CN1061784A - 具有提高的储藏稳定性的多元醇、发泡剂和任选的添加剂的预混组合物 - Google Patents

具有提高的储藏稳定性的多元醇、发泡剂和任选的添加剂的预混组合物 Download PDF

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CN1061784A
CN1061784A CN 91111169 CN91111169A CN1061784A CN 1061784 A CN1061784 A CN 1061784A CN 91111169 CN91111169 CN 91111169 CN 91111169 A CN91111169 A CN 91111169A CN 1061784 A CN1061784 A CN 1061784A
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Abstract

适合于聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料的制备 的多元醇、1，1-二氯-1-氟乙烷和任选的添加剂和/ 或辅助发泡剂的预混物，它们无需稳定剂以阻止含氟 烃与多元醇之间的反应。这些混合物可用于制备聚 氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫塑料。

Description

本申请是共同转让的最近被授权的申请号为251，730，申请日为1988年10月3日，标题为“储藏稳定性提高的多元醇发泡剂”的申请的部分继续申请。
本发明涉及改进了的聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫塑料体系，它省去了过去用某些含氯氟烃发泡剂对稳定剂的要求。该改进来自发现用1，1-二氯-1-氟乙烷（CCl2FCH3）作为发泡剂，当发泡剂预混合储存时即发泡剂与某些用于聚氨酯型的泡沫塑料制造中的其它组分如多元醇预混合时提高的化学稳定性。
聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫塑料可通过各成分的混合物，通常包括有机聚异氰酸酯（包括二异氰酸酯）和适量的多元醇或多元醇混合物在挥发性的液体发泡剂存在下反应和发泡制备，异氰酸酯和多元醇反应时释放的热量使发泡剂气化，这对那些技术熟练者是众所周知的。人们同样熟知，该反应与发泡过程可通过使用胺和/或锡催化剂以及表面活性剂来增强。催化剂确保泡沫充分固化而表面活性剂调整和控制微孔尺寸。
在熟知的如低密度刚性聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料的一类泡沫塑料中，选择的发泡剂是三氯氟甲烷，CCl3F，又称CFC-11。这类泡沫塑料是闭孔泡沫塑料，CFC-11蒸气被封入或捕集在闭孔基体中。它们提供优秀的绝热性，部分是由于CFC-11蒸气的非常低的导热性，它们被广泛用于隔热的用途，例如屋顶系统、建筑墙面、冷藏箱及冰箱。通常，在刚性聚氨酯或聚异氰脲酸酯配方中，对每100份多元醇用1-40份，典型地为15-40份的发泡剂。
在另一方面，柔性聚氨酯泡沫塑料一般是开孔泡沫塑料，它们是用二异氰酸酯与多元醇及催化剂和其它各种添加剂以水、二氯甲烷和CFC-11的各种组合物作为发泡剂来制造的。这类泡沫塑料被广泛作为靠垫材料用于各项物品如家俱、床垫及汽车座椅。在柔性泡沫塑料制造中用作辅助发泡剂的CFC-11用量变化范围按所制造和泡沫塑料的等级，以重量计，对每100份多元醇用1-30份。
在氨基甲酸酯泡沫塑料系统领域内是通常习惯的做法，制备用于制造泡沫塑料的组分的所谓预混物，即通常将适量的多元醇、发泡剂、表面活性剂、催化剂、阻燃剂和其它添加剂一起混合，并与计算配比量的聚异氰酸酯组分分在两个容器中出售。这对用户是方便的，他们制造泡沫塑料只需合并两种反应剂。
在大储量容器中预混合多元醇与发泡剂对大型泡沫塑料制造厂也是通常习惯的做法。这种液体混合物具有比纯多元醇低的密度，因此易于泵入和量入泡沫塑料制造设备的混合带。
当按照这些方法时，如果发泡剂是CFC-11，必须采取特别的预防措施，即CFC-11，必须其中加有有稳定剂以阻止含氟烃与多元醇之间发生反应，形成酸产物如氯化氢和其它有机产物如醛类和酮类。这些反应产物对泡沫塑料组分的反应性特征有不利影响，最坏情况能导致全无发泡作用。有用的阻止含氟烃与多元醇之间反应的稳定剂已有透露，如在美国专利3，183，192和3，352，789中。这类稳定剂用于以CFC-11/多元醇为基体的混合物，按含氟烃稳定性测量结果尽管是成功的，但有缺点，如费用增加，和有时产生甚至在成品的泡沫塑料中仍然存在的气味问题。
基于上述原因，最好是找出在多元醇存在下无需稳定剂的有用的含氟烃发泡剂，不幸的是并没有任何能预测这种稳定性的科学依据。含氟烃试样与含OH试样如多元醇起反应的倾向基本上依赖于所用的含氟烃和OH试样的电子和分子结构。某些反应物体系的研究，如关于CFC-11和乙醇，P.H.Witjcns的Aerosol Age Vol.4，No.12（1959.12），P.A.Sanders的“三氯氟甲烷与乙醇间反应的机理”，Proc.of the CSMA 46th Mid-Year Meeting，（1960，5），和J.M.Church和J.H.Mayer，J.of Chem.and Eng.Data Vol.6，No.3（1961.7），已表明反应产物包括盐酸、乙醛和CHCl2F。Sanders在Soap and Chemical Specialties（1965.12）中表明金属和水的存在会进一步促进这类反应。
H.M.Parmelee和R.C.Downing在Soap  Sanitory  Chemicals，Vol.26，pp.114-119（1950.7）中已表明含氟烃类如氯二氟甲烷（FC-22）、1，1-二氟乙烷（FC-152a）、1，1，1-氯二氟乙烷（FC-142b）和1，1，2，2-四氟-1，2-二氯乙烷（FC-114）在水和乙醇及异丙醇溶液中在钢和铝存在下进行反应。前面提到的Church和Mayer指出在同一碳原子上同时含有氯原子和氟原子的混合多卤代烃比多氟代衍生物稳定性低。
HCFC-141b（CCl2FCH3）的分结构表明HCFC-141b适合于起脱氯化氢反应，因为邻碳原子上有氢原子和氯原子存在。而HCFC-123（CHCl2CF3）适合于起脱氟化氢反应，但此过程需要较高的活化能。故可料想HCFC-141b不及HCFC-123稳定。
因此，已知技术的证据表明作为一类有氯和氟取代的烃能与含OH物质如醇类和多元醇反应。
美国专利4，076，644透露了HCFC-123在多元醇存在下可用作发泡剂而无需稳定剂。这样，HCFC-123可能成为一个对含氟烃需要稳定剂的规律的例外。
但是，在多种多元醇存在下，对HCFC-123的稳定性测试表明，HCFC-123在有些通常用于制造聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫塑料的多元醇存在下可能不稳定。
因此，本发明的目的之一是发现另一种用于聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫塑料的发泡剂，它在多元醇和任选的添加剂和辅助发泡剂的存在下是稳定的。
本发明的另一目的是发现这样一种含氟烃，它也是对平流层安全的CFC-11的代用品，CFC-11是被认为是消耗臭氧和全球温室效应的贡献者。
本发明的又另一目的是发现这样一种含氟烃，它能具有比HCFC-123更宽的或至少有与HCFC-123不同范围的多元醇的适用性。
本发明的其它目的和优点可通过下面的描述阐明。
本发明包括一种适于制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料的多元醇、1，1-二氯-1-氟乙烷和任选的添加剂和/或辅助发泡剂，按制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯合适的比例的预混物。
HCFC-141b是一种已知材料，并可按已知文献如美国专利3，833，676公开的方法制备。
按本发明，HCFC-141b可如本说明书背景部分描述的用作通过已知文献的包括使用各种辅助发泡剂和标准添加剂如催化剂、表面活性剂、水及其它添加剂的标准技术制备聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫塑料。
相对于所使用的多元醇的量的HCFC-141b的量将依据实际应用、所要制备的泡沫塑料的类型、多元醇本身和其他因素而变化，但对任一技术熟练者都可容易地决定。通常每100份重量多元醇用1到40份重量的HCFC-141b，但用于硬性泡沫塑料制造时较好为每100份重量的多元醇用约15到40份重量的HCFC-141b，用于柔性泡沫塑料制备时，较好为每100份重量的多元醇用约1到30份重量的HCFC-141b。
对本申请来说，“储藏稳定的预混物”一词指在使用前已被储藏了至少30天而无任何对泡沫塑料组分的反应性特征有实际不利影响的预混物。对该定义来说，“对泡沫塑料组分的反应性特征的实际不利影响”应指泡沫塑料组分的反应性降低产生以下各项的任意一项增加10%：膏化时间、凝胶时间和隆起时间。
通过下面实施例进一步阐明本发明，除非另外说明，其中份数和百分比均以重量计。
实施例A
在这一套实施例中，测定了HCFC-141b在各种表Ⅰ列出的多元醇一起的稳定性，并同CFC-11和HCFC-123与同一的多元醇一起的稳定性作比较。选择的多元醇是最普通的用于商业性泡沫塑料工业中的一些。含氟烃/多元醇混合物依照商业泡沫塑料配方。请注意所报导的闪点是用下面的闪点方法测定的：用Pensky-Marten杯测试法测定PLURACOL
Figure 911111697_IMG28
多元醇;用Cleverland开杯法测定TERATE
Figure 911111697_IMG29
、CHARDOL 、POLY-G
Figure 911111697_IMG31
和NIAX多元醇;用SETA闪点闭杯法测定STEPANOL
Figure 911111697_IMG32
多元醇;用TAG闭杯法测定PHT4二元醇;用Pcnsky-Marten闭杯法测定THANOL
Figure 911111697_IMG33
和VORANOL
Figure 911111697_IMG34
多元醇。
表Ⅰ
多元醇  OH数  粘度  含水量  密度  闪点
25℃  （%）  （1b./gal.）
（cp）
PLURACOL
Figure 911111697_IMG35
400 4.500 0.05最大 9.08在25℃ ＞200°F
97511
PLURACOL
Figure 911111697_IMG36
390 10，500 0.05最大 9.09在25℃ 200°F
8242
PLURACOL - 14，000 - 9.24 200°F
11143
TERATE
Figure 911111697_IMG38
316 20，585 未测 1.2 156℃
2034（一般状态
下）°
STEPANOL 230- 2，000- 0.15最大 10.0在25℃ 200°F
PS-2502A5250 4，000
CHARDOL
Figure 911111697_IMG40
235 5，400 0.08 1.18 250℃
336A6（一般状态下） （一般状态
下）°
THANOL
Figure 911111697_IMG41
520- 12，000- 0.1最大 1.12在 300°F
R-350-X7540 17，000 25℃°
THANOL
Figure 911111697_IMG42
440- 22，000 0.10 1.06在 305°F
650-X8460 20℃°
POLY-G
Figure 911111697_IMG43
350 2，500 0.08最大 9.2在25℃ 356°F
71-3579
POLY-G
Figure 911111697_IMG44
440 5，000 0.05 9.2在25℃ 204℃
75-44210
NIAX 700 100，000 0.1最大 1.05在 455°F
LA-7001120℃°
PHT4-  220-  90，000  0.1  1.8在  200°F
DIOL12235 （一般最状态 25℃°°
下）
VORANOL 370 23，000 0.1最大 1.11 335°F
37013在25℃°
VORANOL 800 17，300 0.10 8.75在25℃ 405°F
80014
FOAMOL
Figure 911111697_IMG48
302 28，400 0.13 1.2在25℃° 145℃
350015
（＊）表示比重
（＊＊）表示密度（g/ml）
1 PLURACOL
Figure 911111697_IMG49
是BASF股份公司的商标。PLURACOL
Figure 911111697_IMG50
多元醇975是基于蔗糖的聚醚多元醇。
2 PLURACOL
Figure 911111697_IMG51
是BASF股份公司的商标。PLURACOL
Figure 911111697_IMG52
多元醇824是芳族引发剂为主的聚醚多元醇。
3 PLURACOL 是BASF股份公司的商标。PLURACOL 多元醇1114是聚醚多元醇/聚酯多元醇的混合物。
4 TERATE
Figure 911111697_IMG55
是Cape工业公司的商标。TERATE
Figure 911111697_IMG56
203是芳基聚酯多元醇。
5 STEPANOL
Figure 911111697_IMG57
是Stepan公司的商标。STEPANOL
Figure 911111697_IMG58
PS-2502-A是芳基聚酯多元醇。
6 CHARDOL 是CooK集团的商标。聚合物CHARDOL
Figure 911111697_IMG60
336-A是聚对苯二甲酸乙烯酯为主的聚酯多元醇。
7 THANOL
Figure 911111697_IMG61
是ARCO化学公司的商标。THANOL
Figure 911111697_IMG62
R-350-是芳胺为主的聚醚多元醇。
8 THANO 是ARCO化学公司的商标。THANOL
Figure 911111697_IMG64
650-X是硬性多元醇＊＊＊
9 POLY-G
Figure 911111697_IMG65
是Olin公司的商标。POLY-G
Figure 911111697_IMG66
71-357是蔗糖-胺为主的聚醚多元醇。
10 POLY-G 是Olin公司的商标。POLY-G
Figure 911111697_IMG68
75-442是甲基葡萄糖苷为主的多元醇。
11 NIAX
Figure 911111697_IMG69
是联合碳化物公司的商标。NIAX
Figure 911111697_IMG70
多元醇LA-700是以胺为主的聚醚多元醇。
12  PHT4-DIOL是Great  Lakes化学公司制造的活性的溴化二元醇。
13 VORANOL
Figure 911111697_IMG71
是Dow化学公司的商标。VORANOL 370是基于蔗糖的聚醚多元醇。
14 VORANOL
Figure 911111697_IMG73
是Dow化学公司的商标。VORANOL
Figure 911111697_IMG74
800是胺为主的聚醚多元醇。
15 FOAMOL
Figure 911111697_IMG75
是Jim Walter能源股份公司的商标。FOAMOL
Figure 911111697_IMG76
3500是芳基聚酯多元醇。
＊＊＊“硬性多元醇”一词表示用制备硬性聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料的多元醇。
每种混合物的表观pH值是通过混合20cm3含氟烃混合物与80cm3配制在3：1的甲醇：水中的0.1N KCl溶液，然后用校正的pH计测定最终溶液的pH值。这类测量被认为精确到0.1pH单位。
在测好混合物的起始pH值后，将它们装在封口的玻璃试管中并置于温度控制在54℃±约0.5℃的烘箱中放12周。这一阶段结束后，再次测量混合物的pH值。结果表明，HCFC-141b/多元醇混合物比那些CFC-11或HCFC-123的明显更稳定。具体地说，HCF-C-141b/多元醇混合物的pH的降低程度明显低于那些采用CFC-11和HCFC-123的混合物。
实施例B
这套实施例用酸度变化的不同的测定方法和更像真实储存的技术进一步证实HCFC-141b/多元醇混合物比CFC-11/多元醇混合物和HCFC-123/多元醇混合物提高了的稳定性。
采用列于前面表Ⅰ的多元醇制备多元醇/发泡剂混合物，发泡剂组分占30%（重量）。这些组分被储存在密闭的无衬里的镀锡钢罐中，在54℃保持10周。在这一老化阶段后，混合物的样品用乙醇稀释，并用在乙醇中的KOH标准溶液滴淀至pH＝9.5的终点。然后比较KOH的消耗量与中和未老化的多元醇所需KOH的量。结果表明HCFC-141b在所有情况下比CFC-11和HCFC-123酸产生量明显较少（即，含HCFC-141b的混合物比含CFC-11含HCFC-123的混合物需要较少的KOH），这表明在多元醇存在下它比CFC-11或HCFC-123更稳定。
通常多元醇/发泡剂预混物含有添加剂，如表面活性剂、催化剂和乳化剂。例如，硬性氨基甲酸乙酯泡沫塑料配方中可含有硅酮表面活性剂，如DC-193，一种硅氧烷，由Allentown，Pennsylvania的Air  Products  &  Chemicals  Inc.制造，B8404，一种由Hopewell，Virginia的Goldschmidt  Chemical  Corp.制造的用聚醚改性的聚硅氧烷，和L5420，一种由Danbury，Connecticutr的Union  Carbide  Chemicals  &  Plastic  Co.，Inc.，Specialty  Chemicals  Division制造的聚烯化氧甲基硅氧烷。表面活性剂有两个作用：它可作为微孔调节剂，控制微孔核心的形成和微孔的尺寸;它还可作为乳化剂。在这第二种作用中，表面活性剂能使不相容物质混合成均匀混合物。
胺催化剂也可加入预混物中。一些典型的胺催化剂包括二甲基乙醇胺，如DABCO 33LV ，它是33%的三亚乙基二胺在二亚丙基乙二醇中的溶液，和POLYCAT 8，它是N，N-二甲基环己基胺。DABCO 33LV
Figure 911111697_IMG79
和POLYCAT 8是由Air Products & Chemicals Inc。制造的。
Figure 911111697_IMG81
