CN1596280A - 泡沫及其生产方法 - Google Patents

Abstract

公开了低k－因子泡沫和生产这种泡沫的方法。所述方法包括将高沸点发泡剂化合物冷却到低温，和将这种冷却了的高沸点发泡剂引入到用于制备泡沫的反应混合物中。

Description

泡沫及其生产方法

临时申请交叉参考

本申请涉及和要求2001年10月1日提交的美国临时申请No60/326,469的优先权权益。

发明领域

本发明涉及生产泡沫的方法，包括聚氨酯和/或聚异氰脲酸酯闭孔泡沫。具体地说，本发明涉及一种采用含有较高沸点化合物，如1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc”)的生产泡沫的方法。

背景技术

低密度硬质泡沫，如聚氨酯和聚异氰脲酸酯泡沫，应用于各种各样的，包括屋面系统、建筑镶板、冷藏机和冷冻机等的绝缘的用途之中。为了在这些用途之中是有用的，泡沫尤其具有较高的热绝缘性乃是关键的。泡沫的热绝缘性的一种度量方法是其k-因子。术语“k-因子”一般指的是，在一小时内通过一平方英尺一英寸厚的均质材料传导的热能的传递速率，其中在所述材料的两个表面之间垂直方向的温度差异为一华氐度。因为闭孔泡沫的应用至少部分地以其热绝缘性为基础，所以生产具有低k-因子的硬质泡沫是有利的并且是理想的。

用于生产硬质泡沫的已知方法一般包括：在发泡剂存在下使有机聚异氰脲酸酯与多元醇进行反应形成硬质泡沫。参见，例如，Saunders和Frisch，聚氨酯化学和工艺学(Polyurethanes Chemistry andTechnolygy)(1962)第I卷和第II卷，在此引入供作参考。虽然通过这些传统方法生产的泡沫的热性能可以适用于某些选定用途，但是在本领域中一直需要发现生产具有的k-因子至少象经传统方法所生产的泡沫的k-因子那么低的或更低的泡沫的方法。

发明叙述

本发明的一个方面，通过提供一种生产低k-因子的泡沫的方法，满足了上述需求以及其它需求。申请人揭示了多种生产泡沫的方法，0其中有利地包括，向可发泡反应混合物中加入一种在较低温度下的、和在某些实施方案中在低于所述反应混合物的初始反应温度的温度下的、含有具有较高沸点的碳氟化合物的发泡剂，如HFC-365。这些方法，在其优选实施方案中生产具有理想低k-因子的硬质泡沫。在优选的实施方案中，具有较高沸点的碳氟化合物是含有约4～约6个碳原子的氟烃化合物。

在本文中所应用的术语，“初始反应温度”一般指的是在引发反应时反应混合物的平均温度。例如，使温度分别为70°F的两种反应组分A和B混合成反应混合物并引发反应，所述反应混合物的初始反应温度为约70°F，即使反应温度在组分初始混合之后快速地和/或主要地升高或降低也是如此。

在本文中所应用的术语，“可发泡”反应混合物指的是，在发泡剂存在下能够进行反应形成硬质泡沫的一种或多种化合物。

在本文中所应用的术语“高沸点”指的是化合物具有不低于约77°F的沸点。在优选实施方案中，本发明的高沸点化合物具有不低于约85°F的沸点，更优选不低于约95°F，甚至更优选不低于约100°F。

本发明的一个方面是，一种通过向可发泡反应混合物中提供温度低于所述反应混合物的初始反应温度的发泡剂来生产闭孔泡沫的方法。在某些优选实施方案中，所述方法包括：

(a)提供一种可发泡反应混合物；和

(b)向所述反应混合物中或向所述反应混合物的一种或多种组分中，引入温度低于所述反应混合物的初始反应温度的发泡剂。本发明的另一方面是按照本发明方法生产的闭孔泡沫。本发明的另一方面是包含HFC-365的发泡剂在生产本发明的低k-因子泡沫中是特别有用的这一新发现。

申请人发现，向反应混合物中提供基于沸点较高的碳氟化合物的发泡剂，例如包含HFC-365，尤其HFC-365mfc者，能够形成k-因子至少象经惯用方法生产的泡沫的k-因子那么低的、和往往低于该值的泡沫，其中，所提供的发泡剂的温度低于或优选基本低于所述反应混合物的初始反应温度。在本发明的另外的实施方案中，低k-因子泡沫能够通过下述方法生产，所述方法包括向反应混合物中提供温度低于约76°F的发泡剂，更优选其温度低于约70°F，以及甚至更优选低于约60°F，而与所述反应混合物的初始反应温度无关。

采用高沸点发泡剂生产泡沫的惯用方法包括，在成泡沫反应之前和之中使发泡剂保持在等于或高于初始反应温度，和一般等于或高于室温的温度。因为HFC-365mfc具有较高的沸点(104°F，即40℃)，所以其在较高温度下是稳定的，因此，在高沸点发泡剂通常使用的温度下能够容易地进行处理并能够保持在该温度下。迄今因为几个理由在这样的高温下使用惯用方法。一个理由是，冷却这类发泡剂涉及额外费用，迄今，本领域技术人员还没有认识或预料到因为承担这种额外操作费用而能够得到的好处。另外，将发泡剂冷却到低于初始反应温度的温度一般需要加入额外催化剂和热能到反应混合物中，以便生产硬质泡沫，这样进一步增加了关于生产泡沫的费用。所以在现有技术中没有向反应混合物中提供温度低于约室温(约72°F)和/或低于初始反应温度的这种发泡剂的动机。

通过在低于约室温和/或初始反应温度的温度下，将高沸点发泡剂，尤其并优选包含HFC-365者提供到可发泡反应混合物中，申请人惊异地发现能够生产k-因子较通过惯用程序生产的泡沫的k-因子低的泡沫。例如，通过将包含HFC-365mfc的、等于或低于约50°F(10℃)的发泡剂提供到初始反应温度为约55-70°F的反应混合物中，申请人生产出的泡沫的k-因子大大低于经将约70°F(21.1℃)的相同发泡剂提供到初始反应温度为约70℃的反应混合物中所生产的泡沫的k-因子。这种结果是非常理想的并且是没有预料到的。

按照某些实施方案，本发明涉及一种包含下述步骤的生产泡沫的方法：提供能够形成泡沫，优选硬质泡沫的反应混合物，向所述反应混合物中提供温度低于所述反应混合物的初始反应温度的发泡剂。

本发明能够采用各种广泛的能形成泡沫的反应混合物和生产这类反应混合物的已知方法，包括在诸如Saunder和Frisch聚氨酯化学和工艺学(1962)第1卷和第II卷中叙述的那些，该文献引入本文供作参考。一般说，这些方法包括混合以下组分：异氰酸酯、多元醇或者多元醇混合物、发泡剂(包括一起起发泡剂作用的化合物的混合物或共混物)以及其它材料如催化剂、表面活性剂，以及任选地阻燃剂、着色剂或者其它添加剂，它们可以单独地或以其两种或多种的混合物形式(即作为预混合泡沫制剂)混合，以形成能够生成泡沫、优选硬质泡沫的反应混合物。

本发明范围中能够应用许多特定的工艺以便向所述反应混合物中提供温度低于约室温的和/或低于初始反应温度的发泡剂。例如，可以将发泡剂贮存在等于或高于初始反应温度的温度下，然后恰在将发泡剂加入到所述反应混合物中或为形成所述反应混合物将与其它组分混合的一种或多种组分中之前使发泡剂冷却。换种方法，可以将发泡剂贮存在所述反应混合物的初始反应温度以下的温度下，以及随后将其中入到反应混合物中，或为形成所述反应混合物将与其它组分混合的一种或多种组分中。

另外，如上文所示，可以将所述发泡剂与所述反应混合物的其它组分混合，以便在将其引入到所述反应混合物之前形成预混合物。按照这些实施方案，可以将发泡剂在与预混合物的其它组分混合之前或之后冷却至低于初始反应温度的温度。例如，可以将发泡剂贮存在低于初始反应温度的温度下，和在向所述反应混合物提供发泡剂之前将其加入到预混合物中。对于其中将发泡剂加入到一种或多种随后将与其它组分混合以形成所述反应混合物的组分中的这种方法而言，一般要求含有发泡剂的预混合物在以下条件下进行加工，所述条件为将发泡剂引入到或者换个方法提供给完全反应混合物中时能有效保证发泡剂的温度为本文中所述。例如，在一些实施方案中可能需要在使预混合物与所述反应混合物的剩余组分混合之前使含有发泡剂的预混合物进一步冷却。替代地，可以将为初始反应温度的或高于该温度的发泡剂加入到预混合物中，随后冷却到低于初始反应温度的温度，此后将含有发泡剂的冷却预混物提供到所述反应混合物中。

本发明的含有发泡剂的预混合物组合物以及发泡剂能够冷却到或贮存在所要求的温度下，包括低于室温的温度，所采用的设备是种种已知传热设备或冷藏设备中的任何设备。

按照某些优选实施方案，所提供的发泡剂的温度至少比初始反应温度低约3°F。优选高沸点发泡剂温度至少比初始反应温度低约5°F，更优选至少比初始反应温度低约10°F，甚至更优选至少比初始反应温度低约13°F。

按照某些实施方案，将本发明的发泡剂在温度低于约65°F下提供给所述反应混合物。在某些优选实施方案中，将本发明的发泡剂在温度低于约60°F下提供给所述反应混合物。在另外的某些优选实施方案中，将本发明的发泡剂在温度低于约55°F下提供给所述反应混合物，以及在其它优选实施方案中，在温度低于约50°F下进行。

在许多用途中方便的是，在预混合泡沫配制物中提供聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫的组分。最典型的是，将泡沫配制物预混合成两个组分。异氰酸酯或多异氰酸酯组合物构成第一组分，一般称作“A”组分。多元醇或多元醇混合物、表面活性剂、催化剂、发泡剂、阻燃剂以及其它异氰酸酯反应成分构成第二组分，一般称作“B”组分。虽然表面活性剂、催化剂和发泡剂通常存在于多元醇组分中，但是这些物质也可以存在于“A”组分中，或者部分地在A组分中和部分地在B组分中。所以，通过将A组分和B组分汇集在一起，采用的方法是或者小规模生产借助的人工混合或者采用优选机器混合工艺，能够迅速制备聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫，成形为大块料、块料、层压材料、现场灌注板以及其它制品，喷涂泡沫，充气泡沫等。任选地，其它成分如阻燃剂、着色剂、发泡助剂、水以及还有其它多元醇能够作为第三料流加入到混合头或进行反应的地方。然而，最便利的是将它们全部加入到一种B组分中。

在聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫合成中能够使用任何有机多异氰酸酯，包括脂族和芳族多异氰酸酯。优选，作为一类而言，芳族多异氰酸酯。对于合成硬质聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫而言，优选的多异氰酸酯是多亚甲基多苯基异氰酸酯，尤其是含有约30wt％至约85wt％的亚甲基双(苯基异氰酸酯)与具有2个以上官能团的多亚甲基多苯基多异氰酸酯的混合物的其余部分的混合物。对于软质聚氨酯泡沫合成而言，优选的多异氰酸酯是甲苯二异氰酸酯，包括，但不限于2，4-甲苯二异氰酸酯、2，6-甲苯二异氰酸酯，以及其二种或多种的混合物。

在制造硬质聚氨酯泡沫中所使用的典型多元醇包括，但不限于，基于芳族氨基的聚醚多元醇，例如以采用氧化乙烯和/或氧化丙烯缩合的2，4和2，6-甲苯二胺的混合物为原料者。发现，这些多元醇用于现场灌注模塑泡沫中。另一个例子是基于芳族烷氨基的聚醚多元醇，例如，基于乙氧基化和/或丙氧基化氨乙基化的壬基苯酚衍生物的那些。一般说，这些多元醇用于喷涂聚氨酯泡沫中。另一个例子是以蔗糖为原料制备的多元醇，例如以蔗糖衍生物和/或蔗糖和甘油衍生物的混合物为原料与氧化乙烯和/或氧化丙烯缩合者。这种多元醇一般用于现场灌注模塑泡沫中。

