：
实施例1：称取0.201g酒石酸和0.698g醋酸铜加入50ml，1M/L、pH=6.5的醋酸/醋酸钠的缓冲溶液中，一边搅拌一边加入0.5 M/L的碳酸盐溶液8ml，室温下搅拌反应4h，经过滤，室温下静置蒸发10天，经过滤，室温下静置蒸发一定时间，用无水乙醇洗涤3遍，并置于真空干燥箱中于60℃干燥12h，即可得到含有该四元羧酸化合物的金属铜配合物。
实施例2：称取0.598g醋酸铜和0.251g酒石酸加入80ml，0.3M/L、pH=5.5的醋酸/醋酸钠的缓冲溶液中，一边搅拌一边加入1.5 M/L的碳酸盐溶液5ml，室温下搅拌反应3h，经过滤，室温下静置蒸发15天，经过滤，室温下静置蒸发一定时间，用无水乙醇洗涤3遍，并置于真空干燥箱中于60℃干燥12h，即可得到含有该四元羧酸化合物的金属铜配合物。

Claims (1)

1.一种四元羧酸化合物在制备含有该四元羧酸化合物的金属铜配合物中的应用，其中，该四元羧酸化合物的分子式为C6H6O10，化学名为1,1,2,2-四羧酸乙二醇，结构式为，所述金属铜配合物的结晶为六方晶系，P6(3)22空间群，a=30.1147(9)Å，b=30.1147(9) Å，c=29.3170(16) Å，α=β=90.00°，γ=120.00°，V=23025.4(16) Å3，Z=4。
CN201610636684.3A 2016-08-06 2016-08-06 一种四元羧酸化合物及其绿色合成方法 Active CN106220490B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610636684.3A CN106220490B (zh) 2016-08-06 2016-08-06 一种四元羧酸化合物及其绿色合成方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610636684.3A CN106220490B (zh) 2016-08-06 2016-08-06 一种四元羧酸化合物及其绿色合成方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106220490A CN106220490A (zh) 2016-12-14
CN106220490B true CN106220490B (zh) 2018-12-04

Family

ID=57547859

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610636684.3A Active CN106220490B (zh) 2016-08-06 2016-08-06 一种四元羧酸化合物及其绿色合成方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106220490B (zh)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105524286B (zh) * 2016-01-09 2017-12-12 湖南城市学院 一种手性l‑酒石酸八核铜配位聚合物及其绿色合成方法
CN105503909B (zh) * 2016-01-09 2017-05-24 湖南城市学院 一种手性d‑酒石酸八核铜配位聚合物及其绿色合成方法
CN105731518B (zh) * 2016-01-19 2017-05-10 湖南城市学院 一种八面体氧化亚铜晶体常温结晶制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
CN106220490A (zh) 2016-12-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN109721624B (zh) 钛氧簇合物及其合成方法与用途
CN105669429B (zh) 一种辛酸铑的制备方法
CN102863335B (zh) 一种丁二酸二酯的制备方法
US20060233693A1 (en) Process for preparing magnesium carbonate by supercritical reaction process of fluid
CN101525288A (zh) 一种2,4-d二甲胺盐原料药的制备方法
CN106220490B (zh) 一种四元羧酸化合物及其绿色合成方法
CN102060336A (zh) 高纯无水氯化镍的制备方法
CN106542982A (zh) 一种稳定同位素氘标记丙酮的制备方法
CN109111357A (zh) 一种可量产辛酸铑二聚体的合成方法
CN106831675A (zh) 一种铁催化二元醇分子内环化制备内酯的方法
CN108620095B (zh) 一种复合催化剂及其在合成甘油醛中的应用
CN108686682B (zh) 一种绿色氧化合成甘油醛的方法
CN103497138B (zh) 一种利用氯化锌、硼氢化钾制备顺式全氢异吲哚的方法
CN114989015B (zh) 一种无机盐催化酯交换反应制备碳酸二甲酯的方法
CN102942532A (zh) 一种1,4,7,10-四氮杂十二烷的制备方法
CN103709204B (zh) 一种钴配合物、制备方法及其用途
CN1636881A (zh) 介孔二氧化锆分子筛的合成方法
CN110156741A (zh) 碳酸丁烯酯的合成方法
CN103224445B (zh) 一种苯直接氧化制备苯二酚的工艺
CN103333130B (zh) 4-氨基-6-叔丁基-3-甲硫基-1,2,4-三嗪-5(4h)-酮的制备方法
CN111672493A (zh) 一种碱性介孔催化剂及其制备方法及应用
CN112812057A (zh) 一种金属镍羟基吡啶羧酸配合物及其合成方法与光催化还原二氧化碳制甲酸应用
CN112094237A (zh) 氟苯咪唑的合成方法
CN110317233A (zh) 金属镍和金属锰配合物及其制备方法与应用
CN108752309B (zh) 一种催化氧化合成甘油醛缩丙酮的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant