CN100344668C - 用于聚氨酯泡沫生产的发泡剂增强剂 - Google Patents

用于聚氨酯泡沫生产的发泡剂增强剂 Download PDF

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Abstract

本发明公开了刚性聚氨酯发泡剂增强剂，使用它们的方法，以及通过这些方法生产的产品。该增强剂是促进包含氢卤烃化合物的发泡剂的作用的低分子量醇和/或醚。

Description

用于聚氨酯泡沫生产的发泡剂增强剂
相关申请的交叉参考
本发明是2003年9月26日提交的、序号为10/672363的申请的部分继续申请。
技术领域
本发明涉及用于生产聚氨酯泡沫的组合物和方法。更具体地，本发明涉及将增强氢卤烃(hydrohalocarbon)发泡剂的效能的化合物引入聚氨酯泡沫生产中的组合物和方法。
背景技术
对现有技术某些在环境上有害的发泡剂的使用限制已对刚性聚氨酯泡沫的生产产生了重大的影响。虽然已经开始使用新的、环境上更可接受的发泡剂(典型地为氢卤烃)，但是这些发泡剂一般不如以前普遍使用的那些有效，因此一直需要改善刚性聚氨酯泡沫的制备方法和/或所述泡沫本身的性能。本发明用被认为可提高在制备刚性聚氨酯泡沫中所用发泡剂效能的化合物来满足这一需要。
发明内容
一方面，本发明是一种用于生产聚氨酯泡沫的组合物。该组合物包含多元醇、聚异氰酸酯、包含氢卤烃的发泡剂，以及包含至少一种分子量小于约500g/mol且分子式为RO-(CH2CHR”O)n-R’的化合物的发泡剂增强剂；其中：
R选自C1-C10脂族基、C5-C10脂环基、C7-C10芳脂族基、含氮原子或氧原子的C1-C10脂族基、含氮原子或氧原子的C5-C10脂环基、含氮原子或氧原子的C7-C10芳脂族基；
R’选自R、氢、乙酰基、丙酰基，以及丁酰基，条件是至少一种化合物中每分子具有不多于一个羟基；
R”是氢或C1-C5烷基；和
n是大于或等于1的整数。
另一方面，本发明是一种制备聚氨酯泡沫的方法。该方法包括在1)包含氢卤烃的发泡剂和2)包含至少一种分子量小于约500g/mol且分子式为RO-(CH2CHR”O)n-R’的化合物的发泡剂增强剂存在下，使多元醇和聚异氰酸酯结合；其中：
R选自C1-C10脂族基、C5-C10脂环基、C7-C10芳脂族基、含氮原子或氧原子的C1-C10脂族基、含氮原子或氧原子的C5-C10脂环基、含氮原子或氧原子的C7-C10芳代脂族基；
R’选自R、氢、乙酰基、丙酰基，以及丁酰基，条件是至少一种化合物中每分子具有不多于一个羟基；
R”是氢或C1-C5烷基；和
n是大于或等于1的整数。
再一方面，本发明是一种用于生产聚氨酯泡沫的组合物。该组合物包含多元醇、聚异氰酸酯、包含氢卤烃的发泡剂，以及包含至少一种分子量小于约500g/mol且分子式为ROH的化合物的发泡剂增强剂；其中：
R选自C1-C10脂族基、C5-C10脂环基、C7-C10芳脂族基、含氮原子或氧原子的C1-C10脂族基、含氮原子或氧原子的C5-C10脂环基、含氮原子或氧原子的C7-C10芳脂族基，条件是至少一种化合物中每分子只包含一个羟基。
另一方面，本发明是一种包含多元醇与聚异氰酸酯之间反应产物的聚氨酯组合物。该反应在1)包含氢卤烃的发泡剂和2)包含至少一种分子量小于约500g/mol且分子式为RO-(CH2CHR”O)n-R’的化合物的发泡剂增强剂存在下发生，其中：
R选自C1-C10脂族基、C5-C10脂环基、C7-C10芳脂族基、含氮原子或氧原子的C1-C10脂族基、含氮原子或氧原子的C5-C10脂环基、含氮原子或氧原子的C7-C10芳脂族基；
R’选自R、氢、乙酰基、丙酰基，以及丁酰基，条件是至少一种化合物中每分子具有不多于一个羟基；
R”是氢或C1-C5烷基；和
n是大于或等于1的整数。
又一方面，本发明是一种生产聚氨酯泡沫的组合物。该组合物包括1)多元醇和聚异氰酸酯之一而不是两者，2)包含氢卤烃的发泡剂和3)包含至少一种分子量小于约500g/mol且分子式为RO-(CH2CHR”O)n-R’的化合物的发泡剂增强剂；其中：
R选自C1-C10脂族基、C5-C10脂环基、C7-C10芳脂族基、含氮原子或氧原子的C1-C10脂族基、含氮原子或氧原子的C5-C10脂环基、含氮原子或氧原子的C7-C10芳脂族基；
R’选自R、氢、乙酰基、丙酰基，以及丁酰基，条件是至少一种化合物中每分子具有不多于一个羟基；
R”是氢或C1-C5烷基；和
n是大于或等于1的整数。
本发明的另一个具体实施方案是包含氢卤烃的发泡剂与发泡剂增强剂的组合，如在本文另外所描述的那样。这样的组合会具有作为商业上可以销售的产品的优点，对制造聚氨酯泡沫的人来说是有用的。
本发明的另一个具体实施方案是基于硅酮的表面活性剂和发泡剂增强剂的组合，如在本文另外所描述的那样。这样的组合会具有作为商业上可以销售的产品的优点，对制造聚氨酯泡沫的人来说是有用的。