在制造软质聚氨酯泡沫中使用的典型多元醇包括，但不限于采用氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯等缩合的甘油、乙二醇、三羟甲基丙烷、乙二胺、季戊四醇等为原料制得者。一般将这些称作聚醚多元醇。另一个例子是接枝共聚物多元醇，其包括但不限于具有接枝到聚醚多元醇链上的乙烯基聚合物的惯用聚醚多元醇。还有的再一个例子是聚脲改性的多元醇，其组成为具有分散在多元醇中的聚脲颗粒的惯用聚醚多元醇。

在聚氨酯改性的聚异氰脲酸酯泡沫中所用的多元醇的例子包括：但不限于芳族聚酯多元醇，例如，以从多元醇如乙二醇、二甘醇或丙二醇形成的邻苯二甲酸型或对苯二甲酸型酯的复杂混合物为原料者。这些多元醇应用于硬质层合板中，并且可以将所用的这些多元醇与其它类型的多元醇如基于蔗糖的多元醇混合，应用于聚氨酯泡沫应用中。

在制造聚氨酯泡沫中所用的催化剂典型地是叔胺，包括但不限于N-烷基吗啉、N-烷基链烷醇胺、N，N-二烷基环己基胺以及烷基胺，其中烷基基团是甲基、乙基、丙基、丁基等以及其异构形式，以及杂环胺。其典型但非限制性的例子是三亚乙基二胺、四甲基亚乙基二胺、双(2-二甲氨基乙基)醚、三乙胺、三丙胺、三丁胺、三戊胺、吡啶、喹啉、二甲基哌嗪、哌嗪、N，N-二甲基环己胺、N-乙基吗啉、2-甲基哌嗪、N，N-二甲基乙醇胺、四甲基丙烷二胺、甲基三亚乙基二胺以及其混合物。

任选应用非胺类聚氨酯催化剂。这类催化剂的典型是铅、锡、钛、锑、钴、铝、汞、锌、镍、铜、锰、锆的有机金属化合物以及其混合物。作为例子催化剂包括，但不限于2-乙基己酸铅、苯甲酸铅、氯化铁、三氯化锑和甘醇酸锑。优选的有机锡类包括羧酸亚锡盐如辛酸亚锡、2-乙基己酸亚锡、月桂酸亚锡等以及羧酸的二烷基锡盐如二乙酸二丁基锡、二月桂酸二丁基锡和二乙酸二辛基锡等。

在制备聚异氰脲酸酯泡沫中，应用三聚催化剂，其目的在于使共混物连同过量A组分一起转化成聚异氰脲酸酯-聚氨酯泡沫。所使用的三聚催化剂能够是本领域技术人员已知的任何催化剂，包括，但不限于甘氨酸盐和叔胺三聚催化剂，碱金属羧酸盐以及其混合物。在所述类别中优选的是乙酸钾、辛酸钾和N-(2-羟基-5-壬基苯酚)甲基-N-甲基甘氨酸酯。

