CN106207120A - 一种硅/聚合物复合材料及其制备方法和应用 - Google Patents

一种硅/聚合物复合材料及其制备方法和应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种硅/聚合物复合材料及其制备方法和应用。该材料是一种含共轭多羰基单元的聚酰亚胺与硅形成的复合材料，所述含共轭多羰基单元的聚酰亚胺是由酸酐和胺类经一步热缩聚法制得，所述复合材料为纳米硅粉在所述缩聚过程中加入制得。本发明提供的硅/聚合物复合材料在用于锂离子电池负极时，聚合物在一定程度上缓冲了硅的体积膨胀，表现出较高的比容量和良好的循环稳定性；同时所使用的原材料便宜易得，复合材料一步热缩聚法制得，过程简单易行，是一种应用潜力很大的电极材料。

Description

一种硅/聚合物复合材料及其制备方法和应用
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种硅/聚合物复合的锂电池负极材料及其制备方法和应用。
背景技术
锂离子电池因其操作电压高、比能量高和工作温度范围广等优点，成为便携式电子产品的理想电源。目前，商业化的锂离子电池负极材料，主要采用石墨类碳负极材料。但是，碳材料容量较低，即使在完全嵌锂状态(LiC6)，相应的容量仅有372mAh/g，而实际比容量更低，其振实密度小，导致碳负极的体积能量密度小，同时嵌锂平台接近金属锂，快速充电或低温充电易发生“析锂”现象引发安全隐患。另外碳材料与有机溶剂相容性差，这些都难以满足未来高比能量锂离子电池的需求。
在人们青睐的众多非碳负极材料中，硅具有很高的理论比容量(4200mAh/g)，超过石墨容量的10倍，而且其放电平台略高于碳类材料，在充放电过程中不易形成锂枝晶，从而提高了电池的安全性能。然而，Li嵌入过程中，会引起Si体积膨胀达300％以上，材料内部产生较大的内应力导致电极结构的坍塌和电极材料的剥落，使电极材料失去电接触，造成电极化学性能迅速衰减。如何抑制活性硅颗粒在嵌脱锂时的体积变化，提高其作为锂离子电池负极材料的循环稳定性、本征电导率是研究的重点所在。“复合化”是对硅负极材料进行改性研究的主要途径之一。硅基材料的复合化是指在活性硅中引入具有导电性的、体积效应小的缓冲基体，制备多相复合的负极材料，通过增加导电性和体积补偿等方式提高其作为锂离子电池负极材料的本征导电率和循环稳定性。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是：为了解决硅负极材料巨大体积变化而导致的循环寿命差的缺陷，提供一种比容量较高和循环寿命良好的硅/聚合物复合的锂离子电池负极材料及其制备方法。
本发明解决其技术问题采用以下的技术方案：
本发明提供的硅/聚合物复合材料，是一种含共轭多羰基单元的聚酰亚胺与硅形成的复合材料，其中：含共轭多羰基单元的聚酰亚胺是由酸酐和胺类经一步热缩聚法制得，所述复合材料为纳米硅粉在所述缩聚过程中加入制得。
所述的含共轭多羰基单元的聚酰亚胺，是由多酰基共轭物和尿素通过热聚合工艺制成，其中：多酰基共轭物为PTCDA，其为3，4，9，10-苝四羧酸二酐的英文缩写。
所述的纳米硅粉，其粒径为30nm-100nm。
本发明提供的上述硅/聚合物复合材料，其在制备锂电池负极中的应用。
本发明提供的硅/聚合物复合材料的制备方法，包括以下步骤：
(1)取2mmol PTCDA，2mmol尿素于100ml圆底烧瓶中，加入2mmol乙酸锌作为催化剂，加入适量溶剂，搅拌使彼此混合均匀；
(2)加热回流搅拌，加热温度为130-160℃；
(3)反应0.5-1h，加入100mg-250mg纳米硅粉；
(4)总反应时间为3-10h，得到聚酰亚胺与硅形成的复合材料；