本发明涉及低分子量醚和醇在刚性聚氨酯和/或聚异氰酸酯泡沫的制备中作为发泡剂增强剂改善氢卤烃发泡剂效能的应用。如在此所用，术语“聚氨酯”意在表示聚氨酯和/或聚异氰酸酯，正如在本领域中所理解的那样。这样，刚性聚氨酯泡沫可以是刚性聚氨酯和/或聚异氰酸酯泡沫。术语“氢卤烃”在这里是用来表示由碳、氢、和氟和氯二者或二者之一组成，而无其他元素的化合物。
按照本发明，提供了在包含氢卤烃的发泡剂存在下，在聚异氰酸酯与多元醇的反应中有用的增强剂。典型地，该反应是在氨基甲酸酯催化剂存在下完成的，并典型地在表面活性剂存在下完成。该增强剂包含低分子量醇或醚，例如二(乙二醇)甲基醚。
除了使用氢卤烃发泡剂(优选C1-C4氢氟烃)的刚性聚氨酯泡沫的一般制备是通过使用本发明的发泡剂增强剂以提高发泡剂的效能来实施以外，通过制备刚性聚氨酯泡沫的常规方法可容易地实施本发明的方法。
聚异氰酸酯
可使用任何在刚性聚氨酯泡沫制备技术中众所周知的合适有机聚异氰酸酯来制备根据本发明制得的刚性聚氨酯产品，包括，例如，1，6-亚己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯(TDI)和4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)。特别适合的是商业上称为“粗制MDI(crudeMDI)”、由Dow Chemical以PAPI出售的二异氰酸酯混合物，其含有大约60％的4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯及其他同分异构和类似的更高级聚异氰酸酯。其他适合的异氰酸酯是2，4-和2，6-TDI的单独或共同组成且商业可得到的混合物。同样适合的是这些聚异氰酸酯的“预聚物”，包括聚异氰酸酯和聚醚或聚酯型多元醇的部分预反应的混合物。典型地，相对于多元醇，上述聚异氰酸酯的用量为可确定异氰酸酯指数在80至400的范围。
多元醇
适合的多元醇是那些典型地用于制备刚性聚氨酯泡沫的现有技术中使用的多元醇，包括，例如，聚亚烷基醚和聚酯型多元醇。聚亚烷基醚多元醇包括聚(环氧乙烷)和聚(环氧丙烷)聚合物，及它们与衍生自多羟基化合物的端羟基形成的共聚物，例如二醇和/或三醇。这样的二醇和三醇包括，作为非限定性例子，乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、季戊四醇、甘油、双甘油、三羟甲基丙烷、糖如蔗糖，以及其他低分子量多元醇。同样有用的是氨基聚醚型多元醇，它们可通过胺，如乙二胺、二亚乙基三胺、甲苯二胺、二苯基甲二胺、三乙醇胺等，与环氧乙烷或环氧丙烷反应来制备。
在本发明的实施中，可使用如上所述的单一高分子量聚醚型多元醇。同样，可使用这些高分子量聚醚型多元醇的混合物，例如不同多功能物质的混合物和/或具有不同分子量或不同化学组成的化合物的混合物。有用的聚酯型多元醇包括那些通过二羧酸与过量的二醇反应，例如，己二酸或苯二甲酸酐与乙二醇或丁二醇反应，或内酯如己内酯与过量的二醇如丙二醇反应，所制备的化合物。
发泡剂
本发明中所用的、用于制备刚性泡沫的氢卤烃发泡剂包括，作为非限定性例子，HCFC(氯氟烃)化合物、HFC(氢氟烃)化合物、及其混合物。每分子含氯氟烃化合物中含有氢、氯和氟中的各至少一个原子。每分子氢氟烃化合物中含有氢和氟中的各至少一个原子，并且无氯原子。这样的氢卤烃发泡剂的用量典型地为5至45pphp(每一百份多元醇的份数)，优选10至25pphp。
合适的HCFC非限定性例子包括HCFC-123、HCFC-141b、HCFC-22、HCFC-142b，以及这些化合物的任意混合物。合适的HFC化合物的非限定性例子包括HFC-134a、HFC-245fa、HFC-245ca、HFC-236ea、HFC-365mfc，以及这些化合物的任意混合物。优选的发泡剂包括HCFC-141b、HFC-134a、HFC-245fa，以及这些化合物中两种或多种的混合物。更优选的是分子量为50至170g/mol、沸点为-60至50℃及优选臭氧消耗潜势(ODP)＜0.10的第三代C1-C4HFC发泡剂，ODP由以下所描述：1991年11月由the Assessment Chairs for the Partiesto the Montreal Protocol编写的Synthes of the Reports of the Ozone ScientificAssessment Panel，Environmental Effect Assessment Panel Technology and EconomicAssessment Panel。符合这些标准的HFC包括HFC-134a、HFC-236ea、HFC-365mfc及最为优选的HFC-245fa。也可使用这些化合物的混合物。组合物中可包含0-4pphp(每一百份多元醇的份数)的水。可任选地与本发明的HFC发泡剂组合使用的其他发泡剂包括HCFC、CFC(氯氟烃)、烃如戊烷，等等。在本发明的一个实施方案中，发泡剂基本上由一种或多种每分子包含至少一个氟原子的氢卤烃组成，单独或与一种或多种CFC组合使用。