按照本文包括的一般叙述，能够应用各种各样的发泡剂中的任何物质。例如，发泡剂可以基本上由HFC-365mfc组成，或者，可以包含HFC-365与其它发泡剂化合物的，非共沸、共沸、和/或类似共沸物的共混物。适宜的其它发泡剂化合物的例子包括碳氟化合物如三氯氟代甲烷、二氯二氟代甲烷、氯三氟代甲烷、四氟代甲烷、二氯氟代甲烷、氯二氟代甲烷、三氟代甲烷、二氯代甲烷、氯氟代甲烷、二氟代甲烷、氯代甲烷、氟代甲烷、1，1，2-三氯-1，2，2-三氟代甲烷、1，2-二氯-1，1，2，2-四氟代甲烷、氯五氟代乙烷、六氟代乙烷、2，2-二氯-1，1，1-三氟乙烷、1-氯-1，1，1，2-四氟代乙烷、五氟代乙烷、1，1，1，2-四氟代乙烷、1，1-二氯-1-氟代乙烷，1-氯-1，1-二氟代乙烷、1，1，1-三氟代乙烷、八氟代丙烷、1，1，1，2，3，3，3-七氟代丙烷、1，1，1，3，3，3-六氟代丙烷、1，1，1，3，3-五氟代丙烷、1，1，1，3，3-五氟代丁烷和八氟代环丁烷；烃类如甲烷、乙烷、丙烷、异丙烷、正丁烷、异丁烷、叔丁烷、正戊烷、异戊烷、环戊烷、正己烷、异己烷、环己烷，以及任何上述发泡剂中的两种或多种的组合。优选在本方法中应用的发泡剂包含高沸点组分。在本文中所用术语“高沸点”一般指沸点高于约25℃的任何发泡剂。

在本发明的广阔范围内，发泡剂可以包含相对含量范围大的高沸点发泡剂。例如，在某些实施方案中发泡剂包含至少约50wt％直到约100wt％的高沸点组分，所述高沸点组分优选包括HFC-365mfc并且甚至更优选基本由其组成。在另一实施方案中，发泡剂包含低达约1wt％、和直至高达约50wt％高沸点组分，这种高沸点组分优选包括HFC-365mfc，甚至更优选基本由其组成。在这些实施方案中，发泡剂的其余部分能够包括低沸点发泡剂，以及一种或多种任何熟知的发泡剂添加剂，包括下文叙述的那些。

在某些优选实施方案中，本发明发泡剂包含五氟代丙烷优选1，1，1，3，3-五氟代丙烷(HFC-245fa)，和五氟代丁烷优选1，1，1，3，3-五氟代丁烷(HFC-365mfc)的组合，和甚至更优选基本上由所述组合组成。虽然这些组分能以相对重量比变化范围很大的方式进行混合，但是下表中表明了几种优选的重量比组合，应当认为百分比前端具有“约”字。

五氟代丙烷wt％范围	五氟代丁烷wt％范围
		51-99	1-49
60-99	1-40
		70-99	1-30
80-99	1-20
		90-99	1-10

可以将分散剂、泡孔稳定剂和表面活性剂混合到发泡剂混合物中。表面活性剂，更多称为硅油，可以被加入，用作泡孔稳定剂。一些有代表性的材料以DC-193、B-8404和L-5340货名来销售，它们一般是聚硅氧烷聚氧化烯嵌段共聚物，例如美国专利No2,834,748、2,917,480及2,846,458所公开的那些，每份专利均在此引入作为参考。

用于发泡剂混合物的其它任选添加剂可以包括阻燃剂，例如，磷酸三(2-氯代乙)酯、磷酸三(2-氯代丙)、磷酸三(2，3-二溴代丙)酯、磷酸三(1，3-二氯代丙)酯、磷酸二铵、各种卤代芳族化合物、氧化锑、铝的三水合物和聚氯乙烯等。其它任选成分可以包括0～约3％的水，水以化学方式与异氰酸酯进行反应，生成二氧化碳。二氧化碳起发泡助剂作用。

一般说，在所述共混混合物中存在的发泡剂的量由聚氨酯或聚异氰脲酸酯泡沫最终产品的所要求的泡沫密度决定。所生产的聚氨酯泡沫的密度能够变化，对于硬质聚氨酯泡沫而言，为每立方英尺约0.5磅至每立方英尺约40磅，优选每立方英尺约1.0～约20.0磅，最优选每立方英尺约1.5～约6.0磅，而对于软质泡沫而言，为每立方英尺约1.0～约4.0磅。所得密度随所用发泡剂或发泡剂混合物的多少而变化，所述发泡剂或发泡剂混合物存在于A和/或B组分中，或者在制备泡沫的时候加入它们。