胺催化剂控制氨基甲酸乙酯的反应速率。
Figure 911111697_IMG82
DABCO 33-LV
Figure 911111697_IMG83
和POLYCAT
Figure 911111697_IMG84
8是Air Products & Chemicals Inc的注册商标。
典型性质：DABCO 33-LV
Figure 911111697_IMG85
POLYCAT
Figure 911111697_IMG86
8
比重：1.03在24℃  0.8512在20℃
沸点（℃）：174  160在756mmHg
38℃时的蒸气压：2mmHg  9.77mmHg
外观：清澈无色液体  无色到淡黄色液体
闪点：＞110℃  40℃（ASTM
（PMCC）  D56-70）（CC）
在硬性氨基甲酸乙酯泡沫塑料的配方中也可包括金属催化剂。由Air  products  &  Chcmicals  Inc.制造的T-12或二月桂酸二丁基锡和萘酸铅是典型的金属催化剂。金属催化剂大大加快氨基甲酸乙酯的聚合速率，在要求极短反应时间的喷层泡沫塑料中需要金属催化剂。
预混物通常含有至少一种辅助发泡剂。本发明的预混物组合物中可包含至少一种辅助发泡剂。用于这些预混物中的辅助发泡剂可以是，例如，一种含氟烃、一种有机液体、水或它们的任何组合形式。
辅助发泡剂与主发泡剂结合使用有许多原因。例如，水有时被当作辅助发泡剂以有助于减少主发泡剂的消耗量。水也可产生提高在硬性泡沫塑料中强度的性质。其它材料包括CFC类、HFC类、HCFC类和有机液体也已同样被用作HCFC-141b的辅助发泡剂，例如，为了减少HCFC-141b的消耗量、降低泡沫塑料成本、改善泡沫塑料的性质和/或改进泡沫塑料的加工。一些最常用的用作辅助发泡剂的CFC类、HFC类、HCFC类和有机液体类包括三氯氟甲烷（CFC-11）、二氯二氟甲烷（CFC-12）、二氟甲烷（HFC-32）、五氟乙烷（HFC-125）、1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a）、氯二氟甲烷（HCFC-22）、1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷（HCFC-123）、1，2-二氯-2，2，2-三氟乙烷（HCFC-123a）、1-氯-1，2，2，2-四氟乙烷（HCFC-124）、甲酸甲酯和二氯甲烷。
在与HCFC-141b相伍合使用含氟烃或有机液体作为辅助发泡剂的预混物合物中，HCFC-141b通常占所用发泡剂总量的50%以上。在另一采用含氟烃有机液体作为与预混物组合物中的HCFC-141b相伍合使用的辅助发泡剂的实施例中，HCFC-141b占所用发泡剂总量的70%以上。在又另一采用含氟烃或有机液体作为与预混物组合物中的HCFC-141b相伍合应用的辅助发泡剂的实施例中，HCFC-141b在所用发泡剂总量的50%以上、70%以下。
在采用水作为与HCFC-141b相伍合使用的辅助发泡剂的预混物组合物中，水通常占用于泡沫塑料配方中每100份重量多元醇的多到直到2份重量。
在优选的实施例中，在采用水作为与HCFC-141b相伍用的辅助发泡剂的预混物组合物中，水通常占用于泡沫塑料配方中每100份重量多元醇的最多直到1份重量。
在这下一套的实施例中，比较HCFC-141b-辅助发泡剂/多元醇混合物与采用CFC-11和HCFC-123与相同辅助发泡剂及多元醇的混合物的稳定性，结果证实采用HCFC-141b的混合物明显比采用CFC-11或HCFC-123的混合物稳定。
实施例C
制备前面表Ⅰ所列的多元醇与下面表Ⅲ所列的辅助发泡剂与HCFC-141b、CFC-11和HCFC-123中的各个所有可能的混合物，并通过重复实施例A中概述的方法测定每种混合物的稳定性。结果表明HCFC-141b-辅助发泡剂/多元醇的混合物明显比那些CFC-11或HCFC-123的混合物稳定。具体地说，在HCFC-141b-辅助发泡剂/多元醇混合物中pH值的降低明显比那些采用CFC-11或HCFC-123的混合物中的少。
表Ⅲ
水
三氯氟甲烷（CFC-11）
二氯二氟甲烷（CFC-12）
二氟甲烷（HFC-32）
五氟乙烷（HFC-125）
1，1，1，2-四氟乙烷（HFC-134a）
氯二氟甲烷（HCFC-22）
1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷（HCFC-123）
1，2-二氯-1，2，2-三氟乙烷（HCFC-123a）
1-氯-1，2，2，2-四氟乙烷（HCFC-124）
甲酸甲酯
二氯甲烷
实施例D