(5)将复合材料冷却至室温，加入1mol/L盐酸，搅拌，真空抽滤，去离子水洗；
(6)之后用沸腾的饱和碳酸钾洗，去离子水洗，60℃真空干燥，得到硅/聚合物复合材料。
上述步骤(1)中，所述PTCDA与尿素的摩尔比为1:1。
上述步骤(1)中，所述溶剂为咪唑、喹啉、N-甲基吡咯烷酮中的一种。
上述步骤(1)中，所述溶剂用量为咪唑5g，或喹啉20ml，或N-甲基吡咯烷酮20ml。
本发明提供的上述方法制备的硅/聚合物复合材料，其在制备锂电池负极中的应用。
本发明提供的上述方法制备的硅/聚合物复合材料，其采用以下方法制备锂电池负极：按质量比6:3:1称取所制备硅/聚合物复合材料(活性物质)、乙炔黑、聚偏氟乙烯(PVDF)，N-甲基吡咯烷酮为溶剂，三者混合均匀形成浆料。将浆料均匀涂敷在铜箔上，60℃烘干并剪成极片。电池组装采用CR2016型纽扣电池，组装过程在充满氩气的手套箱中完成。所制极片为工作电极，金属锂片为对电极，隔膜采用美国Celgard2325，电解液采用LiPF6/EC:DEC(1:1体积比)。
本发明与现有技术相比具有以下主要的有益效果：
1.所采用的与硅复合的聚合物在一定程度上缓冲了硅的体积膨胀，有效抑制了硅材料化学性能的迅速衰减，保证了整体复合材料的循环稳定性，同时延长了循环寿命。
2.所采用的与硅复合的聚合物含共轭多羰基单元，因而复合材料表现出优异的嵌锂性能。
3.所制备的硅/聚合物复合材料在用于锂离子电池负极时，表现出较高的比容量和良好的循环稳定性。
4.所使用的原材料便宜易得，复合材料高温一步缩聚法制得，过程简单易行，是一种应用潜力很大电极材料。
附图说明
图1为本发明所涉及的单体与合成聚合物的分子结构式，其中n≥1；
图2为实施例1制备的电池在200mA/g充放电电流密度下循环100次的测试曲线；
图3为实施例2制备的电池在200mA/g充放电电流密度下循环100次的测试曲线；
图4为实施例3制备的电池在200mA/g充放电电流密度下循环100次的测试曲线；
图5为实施例4制备的电池在200mA/g充放电电流密度下循环100次的测试曲线；
图6为实施例5制备的电池在200mA/g充放电电流密度下循环100次的测试曲线；
图7为实施例1制备的电池在1000mA/g充放电电流密度下循环1000次的测试曲线。
具体实施方式
下面结合实施例及附图对本发明作进一步说明，但不限定本发明。
实施例1
取2mmol PTCDA，2mmol尿素于100ml圆底烧瓶中，加入2mmol乙酸锌作为催化剂，5g咪唑作为溶剂，加热温度为140℃，回流并搅拌。反应1h后，加入200mg纳米硅粉(粒径30nm)。总反应时间为5h。冷却至室温，加入1mol/L盐酸，搅拌30min，真空抽滤并用去离子水洗。之后用沸腾的饱和碳酸钾洗，去离子水洗，60℃真空干燥，得到硅/聚合物复合材料。
按质量比6:3:1称取上述硅/聚合物复合材料(活性物质)、乙炔黑、聚偏氟乙烯(PVDF)，N-甲基吡咯烷酮为溶剂，三者混合均匀形成浆料。将浆料均匀涂敷在铜箔上，60℃烘干并剪成极片。电池组装采用CR2016型纽扣电池，组装过程在充满氩气的手套箱中完成。所制极片为工作电极，金属锂片为对电极，隔膜采用美国Celgard2325，电解液采用LiPF6/EC:DEC(1:1体积比)。
实施例2
取2mmolPTCDA，2mmol尿素于100ml圆底烧瓶中，加入2mmol乙酸锌作为催化剂，5g咪唑作为溶剂，加热温度为150℃，回流并搅拌。反应1h后，加入200mg纳米硅粉(粒径30nm)。总反应时间为5h。冷却至室温，加入1mol/L盐酸，搅拌30min，真空抽滤并用去离子水洗。之后用沸腾的饱和碳酸钾洗，去离子水洗，60℃真空干燥，得到硅/聚合物复合材料。