发泡剂增强剂
本发明的发泡剂增强剂包括分子量小于约500g/mol并且分子式如下述结构I的化合物：
RO-(CH2CHR”O)n-R’                          I
其中R选自C1-C10脂族基、C5-C10脂环基、C7-C10芳脂族基、含氮原子或氧原子的C1-C10脂族基、含氮原子或氧原子的C5-C10脂环基、和含氮原子或氧原子的C7-C10芳脂族基；R’是R、氢、乙酰基、丙酰基或丁酰基，条件是至少一种化合物中每分子具有不多于一个羟基；R”是氢或C1-C5烷基；及n是大于或等于1的整数。典型地，n介于1和7之间，含1和7。符合结构I的化合物的混合物也可使用。
用于R”的合适C1-C5烷基包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、2-丁基、异丁基、正戊基、2-甲基丁基和3-甲基丁基。含有氮原子或氧原子的合适的C1-C10脂族基，以及其中含有氮原子或氧原子的C5-C10脂环基，包括其中的氮原子以氨基形式引入的基团和氧原子作为醚、羟基或羰基引入的基团。含氮原子或氧原子的合适的C7-C10芳脂族基包括其中氮原子以氨基形式引入的基团或作为杂环中一个原子的基团，以及其中氧原子作为醚基、羟基、羰基或作为杂环中一个原子引入的基团。
符合结构I的示例性化合物包括那些带有两个末端醚基团的化合物，带有一个末端醚基团和一个末端羟基的化合物，和后者的乙酰基、丙酰基或丁酰基酯。优选的增强剂包含氧化乙烯-(CH2CH2O)-和/或氧化丙烯-(CH2CH(CH3)O)-基团。
符合结构I的含有两个末端醚基团的发泡剂增强剂包括，在一示例性的实施方案中，二丙二醇二甲醚。
符合结构I的含有一个末端醚基团和一个末端羟基的发泡剂增强剂包括，例如，乙二醇一甲醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一苯醚、二丙二醇一甲醚、二丙二醇一丙醚、二丙二醇一丁醚、三丙二醇一丙醚和三丙二醇一丁醚。
特别有用的是丙二醇一甲醚、丙二醇一丙醚和丙二醇一丁醚。优选的发泡剂增强剂是二乙二醇一甲醚。
符合结构I的含有一个末端醚基团和一个末端酯基团的发泡剂增强剂包括含有一个末端醚基团和一个末端羟基的化合物的乙酰基、丙酰基或丁酰基酯，例如丙二醇一甲醚乙酸酯。
本发明的适合的发泡剂增强剂还包括分子量小于约500g/mol和分子式为ROH的化合物，其中R的定义同上。合适的示例性的这类化合物包括甲醇、乙醇，以及丙醇、丁醇、戊醇、己醇、庚醇、辛醇、壬醇及癸醇的任何一种异构体。
也可使用这些化合物中任何一种与由结构I所表示的增强剂中任何一种组成的混合物。依据所形成泡沫的期望性质，可使用任意量的增强剂。典型地，然而，该发泡剂增强剂或发泡剂增强剂的混合物至少为该组合物的2pphp，典型地至少4pphp，更进一步典型地至少5pphp。典型地，其最多构成该组合物中的12pphp，更典型地最多7pphp，更进一步典型地最多6pphp。
本发明一个有益的商业方面可能是含有氢卤烃发泡剂和发泡剂增强剂的组合物。这样的组合物可含有60至95wt％的发泡剂和40至5wt％的发泡剂增强剂，优选75至90wt％的发泡剂和25至10wt％的发泡剂增强剂。
催化剂
可使用催化剂以促进形成本发明的聚氨酯泡沫的反应。该催化剂组合物可以是在氨基甲酸酯技术中众所周知的任何催化剂，例如叔胺、有机锡化合物和氨基甲酸羧酸酯催化剂(胶化和/或喷吹)。有用的催化剂的典型例子是胺催化剂，如三亚乙基二胺、二甲基环己胺、四甲基己二胺、双(二甲基氨乙基)醚、三(二甲基氨基丙基)六氢三嗪、1-异丁基-2-甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑、二甲基氨基乙醇、二乙基氨基乙醇、五甲基二亚乙基三胺、五甲基二亚丙基三胺、甲基吗啉、乙基吗啉、季铵盐、有机酸盐和如二月桂酸二丁锡等的锡催化剂。
在所述聚氨酯制剂中使用催化有效量的催化剂组合物。更具体地，在聚氨酯组制剂中，催化剂组合物的适宜量通常为每100份多元醇使用约0.01至10重量份(0.01至10pphp)，优选0.5至4pphp。
表面活性剂
在本发明的聚氨酯泡沫组合物和方法中可以使用表面活性剂。多种适用于在聚氨酯生产中控制泡沫性质的表面活性剂是现有技术中已知的。示例性的表面活性剂包括基于硅酮的表面活性剂，如包括那些在授予Chojnacki等的美国专利No.5,883,142中公开的聚醚-聚硅氧烷共聚物。这样的表面活性剂的用量典型为0.5至7pphp的，优选2.5至4pphp。
本发明另一有益的、商业上的实施方案可以是含有基于硅酮的表面活性剂和发泡剂增强剂的组合物。这样的组合物可含有10至90wt％的基于硅酮的表面活性剂和90至10wt％的发泡剂增强剂，优选25至75wt％的基于硅酮的表面活性剂和75至25wt％的发泡剂增强剂。
