CN106149140A - 聚烯烃纱线及其制造方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚烯烃纱线及其制造方法。本发明涉及复丝纱线，其韧性为至少30cN/dtex，并包含多根纺纱超高分子量聚乙烯丝线，其特征在于：任何一根所述纺纱丝线的纤度为至少10dtex。

Description

聚烯烃纱线及其制造方法
本申请是申请日为2013年12月19日、申请号为201380066406.3(PCT/EP2013/077449)的发明专利申请“聚烯烃纱线及其制造方法”的分案申请。
本发明涉及具有高强度的复丝超高分子量聚乙烯(UHMWPE)纱线及其制造方法。本发明还涉及多种包含所述纱线的产品，本发明尤其涉及所述纱线在期望耐切割性的应用中的用途，所述应用例如服装制品或耐用外衣制品例如手套、围裙、护腿、裤子、靴子、松紧鞋、衬衫、夹克、外套、袜子、鞋、内衣、背心、防水长靴、帽子、防护手套等。本发明还涉及包含在所描述的复丝纱线中的单丝。
复丝UHMWPE纱线例如由WO 2005/066401已知，其中公开了高性能的复丝聚乙烯纱线，所述纱线具有非常好的机械性能和物理性能，例如高韧性、高模量、高耐磨和高抗蠕变性。此外，即使当WO 2005/066401的纱线包含大量丝线(filament)时，其也保持它们的良好性能，从而使得它们非常适合用于多种半成品或者成品中，其实例包括绳索、绳线、渔网、运动设备、医疗植入物和防弹复合材料。
在上述半成品和成品中，用于使穿用者免受割伤的服装制品或耐用外衣制品形成特殊的类别。例如，对于特定行业，当例如处理和加工食物时，个体穿着的手套和其它保护性服装的耐切割性需要高于某一水平以至少使物品有使用资格。明显的实例包括肉类加工业，其中保护性制品需要为穿着者提供提高的耐切割性水平，以及灵活性和触觉敏感性。
因此，已观察到：虽然WO 2005/066401的已知复丝纱线显示出许多非常好的性能，但它们在一些应用(尤其是耐切割应用)中可具有欠佳的性能。因此，需要进一步改进已知纱线，以向包含其的产品提供最佳耐切割性。特别地，需要更通用的耐切割织物，即能够用在更宽的应用范围内的织物，在所述应用中它们的耐切割性是首要的。
因此，本发明提供具有高韧性(例如，优选地至少30cN/dtex的韧性)且包含多根纺纱超高分子量聚乙烯丝线的复丝纱线，其特征在于：任何一根所述纺纱丝线的纤度为至少10dtex。
已观察到：本发明的纱线(下文中的本发明纱线)高度抗损伤和抗化学，并为包含其的产品提供提高的耐切割性和/或舒适性。特别地，已观察到：包含含有本发明纱线的织物的产品在处理油性或潮湿制品期间表现非常好，因为它们以最佳方式抵抗织物表面上的液体积累。
“丝线”在本文中被理解为细长体，其长度尺寸远大于其横向尺寸，例如直径或宽度和厚度的尺寸。典型地，丝线的横向尺寸使得所述横截面的最大尺寸与其最小尺寸之比为至多5、优选地至多3。与多根丝线聚集形成单丝状产品的聚集体形成对比，丝线(也被称为单丝)应被理解为：通过纺纱工艺穿过单一纺纱孔获得的单个细长体。术语“丝线”也包括纤维实施方式，它可具有规则或不规则的横截面。丝线典型地具有连续长度，但为了某些应用，可将它们加工成所谓的短切纤维，即，通常通过切割或牵切丝线获得的具有不连续长度的丝线。为了实现本发明的目的，纱线是包含多根单独丝线的细长体。
优选地，本发明纱线的丝线的纤度为至少12dtex、更优选地至少14dtex、甚至更优选地至少16dtex、更优选地至少18dtex、最优选地至少22dtex。
优选地，本发明纱线的韧性为至少35cN/dtex、更优选地至少40cN/dtex、最优选地至少45cN/dtex。已观察到：这种高韧性纱线除了高度适合用于耐切割保护性服装之外，它们还适合用于被设计为耐弹道冲击的服装。
优选地，本发明纱线的纤度为至少50dtex、更优选地至少100dtex、最优选地至少400dtex。由于实际原因，优选地，本发明纱线的纤度为至多5000dtex、更优选地至多4000dtex、最优选地至多3000dtex。优选地，本发明纱线的丝线数目为至少5、更优选地至少24、最优选地至少80。已观察到：利用资金和能量需求保守的(conservative)工艺可制造纤度较高的本发明纱线。