申请人进一步公开，按照某些实施方案，采用下述方法能够提供具有改善的低k-因子的泡沫，即，包括：无论反应温度高于还是低于发泡剂的温度，都把在等于或低于约76°F的高沸点发泡剂提供给任何温度下的可发泡反应混合物。例如，在这样的实施方案中，初始反应温度可以为约36°F以下至约90°F以上，正如例如图1所示。

按照某些实施方案，优选在约65°F下将发泡剂提供给所述反应混合物，更优选为约60°F以下，甚至更优选为约55°F以下，甚至最优选为约50°F以下。

在本发明实施方案中，能够使用任何上述贮存、冷却和向反应混合物提供发泡剂的方法。

按照某些优选实施方案，按照本发明生产的泡沫的k-因子为约0.160以下，甚至更优选为约0.155以下，甚至更优选为约0.153以下。

                        实施例

通过下述实施例进一步说明本发明，其中份数或百分数均以重量计，除非另有说明。在实施例中应用如下材料：

多元醇：聚酯多元醇，羟值为240，含有相容剂以助于相容性。可自Stepan市购。

HFC-365mfc：1，1，1，3，3五氟代丁烷，可自Solvay市购。

表面活性剂A：聚硅氧烷聚醚共聚物，可自Goldschmidt市购。

催化剂A：一种基于无机钾的胺，可自Air Products市购。

催化剂B：一种三聚催化剂，可自Air Products市购。

通过普通称作“手工混合”的一般方法制备两种泡沫(比较例和实施例)。对于每种发泡剂，以在表1所示相同的比例制备上述多元醇、表面活性剂和催化剂的预混合物。使每个配方约100g进行共混。在32盎司的小罐中使预混合物进行共混、并采用Conn2”直径ITC混合机以约1500rpm进行搅拌，直至得到均匀共混物。

比较例

在混合完成后，盖上装有混合物的小罐并置于控制在70°F的冷藏室中。把高沸点发泡剂也在70°F贮存在耐压瓶中。将A-组分保存在70°F下的密封容器中。

将要求量的发泡剂加入到预混合物中。内容物料用以1000rpm转动的Conn2”ITC混合叶片搅拌2分钟。此后，再次称量混合容器和内容物。如果存在重量损失，则将发泡剂加到所得溶液中，以补偿任何重量损失。然后将小罐盖上并再置于冷藏室中。

在将内容物再次冷却到70°F之后，经约10分钟，将混合容器从冷藏室中取出并送到混合站。将预先称量的A-组分部分，异氰脲酸酯，快速加入到B组分中，采用以3000prm转动的Conn2”直径ITC混合叶片混合各成分10秒钟，并将其倒入8”×8”×4”纸板糕饼箱中和使其起发。对于单一聚氨酯泡沫样品，记录乳白期、引发期、胶凝时间以及不粘时间。

这样生产的泡沫在箱中于室温下进行至少24小时固化。在固化后，将泡沫块修整成一致的尺寸并测定密度。废弃任何不符合密度规格1.7±0.1磅/立方英尺的泡沫，并制造新的泡沫。

在确保所有泡沫均符合所述密度规格之后，按照ASTM C518检测泡沫的k-因子。k-因子的结果列于表1第1栏中，并绘图表示于图1中。

实施例

在完全混合时，将装有所得混合物的小罐盖上并置于控制在50°F的冷藏室中。将在比较例中所用的同样发泡剂贮存在50°F耐压瓶中。将在比较例中所用的相同组分A保持在70°F密封容器中。

将需要量的预冷发泡剂加入到预混合物中。采用以1000rpm转动的Conn2”ITC混合叶片搅拌所得内容物2分钟。此后，再称量混合容器和内容物。如果有重量损失，则将发泡剂加入到溶液中以补偿任何重量损失。然后盖上小罐并置于冷藏室中。