其他成分
其他可用于聚氨酯刚性泡沫制剂的典型试剂包括阻燃剂和增链剂如乙二醇和丁二醇。
具体实施方式
                            实施例
具有1.5-2.5lb/ft3(24-40kg/m3)密度(例如，器具泡沫)并含有本发明发泡剂增强剂和第三代发泡剂如HFC-245fa的典型的现有技术刚性泡沫制剂(表1)可包括下列组分，以重量份计(pbw)：
                     表1常规的刚性泡沫制剂
  成分    pbw
  多元醇硅酮表面活性剂发泡剂水催化剂聚异氰酸酯    1001-320-400-31-3NCO指数＝80-400
在表1及下文中，术语“NCO指数”意为异氰酸酯指数，正如该术语通常在聚氨酯技术中所用的那样。在组合物的表中使用此术语表示应使用适量的聚异氰酸酯以获得具有所表明的NCO指数的制剂。
在下列实施例中，一种具体的刚性聚氨酯泡沫制剂(示于表2)作为泡沫生产的对照制剂。发泡剂增强剂被加入到如表3所示的制剂中；在表4中比较了用表2和表3中的制剂进行泡沫生产所得到的实验结果。
         表2对照制剂
  成分     pbw
  多元醇*硅酮表面活性剂HFC-245fa水胺催化剂**聚异氰酸酯***     100.04.035.01.32.3NCO指数＝105
*蔗糖引发的具有约350至400羟基数的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物。
**Polycat5与Polycat41的2∶1(wt/wt)混合物，可以从Air Products andChemicals，Inc.，Allentown，PA获得。
***聚合MDI，由Huntsman Polyurethanes of West Deptford，New Jersey出品，销售名称为RubinateM。
        表3实施例制剂
  成分     pbw
  多元醇硅酮表面活性剂HFC-245fa水胺催化剂发泡剂增强剂聚异氰酸酯     100.04.035.01.32.36.0NCO指数＝105
实施例1
混和表2和表3中除聚合MDI外的组分，于10℃保温，直至该混合物平衡至此温度。称量树脂于一纸杯中，向杯中加入一定量的聚合MDI以使异氰酸酯(NCO)指数达到105。用高速搅拌器搅拌该混合物8秒钟，然后将盛有泡沫物质的杯子放入设计用于测量泡沫流动性和其他物理性质的L-模子。加热该L-模子至49℃，并用于发泡剂增强剂的初筛。使用对照制剂(表2)制备用来测量泡沫流动性和泡沫密度的参照泡沫，以与含有发泡剂增强剂的泡沫(表3)相比较。
当恒定量的泡沫组合物(475g)被引入L-模子时，通过测量L-模子的填充百分率来确定泡沫流动性，填充百分率越高表示等量样品的流动性越好。除比较泡沫流动性和密度以外，还评价每个制剂的泡沫以确定k-因子和抗压强度。将泡沫顶端的12英寸切成三部分，然后于-30℃存放72小时，以测量体积变化，验证变化小于百分之二，表明根据普遍公认的工业标准，其有足够的尺寸稳定性。该泡沫的其余部分切成一核心样品，以在Lasercomp Fox 200热流计中测量k-因子或热流动性。
表4是多种本发明的发泡剂增强剂的泡沫性能数据的一览表。对于每种增强剂记录了其在L-模子中相应的填充百分率和k-因子。
                表4发泡剂增强剂的性能
  ID   化合物   填充百分率(％)   K-因子(W/mK)
  1   对照(无增强剂)   92.5   0.0206
  2   二乙二醇一甲醚   99.2   0.0206
  3   三丙二醇一丁醚   95.6   0.0206
  4   丙二醇一丁醚   97.7   0.0209
  5   二丙二醇一丙醚   94.8   0.0212
  6   丙二醇一甲醚醋酸酯   98.0   0.0208
  7   丙二醇一甲醚   99.0   0.0212
  8   乙二醇一丁醚   96.1   0.0221
  9   二丙二醇二甲醚   97.2   0.0222
  10   二丙二醇一丁醚   96.1   0.0215
  11   二丙二醇一甲醚   96.7   0.0212
  12   丙二醇一丙醚   97.7   0.0212
  13   乙二醇苯醚   95.9   0.0215
  14   三丙二醇一丙醚   95.7   0.0216
与对照(1)相比，发泡剂增强剂2-14都显示出改善了流动性(填充百分率更高)，相比较k因子稍微变差(数值更高)。产生最佳流动性和k因子的发泡剂增强剂是(2)，即二(乙二醇)甲醚。
实施例2
为进一步说明二(乙二醇)甲醚对减少发泡剂的功效，进行了大规模的高压机器评价。于5加仑密闭式日槽(day tank)中混合表3中除聚合MDI以外的成分，并于26.7℃保温直到混合物平衡至此温度。将聚合MDI于一单独的5加仑密闭式日槽中保温并且也保温至26.7℃。当两个日槽中的成分都被平衡后，通过一高压冲击混合头于13790kPa(2000psi)下将其混和在一起。将反应物质倒入一个加热至49℃的200×20×5cm的模子中。