制备表Ⅰ和表Ⅲ中所列的多元醇和辅助发泡剂分别与HCFC-141b、CFC-11和HCFC-123中的各个所有可能的混合物，并通过重复前面实施例B中的实验测定每种混合物的稳定性。结果表明在所有情况下相对于CFC-11和HCFC-123，HCFC-141b得到明显较小的酸产量，这表明在所试验的组合物中HCFC-141b比CFC-11和HCFC-123较稳定。

Claims (90)

1、具有储藏稳定性的预混物，它包括按适合于制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料的比例的聚醚多元醇和1，1-二氯-1-氟乙烷。
2、具有储藏稳定性的预混物，它包括按适合于制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料的比例的聚酯多元醇和1，1-二氯-1-氟乙烷。
3、具有储藏稳定性的预混物，它包括按适合于制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料的比例的硬性多元醇和1，1-二氯-1-氟乙烷。
4、具有储藏稳定性的预混物，它包括按适合于制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料的比例的聚醚多元醇/聚酯多元醇的混合物和1，1-二氯-1-氟乙烷。
5、具有储藏稳定性的预混物，它包括按适合于制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料的比例的基于甲基葡萄糖苷的多元醇和1，1-二氯-1-氟乙烷。
6、具有储藏稳定性的预混物，它包括按适合物制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料的比例的活性的溴化二元醇和1，1-二氯-1-氟乙烷。
7、如权利要求1所述的预混物，其特征在于所述多元醇是基于蔗糖的聚醚多元醇。
8、如权利要求1所述的预混物，其特征在于所述多元醇是基于蔗糖胺的聚醚多元醇。
9、如权利要求1所述的预混物，其特征在于所述多元醇是基于芳胺的聚醚多元醇。
10、如权利要求1所述的预混物，其特征在于所述多元醇是芳族引发剂为主的聚醚多元醇。
11、如权利要求1所述的预混物，其特征在于所述多元醇是胺为主的聚醚多元醇。
12、如权利要求2所述的预混物，其特征在于所述多元醇是芳族为主的聚酯多元醇。
13、如权利要求2所述的预混物，其特征在于所述多元醇是聚对苯二甲酸乙烯酯为主的聚酯多元醇。
14、如权利要求7所述的预混物，其特征在于所述多元醇是PLURACOL 多元醇975。
15、如权利要求10所述的预混物，其特征在于所述多元醇是PLURACOL 多元醇824。
16、如权利要求12所述的预混物，其特征在于所述多元醇是TERATE
Figure 911111697_IMG3
203。
17、如权利要求12所述的预混物，其特征在于所述多元醇是STEPANOL
Figure 911111697_IMG4
PS-2502-A。
18、如权利要求13所述的预混物，其特征在于所述多元醇是CHARDOL
Figure 911111697_IMG5
336-A。
19、如权利要求6所述的预混物，其特征在于所述二元醇是PHT4-DIOL。
20、如权利要求9所述的预混物，其特征在于所述多元醇是THANOL -350-X。
21、如权利要求8所述的预混物，其特征在于所述多元醇是POLY-G
Figure 911111697_IMG7
71-357。
22、如权利要求11所述的预混物，其特征在于所述多元醇是NIAX
Figure 911111697_IMG8
多元醇LA-700。
23、如权利要求3所述的预混物，其特征在于所述多元醇是THANOL
Figure 911111697_IMG9
650-X。
24、如权利要求4所述的预混物，其特征在于所述多元醇是PLURACOL
Figure 911111697_IMG10
多元醇1114。
25、如权利要求5所述的预混物，其特征在于所述多元醇是POLY-G
Figure 911111697_IMG11
75-442。
26、如权利要求12所述的预混物，其特征在于所述多元醇是FOAMOL 3500。
27、如权利要求11所述的预混物，其特征在于所述多元醇是VORANOL
Figure 911111697_IMG13
800。
28、如权利要求1所述的预混物，其特征在于所述预混物另外含有至少1种辅助发泡剂。
29、如权利要求2所述的预混物，其特征在于所述预混物另外含有至少1种辅助发泡剂。
30、如权利要求83所述的预混物，其特征在于所述辅助发泡剂选自下列组，包括三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氟甲烷、五氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷、1，2-二氯-1，2，2-三氟乙烷、1-氯-1，2，2，2-四氟乙烷及其混合物。