在将内容物再次冷却到50℃之后，经约10分钟，从冷藏室中取出混合容器并送到混合站。将预称量的A-组分部分，异氰脲酸酯，快速加入到B-组分中，采用以3000rpm转动的Conn2”直径ITC混合叶片混合各成分10秒钟，并将其倒入8”×8”×4”纸板糕饼箱中和使其起发。对于单一聚氨酯泡沫样品，记录乳白期、引发期、胶凝时间以及不粘时间。

所得泡沫在箱中于室温下进行至少24小时固化。在固化后，将泡沫块修整成一致尺寸并测定密度。废弃任何不符合密度规格1.7±0.1磅/立方英尺的泡沫并制备新的泡沫。

在确保所有泡沫符合所述密度规格之后，按照ASTM C518检测泡沫的k-因子。k-因子的结果列于表1第2栏中，并绘图表示于图1中。

如从表1和图1所能见到的，与传统工艺生产的泡沫相比，本发明方法所生产的泡沫的k-因子更低，这是令人惊异的、有重要市场意义的和出人意料的。

Claims (22)

1.一种生产泡沫的方法，包括下述步骤：

(a)提供具有初始反应温度的可发泡反应混合物：

(b)提供温度在所述初始反应温度以下的、包含至少一种高沸点碳氟化合物的发泡剂；

(c)将所述的降低了温度的发泡剂引入到所述反应混合物中；和

(d)从所述的含有所述发泡剂的反应混合物形成泡沫。

2.权利要求1的方法，其中所述高沸点化合物的沸腾温度为至少约100°F。

3.权利要求1的方法，其中在温度至少低于所述初始反应温度约3°F下，提供所述发泡剂。

4.权利要求1的方法，其中在温度至少低于所述初始反应温度约10°F下，提供所述发泡剂。

5.权利要求4的方法，其中所述初始反应温度为约55°F至约70°F。

6.权利要求1的方法，其中所述初始反应温度为约55°F至约70°F。

7.权利要求6的方法，其中在温度低于约65°F下提供所述发泡剂。

8.权利要求1的方法，其中所述至少一种高沸点碳氟化合物包括至少一种含有约2至约5个碳原子的碳氟化合物。

9.权利要求1的方法，其中所述至少一种高沸点碳氟化合物包括HFC-365mfc。

10.权利要求9的方法，其中所述至少一种高沸点碳氟化合物基本由HFC-365mfc组成。

11.权利要求1的方法，其中所述发泡剂包含HFC-365mfc和HFC-245fa。

12.权利要求1的方法，其中所述发泡剂基本由HFC-365mfc和HFC-245fa组成。

13.权利要求1的方法，其中所述发泡剂包含HFC-365和五氟代丙烷。

14.权利要求1的方法，其中所述至少一种高沸点碳氟化合物包括至少一种含有约2至约5个碳原子的碳氟化合物。

15.一种按照权利要求1的方法制造的闭孔泡沫。

16.权利要求15的闭孔泡沫，其k-因子小于约0.160。

17.权利要求15的闭孔泡沫，其k-因子小于约0.153。

18.权利要求15的闭孔泡沫，包括硬质泡沫。

19.一种生产泡沫的方法，包括下列步骤：

(a)提供一种可发泡反应混合物，包含多异氰酸酯、多元醇和催化剂，所述混合物的初始反应温度不低于约70°F；和

(b)向所述反应混合物中引入温度不高于约65°F的HFC-365mfc；和

(c)在所述引入步骤(b)之后，自所述反应混合物形成k-因子低于约0.160的硬质泡沫。

20.权利要求19的方法，其中所述引入步骤(b)包括将含有所述HFC-365mfc的发泡剂引入到所述反应混合物中。

21.权利要求21的方法，其中所述发泡剂进一步包含五氟代丙烷。

22.一种生产泡沫的方法，包括下列步骤：

(a)提供可发泡反应混合物；和

(b)将温度不高于约76°F的发泡剂引入到所述反应混合物中；和

(c)在所述引入步骤(b)之后自所述反应混合物形成k-因子小于约0.160的硬质泡沫。