将足量的发泡混合物加入到模子中以制成多种密度的板，包括最低填充量。制出数个过量充填的密度，以测定符合物理性质要求的最低密度。6分钟后将泡沫板移出模子并于23℃老化18-24小时。从板的底部切下一20.3×20.3×2.54cm(8×8×1英寸)的部分并在Lasercomp Fox 200热流计中测定其k-因子。从板20.3×10.2×5.1cm(8×4×2英寸)的顶端切下4个样品，以用于测定获得了尺寸稳定性的密度。
表5集中了在表3制剂中使用了6pbw的二(乙二醇)甲醚的泡沫性能数据。这个实施例的目的是匹配对照制剂的密度和泡沫性能，同时最大化地减少HFC-245fa。该表清楚地显示出二(乙二醇)甲醚发泡剂增强剂允许较低的HFC-245fa浓度，对泡沫热性能无明显的损害并且抗压强度有所改进。抗压强度值是物理挤压泡沫直至破坏所需要的力的量度。较大的力与改进的泡沫的机械性能有关，可给予最终产品(例如冰箱)结构完整性。表5说明，通过使用二(乙二醇)甲醚作为发泡剂增强剂来获得具有相当的k-因子，同时保持等同或甚至提高了的抗压强度的泡沫，减少19％的HFC245fa是可行的。
                            表5发泡剂用量的减少
  制剂   增强剂(pphp)   HFC-245fa(pphp)   最低填充量(密度kg/m3)   K-因子(W/mK)  抗压强度(kPa)垂向/平行
  1   无   35.2   32.84   0.0195   138/159
  2   6.0   28.5   32.68   0.0195   165/193
  3   6.0   28.5   32.04   0.0198   159/200
  4   6.0   28.5   33.00   0.0196   152/186
上述实验数据表明，在使用氢卤烃发泡剂，尤其是HFC-245fa，的刚性聚氨酯泡沫的生产中，本发明发泡剂增强剂的使用可使在泡沫的生产中减少发泡剂的用量，同时保持至少与使用较多量发泡剂并且无增强剂的参照泡沫等同的物理性质。在一些例子中，使用增强剂改进了抗压强度。
虽然参考具体的实施方案在此说明和描述了本发明，但本发明并不限于所示的细节。更确切地说，所期望的是，下列权利要求的范围包括在细节上可以做出的同时仍然达到本发明效果的各种修改。

Claims (35)

1.一种制备聚氨酯泡沫的组合物，该组合物包括多元醇、多异氰酸酯、包含氢卤烃的发泡剂、以及包含至少一种选自乙二醇一甲醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一苯醚、二乙二醇一甲醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇一丙醚、丙二醇一丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇一甲醚、二丙二醇一丙醚、二丙二醇一丁醚、三丙二醇一丙醚、三丙二醇一丁醚的化合物或这些化合物的任意的混合物的发泡剂增强剂。
2.权利要求1的组合物，其中所述至少一种化合物包含二丙二醇二甲醚。
3.权利要求1的组合物，其中所述至少一种化合物包含丙二醇一甲醚、丙二醇一丙醚、丙二醇一丁醚、或这些化合物的任意的混合物。
4.权利要求1的组合物，其中所述至少一种化合物包括二乙二醇一甲醚。
5.权利要求1的组合物，其中所述氢卤烃每分子包含至少一个氟原子。
6.权利要求1的组合物，其中的发泡剂包含HCFC-123、HCFC-141b、HCFC-22、HCFC-142b、HFC-134a、HFC-245fa、HFC-245ca、HFC-236ea、HFC-365mfc、或这些物质的任意的混合物。
7.权利要求1的组合物，其中所述发泡剂包含HCFC-141b、HFC-134a、HFC-245fa、或这些物质的任意的混合物。
8.权利要求1的组合物，其中所述发泡剂包含分子量为50-170g/mol、沸点为-60℃-50℃、臭氧消耗潜势小于0.10的C1-C4的氢氟烃。
9.权利要求1的组合物，其中所述发泡剂包含HFC-134a、HFC-236ea、HFC-365mfc、HFC-245fa、或这些物质的任意的混合物。
10.权利要求1的组合物，其中所述的发泡剂包含HFC-245fa。
11.权利要求1的组合物，另外还包含催化剂。
12.权利要求1的组合物，另外还包含表面活性剂。
13.权利要求12的组合物，其中所述至少一种化合物包含二乙二醇一甲醚和二丙二醇一甲醚两者或两者之一。
