CN106219868B - 一种高盐分高浓度制药废水的综合处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明属于制药废水处理技术领域，主要针对高浓度、高盐分两种废水不能直接与低浓度废水混合进行厌氧处理的问题，提供一种高盐分高浓度制药废水的综合处理方法，该方法具体包括：对于可生化性较差的高浓度制药废水进行臭氧高级氧化预处理，对于高盐分制药废水进行蒸发脱盐预处理，然后将上述两种预处理后的废水同低浓度废水混合，控制其盐分含量低于0.5％，将混合废水依次输送至综合调节池、水解酸化池、IC厌氧生物反应器，通过厌氧生物的作用去除有机物，降低水中悬浮物，厌氧出水流入A/O池，经二沉池后达标排放。本发明方法处理工艺流程简单、生化反应去除效率高达90％以上，厌氧系统抗冲击能力强，泥量少，能产生高效清洁的沼气能源。

Description

一种高盐分高浓度制药废水的综合处理方法
技术领域
本发明涉及制药废水处理技术领域，具体涉及一种高盐分高浓度制药废水的综合处理方法。
背景技术
随着现代工业的迅速发展，环境污染问题越来越严重，其中医药行业污染已成为人们关注的焦点。医药企业生产的废水成分复杂，高浓度、高色度、高盐分是其主要特征，部分制药废水还有难闻的味道，毒性大，能在生物体内富集，例如化学合成类和发酵类抗生素废水。这些废水通常含有多种苯环(杂环)类有机污染物，难以被分解，对环境水体危害极大。根据国家“水十条”的公布，现有制药企业的污水处理规模和能耗均制约着企业自身的发展，采用一般的生化处理又存在不能达标排放的危险。因此，制药废水已成为工业废水处理领域的一大难点。
发明内容
本发明主要针对高浓度、高盐分两种废水不能直接与低浓度废水混合进行厌氧处理的问题，克服现有高盐分、高浓度制药废水处理中存在的成本高、处理难度大等不足，提供一种高盐分高浓度制药废水的综合处理方法，该方法具有工艺流程简单、去除效率高、泥量少等优点，同时还能生产出高效清洁能源沼气。本发明解决上述技术问题的技术方案如下：
一种高盐分高浓度制药废水的综合处理方法，包括以下步骤：a将可生化性较差的高浓度制药废水进行臭氧高级氧化预处理得废水A；b将高盐分制药废水进行蒸发脱盐预处理得废水B；c将废水A、废水B和低浓度废水混合均匀，保持混合废水盐分低于0.5％；d混合废水依次通过水解酸化池、IC厌氧生物反应器后流入A/O池中，最终经二次沉淀池处理达标后排放。
上述方案中，不同产量的高浓度制药废水、高盐分制药废水和低浓度废水预处理前直接混合的盐分大于0.5％。
上述方案中，所述高浓度制药废水的COD值在20000-200000mg/L，臭氧高级氧化预处理时臭氧的浓度在200mg/L以下，停留时间为60-240分钟。
上述方案中，所述高盐分制药废水的盐分在1％以上，蒸发脱盐预处理的温度为100-110℃。
上述方案中，水解酸化处理时需调节混合废水的pH至6.5-7.5，温度至32-38℃。
上述方案中，IC厌氧生物反应器包括布水系统和三相分离器，用于在厌氧颗粒污泥的作用下降解大部分有机物。
本发明具有以下有益效果：(1)针对高浓度、高盐分两种废水不能直接与低浓度废水混合进行厌氧处理的问题，提出了一种新的解决方法：将高浓度废水进行臭氧高级氧化预处理，氧化部分杂环类难降解有机物，提高废水可生化性；将高盐分废水进行预先脱盐处理，保证了后续厌氧和好氧生化反应的正常进行；(2)采用低浓度废水对预处理过的高浓度、高盐分废水进行稀释，经后续综合处理最终达到排放标准，其COD低至200mg/L；(3)工艺流程较为简单，生化反应去除效率高达90％以上，厌氧系统抗冲击能力强，泥量少；(4)废水处理过程中能产生高效清洁的沼气能源，清洁的沼气可以发电或烧蒸汽，其合理利用能为企业减少能耗，甚至带来经济效益。
附图说明
图1为本发明高盐分高浓度废水处理工艺流程图。
具体实施方式
为使本领域普通技术人员充分理解本发明的技术方案和有益效果，以下结合具体实施例和附图进行进一步充分说明，但本发明的保护范围不仅限于下述实施例。