31、如权利要求84所述的预混物，其特征在于所述辅助发泡剂选自下列组，包括三氯氟甲烷、二氯二氟甲烷、二氟甲烷、五氟乙烷、1，1，1，2-四氟乙烷、1，2-二氯-1，2，2-三氟乙烷、1-氯-1，2，2，2-四氟乙烷及其混合物。
32、如权利要求83所述的预混物，其特征在于该1，1-二氯-1-氟乙烷占所用发泡剂总量的50%以上。
33、如权利要求84所述的预混物，其特征在于该1，1-二氯-1-氟乙烷占所用发泡剂总量的50%以上。
34、如权利要求83所述的预混物，其特征在于该1，1-二氯-1-氟乙烷占所用发泡剂总量的70%以上。
35、如权利要求84所述的预混物，其特征在于该1，1-二氯-1-氟乙烷占所用发泡剂总量的70%以上。
36、如权利要求83所述的预混物，其特征在于所述1，1-二氯-1-氟乙烷占所用发泡剂总量的50%以上、70%以下。
37、如权利要求84所述的预混物，其特征在于所述1，1-二氯-1-氟乙烷占所用发泡剂总量的50%以上、70%以下。
38、如权利要求30所述的预混物，其特征在于所述辅助发泡剂是氯二氟甲烷。
39、如权利要求30所述的预混物，其特征在于所述辅助发泡剂是1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷。
40、如权利要求31所述的预混物，其特征在于所述辅助发泡剂是氯二氟甲烷。
41、如权利要求31所述的预混物，其特征在于所述辅助发泡剂是1，1-二氯-2，2，2-三氟乙烷。
42、包含按适于制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料的比例的聚醚多元醇和1，1-二氯-1-氟乙烷的预混物。
43、包含按适于制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料的比例的聚酯多元醇和1，1-二氯-1-氟乙烷的预混物。
44、包含按适于聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料制备的比例的硬性多元醇和1，1-二氯-1-氟乙烷的预混物。
45、包含按适于聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料制备的比例的聚醚多元醇/聚酯多元醇的混合物和1，1-二氯-1-氟乙烷的预混物。
46、包含按适于聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料制备的比例的基于甲基葡萄糖苷的多元醇和1，1-二氯-1-氟乙烷的预混物。
47、包含按适于聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料制备的比例的活性的溴化二元醇和1，1-二氯-1-氟乙烷的预混物。
48、如权利要求42所述的预混物，其特征在于所述多元醇是基于蔗糖的聚醚多元醇。
49、如权利要求42所述的预混物，其特征在于所述多元醇是基于蔗糖胺的聚醚多元醇。
50、如权利要求42所述的预混物，其特征在于所述多元醇是芳胺为主的聚醚多元醇。
51、如权利要求42所述的预混物，其特征在于所述多元醇是芳族引发剂为主的聚醚多元醇。
52、如权利要求42所述的预混物，其特征在于所述多元醇是胺为主的聚醚多元醇。
53、如权利要求43所述的预混物，其特征在于所述多元醇是芳族为主的聚酯多元醇。
54、如权利要求43所述的预混物，其特征在于所述多元醇是聚对苯二甲酸乙烯酯为主的聚酯多元醇。
55、如权利要求48所述的预混物，其特征在于所述多元醇是PLURACOL
Figure 911111697_IMG14
多元醇975。
56、如权利要求51所述的预混物，其特征在于所述多元醇是PLURACOL 多元醇824。
57、如权利要求53所述的预混物，其特征在于所述多元醇是TERATE
Figure 911111697_IMG16
203。
58、如权利要求53所述的预混物，其特征在于所述多元醇是STEPANOL
Figure 911111697_IMG17
PS-2502-A。
59、如权利要求54所述的预混物，其特征在于所述多元醇是CHARDOL 336-A。
60、如权利要求47所述的预混物，其特征在于所述多元醇是PHT4-DIOL。
61、如权利要求50所述的预混物，其特征在于所述多元醇是THANOL
Figure 911111697_IMG19
R-350-X。
62、如权利要求46所述的预混物，其特征在于所述多元醇是POLY-G