14.一种制造聚氨酯泡沫的方法，该方法包括在以下成分存在的情况下多元醇与聚异氰酸酯的结合：1)包含氢卤烃的发泡剂和2)包含至少一种选自乙二醇一甲醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一苯醚、二乙二醇一甲醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇一丙醚、丙二醇一丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇一甲醚、二丙二醇一丙醚、二丙二醇一丁醚、三丙二醇一丙醚、三丙二醇一丁醚的化合物或这些化合物的任意的混合物的发泡剂增强剂。
15.权利要求14的方法，其中所述氢卤烃每分子包含至少一个氟原子。
16.一种包含多元醇与聚异氰酸之间的反应产物的聚氨酯组合物，该反应在以下成分存在的情况下发生，1)包含氢卤烃的发泡剂和2)包含至少一种选自乙二醇一甲醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一苯醚、二乙二醇一甲醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇一丙醚、丙二醇一丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇一甲醚、二丙二醇一丙醚、二丙二醇一丁醚、三丙二醇一丙醚、三丙二醇一丁醚的化合物或这些化合物的任意的混合物的发泡剂增强剂。
17.一种用于生产聚氨酯泡沫的组合物，该组合物包括1)多元醇和聚异氰酸中的一种，但不是两种，2)包含氢卤烃的发泡剂和，3)包含至少一种选自乙二醇一甲醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一苯醚、二乙二醇一甲醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇一丙醚、丙二醇一丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇一甲醚、二丙二醇一丙醚、二丙二醇一丁醚、三丙二醇一丙醚、三丙二醇一丁醚的化合物或这些化合物的任意的混合物的发泡剂增强剂。
18.权利要求17的组合物，其中所述的氢卤烃每分子至少包含一个氟原子。
19.一种用于生产聚氨酯泡沫的组合物，该组合物包含基于硅酮的表面活性剂或包含氢卤烃的发泡剂；以及包含至少一种选自乙二醇一甲醚、乙二醇一丁醚、乙二醇一苯醚、二乙二醇一甲醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一甲醚乙酸酯、丙二醇一丙醚、丙二醇一丁醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇一甲醚、二丙二醇一丙醚、二丙二醇一丁醚、三丙二醇一丙醚、三丙二醇一丁醚的化合物或这些化合物的任意的混合物的发泡剂增强剂。
20.权利要求19的组合物，其中所述的组合物包含所述的发泡剂。
21.权利要求20的组合物，该组合物含60-95wt％发泡剂和40-5wt％发泡剂增强剂，基于发泡剂和发泡剂增强剂计。
22.权利要求21的组合物，其中所述的发泡剂包含HCFC-123、HCFC-141b、HCFC-22、HCFC-142b、HFC-134a、HFC-245fa、HFC-245ca、HFC-236ea、HFC-365mfc、或这些物质的任意混合物。
23.权利要求21的组合物，其中所述的发泡剂包含HCFC-141b、HFC-134a、HFC-245fa、或这些物质的任意混合物。
24.权利要求21的组合物，其中所述的发泡剂包含HFC-134a、HFC-236ea、HFC-365mfc、HFC-245fa、或这些物质的任意混合物。
25.权利要求21的组合物，其中所述的发泡剂包含HFC-245fa。
26.权利要求21的组合物，还包含一种或多种催化剂、所述的基于硅酮的表面活性剂、阻燃剂、增链剂、或其任意的混合物。
27.权利要求21的组合物，该组合物含有75-90wt％发泡剂和25-10wt％发泡剂增强剂，基于发泡剂和发泡剂增强剂计，所述发泡剂包含HCFC-123、HCFC-141b、HCFC-22、HCFC-142b、HFC-134a、HFC-245fa、HFC-245ca、HFC-236ea、HFC-365mfc、或这些物质的任意混合物，而所述的发泡剂增强剂包含丙二醇一甲醚、丙二醇一丙醚、丙二醇一丁醚、二丙二醇二甲醚和二乙二醇一甲醚、或这些化合物的任意混合物。
28.权利要求19的组合物，其中所述的组合物包含所述的基于硅酮的表面活性剂。
29.权利要求28的组合物，其中含有10-90wt％基于硅酮的表面活性剂和90-10wt％发泡剂增强剂，基于硅酮的表面活性剂和发泡剂增强剂计。
30.权利要求29的组合物，其中所述的基于硅酮的表面活性剂是聚醚-聚硅氧烷表面活性剂。
31.权利要求21或29的组合物，其中所述的发泡剂增强剂包含丙二醇一甲醚、丙二醇一丙醚、丙二醇一丁醚、或这些物质的任意混合物。