如图1所示，一种高盐分高浓度制药废水的处理方法，包括以下步骤：首先，对于可生化性较差的、COD值在20000-200000mg/L的高浓度废水进行臭氧高级氧化预处理，臭氧浓度在200mg/L以下，停留60-240分钟。臭氧高级氧化时需要控制废水的pH、SS等指标，以免影响臭氧氧化的效果，必要时可以调酸碱后进行混凝沉淀预处理。接着在100-110℃蒸发脱除高盐分(盐分含量1％以上)废水中的盐分。对于高氨氮高盐的废水，氨浓度一般会较高需要调酸稳定铵根后再蒸发脱盐。最后将上述两种预处理后的废水与低浓度废水进行混合(盐分含量需低于0.5％)，混合废水依次通过综合调节池、水解酸化池、IC厌氧反应器、A/O池以及二次沉淀池的处理最终达标排放。
实施例1
以珠海某制药厂污水处理站废水为例，其废水水质指标如下：
废水类型 pH 盐分(％) COD(mg/L) 水量(t/d)
高浓度废水 6-9 1.00～2.30 48700 120
高盐分高浓度废水 8-10 4.60～8.50 24580 55
低浓度废水 6-9 0.18～0.30 5630 280
由于高盐高浓度废水和高浓度废水的盐分较高，按现有水量全部混合后盐分为1.38％，COD浓度为20600mg/L，不能满足厌氧系统盐分保持在0.5％以下的要求，因此必须分别对原水样进行预处理。
考虑到蒸发脱盐设备能耗较高，针对该制药厂的实际情况，高盐分高浓度废水的水量较少，而平均盐分在5％左右，可选择部分高盐废水进行脱盐处理，将效益最大化。脱盐处理时蒸发温度105℃，蒸发出水COD为1200mg/L，盐分几乎完全脱除。对于高浓度废水的COD值为48700mg/L，将其进行臭氧高级氧化预处理，臭氧浓度为100mg/L，停留时间120分钟。臭氧高级氧化预处理后可以氧化部分杂环类难降解有机物，提高废水可生化性。接着将三股废水按比例进行混合并输入综合调节池中，所得混合废水COD为17500mg/L，盐分0.45％。调节池中的混合废水经泵提升至水解酸化池，调节废水pH至7.0，水温控制在37℃进行水解酸化处理。由于珠海气温较高，该过程不需要提供太多的蒸汽进行加热。出水进入IC厌氧生物反应器的布水系统和三相分离器中，在厌氧颗粒污泥的作用下，降解大部分有机物。从IC厌氧反应器出来的废水COD在1400mg/L左右，去除率高达92％。废水再经A/O好氧曝气和二沉出水，通过好氧微生物的作用将剩余的有机物转化成CO2和H2O并去除废水中的氨氮。经过上述处理后，废水COD降低至300mg/L以下，达到地方污水排放标准。
上述废水处理过程中，沼气产率依0.4立方/公斤COD、沼气有效率依55％计，每天处理COD总量为8吨则日产沼气8*0.4*0.55*1000＝1760立方。通常120-150立方沼气产1吨蒸汽，则每天至少可产生蒸汽12吨，即沼气产蒸汽可以节约的费用为12*180＝2200元/天，每年可节约蒸汽费用77.9万元。
实施例2
以河南某制药厂污水处理站废水为例，其废水水质指标如下：
废水类型 pH 盐分(％) COD(mg/L) 水量(t/d)
发酵类废水 6-9 1.8 21000 200
合成类废水 8-10 0.85 38042 500
一般废水 6-9 0.2 1000 300
由于发酵类废水和合成类废水的盐分较高，按现有水量全部混合后的盐分为0.845％，COD浓度为23521mg/L，不能满足厌氧系统盐分保证在0.5％以下的要求，必须对原水样进行预处理。