Figure 911111697_IMG20
71-357。
63、如权利要求52所述的预混物，其特征在于所述多元醇是NIAX
Figure 911111697_IMG21
多元醇LA-700。
64、如权利要求44所述的预混物，其特征在于所述多元醇是THANOL
Figure 911111697_IMG22
650-X。
65、如权利要求45所述的预混物，其特征在于所述多元醇是PLURACOL
Figure 911111697_IMG23
多元醇1114。
66、如权利要求46所述的预混物，其特征在于所述多元醇是POLY-G
Figure 911111697_IMG24
75-442。
67、如权利要求53所述的预混物，其特征在于所述多元醇是FOAMOL
Figure 911111697_IMG25
3500。
68、如权利要求52所述的预混物，其特征在于所述多元醇是VORANOL
Figure 911111697_IMG26
800。
69、如权利要求48所述的预混物，其特征在于所述多元醇是VORANOL 370。
70、如权利要求42所述的预混物，该预混物包含按适于聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料制备的比例的聚醚多元醇和1，1-二氯-1-氟乙烷，其特征在于所述1，1-二氯-1-氟乙烷是用于该泡沫塑料制备的唯一的发泡剂。
71、如权利要求43所述的预混物，该预混物包括按适于聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料制备的比例的聚酯多元醇和1，1-二氯-1-氟乙烷，其特征在于所述1，1-二氯-1-氟乙烷是用于制备该泡沫塑料的唯一的发泡剂。
72、如权利要求44所述的预混物，该预混物包括按适于聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料制备的比例的硬性多元醇和1，1-二氯-1-氟乙烷，其特征在于所述1，1-二氯-1-氟乙烷是用于制备该泡沫塑料的唯一的发泡剂。
73、如权利要求45所述的预混物，该预混物包括按适于聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料制备的比例的聚醚多元醇/聚酯多元醇的混合物和1，1-二氯-1-氟乙烷，其特征在于所述1，1-二氯-1-氟乙烷是用于制备该泡沫塑料的唯一的发泡剂。
74、如权利要求46所述的预混物，该预混物包括按适于聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料制备的比例的基于甲基葡萄糖苷的多元醇和1，1-二氯-1-氟乙烷，其特征在于所述1，1-二氯-1-氟乙烷是用于制备该泡沫塑料的唯一的发泡剂。
75、如权利要求47所述的预混物，该预混物包括按适于聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫塑料制备的比例的活性的溴化二元醇和1，1-二氯-1-氟乙烷，其特征在于所述1，1-二氯-1-氟乙烷是用于制备该泡沫塑料的唯一的发泡剂。
76、如权利要求70所述的预混物，其特征在于所述的多元醇是基于蔗糖的聚醚多元醇。
77、如权利要求70所述的预混物，其特征在于所述的多元醇是基于蔗糖胺的聚醚多元醇。
78、如权利要求70所述的预混物，其特征在于所述的多元醇是芳族胺为主的聚醚多元醇。
79、如权利要求70所述的预混物，其特征在于所述的多元醇是芳族引发剂为主的聚醚多元醇。
80、如权利要求70所述的预混物，其特征在于所述多元醇是胺为主的聚醚多元醇。
81、如权利要求71所述的预混物，其特征在于所述多元醇是芳族为主的聚酯多元醇。
82、如权利要求71所述的预混物，其特征在于所述多元醇的聚对苯二甲酸乙烯酯为主的聚酯多元醇。
83、如权利要求28所述的预混物，其特征在于所述辅助发泡剂是含氟烃。
84、如权利要求29所述的预混物，其特征在于所述辅助发泡剂是含氟烃。
85、如权利要求28所述的预混物，其特征在于所述辅助发泡剂是水。
86、如权利要求29所述的预混物，其特征在于所述辅助发泡剂是水。
87、如权利要求85所述的预混物，其特征在于每100份重量多元醇，水的含量最多达2份重量。
88、如权利要求85所述的预混物，其特征在于每100份重量多元醇，水的最多含量达1份重量。
89、如权利要求86所述的预混物，其特征在于每100份重量多元醇，水的含量最多达2份重量。
90、如权利要求86所述的预混物，其特征在于每100份重量多元醇，水的含量最多达1份重量。
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