32.权利要求21或29的组合物，其中所述的发泡剂增强剂包含二丙二醇二甲醚。
33.权利要求21或29的组合物，其中所述的发泡剂增强剂包含二乙二醇一甲醚。
34.权利要求29的组合物，其中含有25-75wt％聚醚-聚硅氧烷表面活性剂和75-25wt％发泡剂增强剂，基于表面活性剂和发泡剂增强剂计，所述的发泡剂增强剂包含丙二醇一甲醚、丙二醇一丙醚、丙二醇一丁醚、二丙二醇二甲醚和二乙二醇一甲醚、或这些物质的任意混合物。
35.权利要求34的组合物，其进一步包含所述的发泡剂，该发泡剂包含HCFC-123、HCFC-141b、HCFC-22、HCFC-142b、HFC-134a、HFC-245fa、HFC-245ca、HFC-236ea、HFC-365mfc、或这些物质的任意混合物。
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Families Citing this family (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20050070619A1 (en) * 2003-09-26 2005-03-31 Miller John William Blowing agent enhancers for polyurethane foam production
US9499729B2 (en) * 2006-06-26 2016-11-22 Honeywell International Inc. Compositions and methods containing fluorine substituted olefins
US8258198B2 (en) * 2004-05-28 2012-09-04 Air Products And Chemicals, Inc. Fast demold/extended cream time polyurethane formulations
CN101704937B (zh) * 2009-11-10 2011-12-28 航天材料及工艺研究所 低温绝热用低氟聚氨酯泡沫塑料
JP5528169B2 (ja) * 2010-03-26 2014-06-25 東洋ゴム工業株式会社 研磨パッドおよびその製造方法、ならびに半導体デバイスの製造方法
DE112011101805B4 (de) 2010-05-27 2014-08-28 The Yokohama Rubber Co., Ltd. Flüssiges Koagulierungsmittel
US20130217797A1 (en) * 2011-08-23 2013-08-22 Basf Se Microemulsions
KR101532990B1 (ko) 2011-09-22 2015-07-01 도요 고무 고교 가부시키가이샤 연마 패드
CN102863602B (zh) * 2012-10-22 2014-06-11 株洲时代新材料科技股份有限公司 一种发泡型聚氨酯减振垫的产品及制造方法
DE102013226575B4 (de) 2013-12-19 2021-06-24 Evonik Operations Gmbh Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen, enthaltend mindestens einen ungesättigten Fluorkohlenwasserstoff oder ungesättigten Fluorkohlenwasserstoff als Treibmittel, Polyurethanschäume, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
EP2886591A1 (de) 2013-12-19 2015-06-24 Evonik Industries AG Zusammensetzung, geeignet zur Herstellung von Polyurethanschäumen, enthaltend mindestens ein Nukleierungsmittel
CN110072943B (zh) * 2016-10-18 2022-04-12 陶氏东丽株式会社 聚醚改性的硅酮组合物，以及用于制造所述组合物的方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1251115A (zh) * 1997-03-20 2000-04-19 亨茨曼Ici化学品有限公司 刚性聚氨酯泡沫塑料的制法

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US1000000A (en) * 1910-04-25 1911-08-08 Francis H Holton Vehicle-tire.