鉴于蒸发脱盐设备能耗较高，只选择部分发酵类废水(盐分1.8％)进行脱盐处理，蒸发温度105℃，蒸发出水COD为1200mg/L，盐分几乎完全脱除。将化学合成类废水(COD为38042mg/L)进行臭氧高级氧化处理，臭氧浓度100mg/L，停留时间120分钟。接着将三股废水按比例进行混合并输入综合调节池中，混合废水COD为19540mg/L，盐分0.485％。调节池中的混合废水经泵提升至水解酸化池，调节废水pH为6.8-7.2、水温37℃进行水解酸化处理。出水进入IC厌氧生物反应器的布水系统和三相分离器中，在厌氧颗粒污泥的作用下，降解大部分有机物。从IC厌氧反应器出来的废水COD在1200mg/L左右，去除率高达94％。废水再经A/O好氧曝气和二沉出水，通过好氧微生物的作用将剩余的有机物转化成CO2和H2O并去除废水中的氨氮。经过上述处理后，废水COD降低至200mg/L以下，达到地方污水排放标准。
上述废水处理过程中，沼气产率依0.4立方/公斤COD、沼气有效率依55％计，每天处理COD总量为18.5吨，则日产沼气,18.5*0.4*0.55*1000＝4070立方。通常120-150立方沼气产1吨蒸汽，则每天至少可产生蒸汽27吨，即沼气产蒸汽可以节约的费用为27*180＝4860元/天，每年可节约蒸汽费用175万元。
实施例3
以湖北黄冈某制药厂污水处理站废水为例，废水水质指标如下：
废水类型 pH 盐分(％) COD(mg/L) 水量(t/d)
二甲硝 8-10 5.0 50000 20
氟苯尼考 6-8 0.8 40000 50
其他废水 6-9 0.1 1000 150
由于二甲硝和氟苯尼考废水都是属于化学合成类的抗生素废水，对微生物的抑制较大，废水可生化性极差，需进行臭氧高级氧化预处理(臭氧浓度200mg/L，停留时间240分钟)；而二甲硝废水的盐分太高，且氨氮浓度达到800mg/L左右，只通过生化处理方法很难达标排放，可通过加酸减压蒸馏(温度105℃)的方法，既脱除了盐分，还降低了氨氮；脱出的氯化铵的含量达到90％以上，可以作为副产物进行回收利用。
经脱盐、脱氨预处理后二甲硝废水COD浓度为35000mg/L，盐分0.2％，氨氮降到80mg/L左右；经臭氧高级氧化预处理的氟苯尼考废水COD浓度为36000mg/L，盐分0.8％。再将三种废水混合，混合废水COD浓度为12000mg/L，盐分为0.3％，可以直接进入水解酸化(pH为7.0和温度为37℃)和IC厌氧反应器。厌氧出水COD浓度为1360m/L，去除率为88.7％。厌氧出水可以直接进A/O好氧曝气后经二沉淀出水，出水COD浓度为200mg/L以下，，氨氮浓度为1.5mg/L，达到地方污水综合排放标准。
上述废水处理过程中，沼气产率依0.4立方/公斤COD、沼气有效率依55％计，每天处理COD总量为2.6吨，则日产沼气2.6*0.4*0.55*1000*0.887＝514立方。

Claims (5)

1.一种高盐分高浓度制药废水的综合处理方法，其特征在于包括以下步骤：
a将可生化性较差的高浓度制药废水进行臭氧高级氧化预处理得废水A；
b将高盐分制药废水进行蒸发脱盐预处理得废水B；
c将废水A、废水B和低浓度废水混合均匀，保持混合废水盐分低于0.5％；
d混合废水依次通过水解酸化池、IC厌氧生物反应器后流入A/O池中，最终经二次沉淀池处理达标后排放；
其中，所述高盐分制药废水的盐分在1％以上，蒸发脱盐预处理的温度为100-110℃。
2.如权利要求1所述的一种高盐分高浓度制药废水的综合处理方法，其特征在于：不同产量的高浓度制药废水、高盐分制药废水和低浓度废水预处理前直接混合的盐分大于0.5％。
3.如权利要求1所述的一种高盐分高浓度制药废水的综合处理方法，其特征在于：所述高浓度制药废水的COD值在20000-200000mg/L，臭氧高级氧化预处理时臭氧的浓度在200mg/L以下，停留时间为60-240分钟。
4.如权利要求1所述的一种高盐分高浓度制药废水的综合处理方法，其特征在于：水解酸化处理时需调节混合废水的pH至6.5-7.5，温度至32-38℃。
5.如权利要求1所述的一种高盐分高浓度制药废水的综合处理方法，其特征在于：IC厌氧生物反应器包括布水系统和三相分离器，用于在厌氧颗粒污泥的作用下降解大部分有机物。
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