按质量比6:3:1称取上述硅/聚合物复合材料(活性物质)、乙炔黑、聚偏氟乙烯(PVDF)，N-甲基吡咯烷酮为溶剂，三者混合均匀形成浆料。将浆料均匀涂敷在铜箔上，60℃烘干并剪成极片。电池组装采用CR2016型纽扣电池，组装过程在充满氩气的手套箱中完成。所制极片为工作电极，金属锂片为对电极，隔膜采用美国Celgard2325，电解液采用LiPF6/EC:DEC(1:1体积比)。
实施例3
取2mmol PTCDA，2mmol尿素于100ml圆底烧瓶中，加入2mmol乙酸锌作为催化剂，5g咪唑作为溶剂，加热温度为130℃，回流并搅拌。反应1h后，加入200mg纳米硅粉(粒径30nm)。总反应时间为5h。冷却至室温，加入1mol/L盐酸，搅拌30min，真空抽滤并用去离子水洗。之后用沸腾的饱和碳酸钾洗，去离子水洗，60℃真空干燥，得到硅/聚合物复合材料。
按质量比6:3:1称取上述硅/聚合物复合材料(活性物质)、乙炔黑、聚偏氟乙烯(PVDF)，N-甲基吡咯烷酮为溶剂，三者混合均匀形成浆料。将浆料均匀涂敷在铜箔上，60℃烘干并剪成极片。电池组装采用CR2016型纽扣电池，组装过程在充满氩气的手套箱中完成。所制极片为工作电极，金属锂片为对电极，隔膜采用美国Celgard2325，电解液采用LiPF6/EC:DEC(1:1体积比)。
实施例4
取2mmolPTCDA，2mmol尿素于100ml圆底烧瓶中，加入2mmol乙酸锌作为催化剂，5g咪唑作为溶剂，加热温度为140℃，回流并搅拌。反应1h后，加入200mg纳米硅粉(粒径30nm)。总反应时间为9h。冷却至室温，加入1mol/L盐酸，搅拌30min，真空抽滤并用去离子水洗。之后用沸腾的饱和碳酸钾洗，去离子水洗，60℃真空干燥，得到硅/聚合物复合材料。
按质量比6:3:1称取上述硅/聚合物复合材料(活性物质)、乙炔黑、聚偏氟乙烯(PVDF)，N-甲基吡咯烷酮为溶剂，三者混合均匀形成浆料。将浆料均匀涂敷在铜箔上，60℃烘干并剪成极片。电池组装采用CR2016型纽扣电池，组装过程在充满氩气的手套箱中完成。所制极片为工作电极，金属锂片为对电极，隔膜采用美国Celgard2325，电解液采用LiPF6/EC:DEC(1体积比)。
实施例5
取2mmol PTCDA，2mmol尿素于100ml圆底烧瓶中，加入2mmol乙酸锌作为催化剂，5g咪唑作为溶剂，加热温度为140℃，回流并搅拌。反应1h后，加入200mg纳米硅粉(粒径30nm)。总反应时间为3h。冷却至室温，加入1mol/L盐酸，搅拌30min，真空抽滤并用去离子水洗。之后用沸腾的饱和碳酸钾洗，去离子水洗，60℃真空干燥，得到硅/聚合物复合材料。
按质量比6:3:1称取上述硅/聚合物复合材料(活性物质)、乙炔黑、聚偏氟乙烯(PVDF)，N-甲基吡咯烷酮为溶剂，三者混合均匀形成浆料。将浆料均匀涂敷在铜箔上，60℃烘干并剪成极片。电池组装采用CR2016型纽扣电池，组装过程在充满氩气的手套箱中完成。所制极片为工作电极，金属锂片为对电极，隔膜采用美国Celgard2325，电解液采用LiPF6/EC:DEC(1:1体积比)。
上述实施例中，所采用的PTCDA和尿素作为原材料制备聚合物，纳米硅粉用于与聚合物形成复合材料，乙酸锌用于催化剂，咪唑起溶剂作用，盐酸及饱和碳酸钾于后处理中除去反应中部分副产物，在这些原料的协同作用下，所制备的硅/聚合物复合材料具有活性功能，可以用于锂离子电池负极，其中聚合物在一定程度上缓冲了硅的体积膨胀，表现出较高的比容量和良好的循环稳定性。
上述实施例中，在制备浆料过程中，所采用的硅/聚合物复合材料、乙炔黑、聚偏氟乙烯分别起活性物质、导电剂、粘结剂作用，所采用的N-甲基吡咯烷酮起溶剂作用；在这四种原料的协同作用下，保证了浆料涂布的均匀与平整，所组装的锂电池表现出良好的循环性能。