US3406077A (en) * 1964-12-31 1968-10-15 Monsanto Co Fluoridated flow conditioner and salt compositions and processes for producing same
US3405077A (en) * 1964-12-31 1968-10-08 Dow Chemical Co Process for making soft polyurethane foams and product
US3875086A (en) * 1973-08-10 1975-04-01 Jefferson Chem Co Inc Urethane containing monohydric polyether chain stoppers
DE3343124A1 (de) * 1983-11-29 1985-06-05 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Bei raumtemperatur lagerstabile, durch hitzeeinwirkung haertbare stoffmischungen auf basis von verbindungen mit reaktiven wasserstoffatomen und polyisocyanaten, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von formteilen
US4608432A (en) * 1985-09-23 1986-08-26 Stepan Company Self-compatibilizing polyester polyol blends based on polyalkylene terephthalate
US5114755A (en) * 1985-09-30 1992-05-19 Sloss Industries Corporation Process for making a laminate and the laminate made thereby
US4722803A (en) * 1985-10-29 1988-02-02 Stepan Company Self-compatibilizing polyester polyol blends based on dimethyl terephthalate residues
US4725627A (en) * 1987-03-16 1988-02-16 Signastone Incorporated Squeezable toy with dimensional memory
US5109031A (en) * 1989-03-13 1992-04-28 Jim Walter Research Corp. Rigid foam with improved "K" factor by reacting a polyisocyanate and polyester polyol containing low free glycol
US5189068A (en) * 1990-06-23 1993-02-23 Basf Aktiengesellschaft Preparation of integral skin cellular plastics by the polyaddition process in the presence of tertiary alcohols
TW293022B (zh) * 1992-07-27 1996-12-11 Takeda Pharm Industry Co Ltd
US5451615A (en) 1994-10-20 1995-09-19 The Dow Chemical Company Process for preparing polyurethane foam in the presence of a hydrocarbon blowing agent
DE4439669A1 (de) * 1994-11-07 1996-05-09 Basf Lacke & Farben Wäßriges Zweikomponenten-Polyurethan-Beschichtungsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung in Verfahren zur Herstellung einer Mehrschichtlackierung
US5464562A (en) * 1995-04-24 1995-11-07 Basf Corporation Polyoxyalkylene polyether monool polyurethane foam additive
DE19526979A1 (de) * 1995-07-25 1997-01-30 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Hartschaumstoffen auf Isocyanatbasis
JP3105793B2 (ja) * 1996-08-13 2000-11-06 住友バイエルウレタン株式会社 硬質ポリウレタンフォームの製造方法および硬質ポリウレタンフォーム用組成物
US5883142A (en) 1997-05-08 1999-03-16 Air Products And Chemicals, Inc. Silicone surfactants for rigid polyurethane foam made with third generation blowing agents
AU9064398A (en) * 1997-07-25 1999-02-16 Huntsman Ici Chemicals Llc Flame resistant rigid polyurethane foams blown with hydrofluorocarbons
US6086788A (en) * 1999-03-15 2000-07-11 Alliedsignal Inc. Hydrofluorocarbon blown foam and method for preparation thereof
US6262136B1 (en) 1999-05-26 2001-07-17 Bayer Corporation Storage stable foam-forming system
US6263136B1 (en) * 1999-10-29 2001-07-17 Lucent Technologies Intelligent optical transmitter module
US6526764B1 (en) 2000-09-27 2003-03-04 Honeywell International Inc. Hydrofluorocarbon refrigerant compositions soluble in lubricating oil
JP2003057905A (ja) 2001-06-05 2003-02-28 Ricoh Co Ltd 画像形成装置及び該画像形成装置を備えた画像形成システム
JP4159315B2 (ja) 2001-09-20 2008-10-01 セントラル硝子株式会社 硬質ポリウレタンフォームまたはポリイソシアヌレートフォームの調製用のプレミックス、該フォームの製造方法および該フォーム
EP1457506A4 (en) 2001-11-13 2005-02-16 Daikin Ind Ltd PROCESS FOR PRODUCING FOAM BASED ON SYNTHETIC RESIN
US20050070619A1 (en) 2003-09-26 2005-03-31 Miller John William Blowing agent enhancers for polyurethane foam production

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1251115A (zh) * 1997-03-20 2000-04-19 亨茨曼Ici化学品有限公司 刚性聚氨酯泡沫塑料的制法

Also Published As

Publication number Publication date
US6921779B2 (en) 2005-07-26
US9321892B2 (en) 2016-04-26
JP2005105272A (ja) 2005-04-21
US20050070619A1 (en) 2005-03-31
US20050070618A1 (en) 2005-03-31
KR20050030568A (ko) 2005-03-30
MXPA04009244A (es) 2005-03-31
BRPI0403991A (pt) 2005-05-24
EP1520873A3 (en) 2007-07-04
EP1520873A2 (en) 2005-04-06
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