在优选的实施方式中，本发明纱线的韧性为至少30cN/dtex，且丝线的纤度为至少12dtex、更优选地至少15dtex、最优选地至少20dtex。已观察到：这种纱线为包含其的产品提供提高的耐切割性。
在另一方面，本发明提供复丝纱线，其具有高韧性(例如，优选地至少35cN/dtex的韧性)且包含多根纺纱超高分子量聚乙烯丝线，其特征在于：任何一根所述纺纱丝线的纤度为至少10dtex、更优选地至少12dtex、最优选地至少15dtex。已观察到：这种纱线为包含其的产品提供耐弹道冲击性。
在另一种实施方式中，本发明纱线包含含有硬质填料的丝线。“硬质填料”在本文中被理解为莫氏硬度为至少2.5、更优选地至少4、最优选地至少6的填料。合适的硬质填料的良好实例包括玻璃填料、矿物填料或金属填料。填料可具有任何形状，例如颗粒状、薄片、针状、纤维状。在一个优选的实施方式中，硬质填料具有纤维状形状，且平均直径为至多20微米、更优选地至多15微米、最优选地至多10微米。优选地，硬质纤维状填料的平均长径比为至少3、更优选地至少6、甚至更优选地至少10，其中所述长径比是硬质纤维状填料的长度和直径之比。通过使用扫描电子显微镜(SEM)照片可容易地测定硬质纤维状填料的直径和长径比。对于直径，可以获得硬质纤维自身沿表面延伸的SEM照片并在100个随机选择的位置测量直径，然后计算这样得到的100个值的平均数。对于长径比，可以获得一种或多种纤维状填料的SEM照片并测量硬质纤维的长度。优选地，利用背散射电子获得SEM照片。优选地，利用纺纱技术制造硬质纤维状填料。这种填料的优点是：其直径具有实质上恒定的值，这可为本发明纱线提供用于耐切割产品中的卓越性能。
本发明还涉及复丝纱线，其具有高韧性(例如，优选地至少12cN/dtex、更优选地至少15cN/dtex、最优选地至少17cN/dtex的韧性)且包含多根纺纱超高分子量聚乙烯丝线，其特征在于：任何一根所述纺纱丝线的纤度为至少10dtex，且其中所述丝线包含硬质填料。上文公开了硬质填料的优选实施方式。优选地，所述复丝的dtex为至少12、更优选地至少14、甚至更优选地至少16、最优选地至少18。
本发明纱线还可包含由不同于UHMWPE的合成材料制成的丝线和由天然材料制成的丝线，所述纱线优选地具有不连续长度，即天然短切纤维。天然短切纤维的实例包括但不限于纤维素、棉、麻、羊毛、蚕丝、黄麻、剑麻、椰子和亚麻等的纤维，其中棉是优选的。天然丝线的实例包括金属丝、玻璃丝线等等。已观察到：包含棉花和本发明的丝线的纱线显示出非常好的舒适性。合成聚合物丝线的实例包括但不限于由下列制造的那些：例如聚酰胺和聚芳酰胺，例如聚(对亚苯基对苯二甲酰胺)(被称为)；聚(四氟乙烯)(PTFE)；聚{2,6-二咪唑并-[4,5b-4’,5’e]吡啶-1,4(2,5-二羟基)苯撑}(被称为M5)；聚(对-苯撑-2,6-苯并二噁唑)(PBO)(被称为)；聚(六亚甲基己二酰胺)(被称为尼龙6,6)；聚(4-氨基丁酸)(被称为尼龙6)；聚酯，例如聚(对苯二甲酸乙二醇酯)，聚(对苯二甲酸丁二醇酯)和聚(对苯二甲酸1,4-亚环己基二甲醇酯)；聚乙烯醇。合成丝线的优选实例包括具有连续和/或不连续长度的聚酯和/或聚酰胺丝线。
本发明还涉及包含本发明纱线的织物。
本发明的织物(下文中的本发明织物)可具有本领域已知的任何结构，例如纺织、针织、褶叠(plaited)、编织或无纺或其组合。纺织织物可以包括平织织物、罗纹织物、席织织物和斜织织物等。针织织物可以是纬编的织物(例如单面针织物或双面针织物)或经编的织物。无纺织物的实例是毛毡。“Handbook of Technical Textiles”，ISBN 978-1-59124-651-0的第4、5、6章中描述了纺织、针织或无纺织物的其它实例及其制造方法，其公开内容被并入本文作为参考。相同手册的第11章(更具体在第11.4.1段中)描述了编织织物的种类和实例，其公开内容通过引用被并入本文。