Claims (10)

1.一种硅/聚合物复合材料，其特征是该材料为一种含共轭多羰基单元的聚酰亚胺与硅形成的复合材料，其中：含共轭多羰基单元的聚酰亚胺是由酸酐和胺类经一步热缩聚法制得，所述复合材料为纳米硅粉在所述缩聚过程中加入制得。
2.根据权利要求1所述的硅/聚合物复合材料，其特征在于所述的含共轭多羰基单元的聚酰亚胺，是由多酰基共轭物和尿素通过热聚合工艺制成，其中：多酰基共轭物为PTCDA，其为3，4，9，10-苝四羧酸二酐的英文缩写。
3.根据权利要求1所述的硅/聚合物复合材料，其特征在于所述的纳米硅粉，其粒径为30nm-100nm。
4.权利要求1至3中任一所述硅/聚合物复合材料的应用，其特征是该复合材料在制备锂电池负极中的应用。
5.一种硅/聚合物复合材料的制备方法，其特征在于包括以下步骤：
(1)取2mmol PTCDA，2mmol尿素于100ml圆底烧瓶中，加入2mmol乙酸锌作为催化剂，加入适量溶剂，搅拌使彼此混合均匀；
(2)加热回流搅拌，加热温度为130-160℃；
(3)反应0.5-1h，加入100mg-250mg纳米硅粉；
(4)总反应时间为3-10h，得到聚酰亚胺与硅形成的复合材料；
(5)将复合材料冷却至室温，加入1mol/L盐酸，搅拌，真空抽滤，去离子水洗；
(6)之后用沸腾的饱和碳酸钾洗，去离子水洗，60℃真空干燥，得到硅/聚合物复合材料。
6.根据权利要求5所述的硅/聚合物复合材料的制备方法，其特征在于步骤(1)中，所述PTCDA与尿素的摩尔比为1:1。
7.根据权利要求5所述的硅/聚合物复合材料的制备方法，其特征在于步骤(1)中，所述溶剂为咪唑、喹啉、N-甲基吡咯烷酮中的一种。
8.根据权利要求5所述的硅/聚合物复合材料的制备方法，其特征在于步骤(1)中，所述溶剂用量为咪唑5g，或喹啉20ml，或N-甲基吡咯烷酮20ml。
9.权利要求5至8中任一所述方法制备的硅/聚合物复合材料的应用，其特征在于所述复合材料在制备锂电池负极中的应用。
10.根据权利要求9所述的应用，其特征是采用以下方法制备锂电池负极：按质量比6:3:1称取所制备硅/聚合物复合材料、乙炔黑、聚偏氟乙烯，N-甲基吡咯烷酮为溶剂，三者混合均匀形成浆料；将浆料均匀涂敷在铜箔上，60℃烘干并剪成极片；电池组装采用CR2016型纽扣电池，组装过程在充满氩气的手套箱中完成；所制极片为工作电极，金属锂片为对电极，隔膜采用美国Celgard2325，电解液采用体积比为1:1的LiPF6/EC:DEC。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108054368A (zh) * 2017-12-12 2018-05-18 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 一种硅基负极材料、其制备方法及在锂离子电池的用途
CN108288705A (zh) * 2018-02-06 2018-07-17 深圳市普锐能源科技有限公司 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法
CN108579806A (zh) * 2018-03-29 2018-09-28 清华大学 一种苝酰亚胺-尿素聚合物的制备方法及其应用
CN111584867A (zh) * 2020-05-15 2020-08-25 宁波锋成纳米科技有限公司 一种电极及其制备方法与应用

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140363746A1 (en) * 2013-06-10 2014-12-11 Hui He Lithium secondary batteries containing non-flammable quasi-solid electrolyte
CN104916820A (zh) * 2015-05-12 2015-09-16 北京理工大学 一种新型锂离子电池用导电材料掺杂硅基负极材料及制备方法
CN104953123A (zh) * 2015-04-23 2015-09-30 中国石油大学(华东) 一种用于锂电池负极的大π体系聚酰亚胺交联聚合物
CN106207142A (zh) * 2015-04-30 2016-12-07 深圳市比克电池有限公司 一种动力锂离子电池硅碳复合负极材料制备方法

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20140363746A1 (en) * 2013-06-10 2014-12-11 Hui He Lithium secondary batteries containing non-flammable quasi-solid electrolyte
CN104953123A (zh) * 2015-04-23 2015-09-30 中国石油大学(华东) 一种用于锂电池负极的大π体系聚酰亚胺交联聚合物
CN106207142A (zh) * 2015-04-30 2016-12-07 深圳市比克电池有限公司 一种动力锂离子电池硅碳复合负极材料制备方法
CN104916820A (zh) * 2015-05-12 2015-09-16 北京理工大学 一种新型锂离子电池用导电材料掺杂硅基负极材料及制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
PAVAN SHARMA ET AL.: ""perylene-polyimide-based organic electrode materials for rechargeable lithium batteries"", 《THE JOURNAL OF PHYSICAL CHEMISTRY LETTERS》 *
王慧: ""锂离子电池硅基高分子导电复合负极材料的制备和改性研究"", 《中国优秀硕士论文全文数据库 工程科技Ⅱ辑》 *

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108054368A (zh) * 2017-12-12 2018-05-18 深圳市贝特瑞新能源材料股份有限公司 一种硅基负极材料、其制备方法及在锂离子电池的用途
US11515530B2 (en) 2017-12-12 2022-11-29 Btr New Material Group Co., Ltd. Silicon-based negative electrode material, preparation method therefor and use thereof in lithium-ion battery
CN108288705A (zh) * 2018-02-06 2018-07-17 深圳市普锐能源科技有限公司 一种锂离子电池用硅碳负极材料及其制备方法
CN108579806A (zh) * 2018-03-29 2018-09-28 清华大学 一种苝酰亚胺-尿素聚合物的制备方法及其应用
CN111584867A (zh) * 2020-05-15 2020-08-25 宁波锋成纳米科技有限公司 一种电极及其制备方法与应用
CN111584867B (zh) * 2020-05-15 2021-07-13 宁波锋成纳米科技有限公司 一种电极及其制备方法与应用

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