优选地，本发明织物是针织织物，更优选是纺织织物，甚至更优选地，纺织织物被构造成每单位长度和总截面直径的重量很小。已观察到：与具有相同结构的已知织物相比，这种织物每单位表面覆盖面积显示出低重量和程度提高的的柔韧度和柔软性，同时具有改进的耐切割性。
本发明还涉及制品，具体涉及包含本发明织物的服装制品或耐用外衣制品。这样的制品的实例包括但不限于手套、围裙、护腿、裤子、靴子、松紧鞋(gator)、衬衫、夹克、外套、袜子、鞋、内衣、背心、防水长靴、帽子、防护手套等。
本发明还涉及本发明织物在服装制品或耐用外衣制品中的用途，具体涉及在上述实例中的用途。
具体地，本发明涉及包含本发明织物的手套。已观察到：本发明的手套可显示出良好的舒适性和透气性。优选地，本发明手套所包含的织物是针织织物以提高手套的合适性和柔韧性。
已观察到：本发明纱线具有能使其成为用于绳索、索具等的有益材料的性能，优选地绳索被设计为用于例如海洋、工业和海上作业的重型作业。重型作业可包括但不限于锚处理、用于海上可再生能源发电的支持平台的锚泊、海上石油钻井设备和生产平台的锚泊等。
本发明纱线也非常适合用作加固产品的加固元件例如软管、管道、电缆和光缆，特别地用作深水环境中使用的加固产品的加固元件。因此，本发明还涉及包含加固元件的加固产品，其中所述加固元件包含本发明纱线。
本发明还涉及包含本发明纱线的医疗设备。在优选的实施方式中，医疗设备是优选地用于植入物中的缆绳或缝合线。其它实例包括网状织物、环形产品(endless loopproduct)、袋状或气球状产品，以及其它纺织和/或针织产品。缆绳的良好实例包括创伤固定缆绳、胸骨闭合线、预防性或修复性缆绳、长骨骨折固定缆绳、小骨骨折固定缆绳。此外，管状产品例如韧带置换物适于由本发明纱线制成。这种由本发明纱线制成的产品显示出它们的负荷表面与它们暴露于人体或动物体的表面之间高效的比例。还观察到：本发明纱线可不易被污染，且还可允许更容易用杀菌剂冲洗。
本发明还涉及包含本发明纱线的复合制品。优选地，根据本发明的复合制品包含多个层，其中每个所述层都包含本发明纱线，其中所述纱线优选地被排列为平行阵列，也被称为单向(UD)层。
多层的复合制品表现出在弹道应用(例如防弹衣、头盔、坚硬和柔软的盾板、用于车辆装甲的板等)中非常有用。因此，本发明还涉及防弹制品，因为上文枚举的那些包含本发明纱线。
还观察到：本发明纱线还适合用于其它应用，例如钓鱼线和渔网、地网、货网和幕帘、风筝线、牙线、网球拍线、帆布(例如帐篷帆布)、无纺布和其它类型的织物、织物带、电池隔离物、电容器、压力容器、软管、(海上)脐带电缆、电器、光纤和信号缆线、汽车装置、电力传输带、建筑建材、耐切割和耐戳刺制品和耐切削制品、防护手套、复合运动装置例如滑雪橇、头盔、划艇、独木舟、自行车和船外壳和桅杆、扬声器锥体、高性能电子绝缘物、天线罩、帆、土工织物等等。因此，本发明还涉及包含本发明纱线的上文所枚举的应用。
本发明还涉及包含本发明纱线的运动装置，包括钓鱼线、风筝线和游艇线。本发明还涉及具有包含本发明纱线的壁的货物集装箱。
在本发明的另一方面，复丝纱线包含凝胶纺丝UHMWPE单丝，所述单丝具有高韧性(例如，优选地至少30cN/dtex、更优选地至少35cN/dtex的韧性)且纤度为至少10dtex、更优选地至少12dtex、最优选地至少15dtex。还观察到：使用本发明的单丝作为切割元件的切割设备尤其在食品行业中显示出良好的优点，例如用于切割煮熟的蛋或奶酪产品。特别地，已观察到：切割设备的洁净性最佳。
因此，本发明还涉及凝胶纺丝UHMWPE单丝和包含切割元件(即被用于将待被切割的产品分成较小部分的元件)的切割设备，所述切割元件包含任意一种本发明纱线，优选地所述切割元件包含本发明凝胶纺丝单丝。
在本发明的一种实施方式中，凝胶纺丝UHMWPE单丝具有每丝线至少4.0N、优选地至少4.5N、更优选地至少5.0N、甚至更优选地至少6.0N、最优选地至少7N的强度。已观察到：包含本发明的单丝作为强度元件的纱线尤其在缝纫织物(例如，多色织物)中或作为钓鱼线显示出优势。特别地，已观察到：根据本发明的单丝借助于它们的细度和透明度而提供人眼几乎不可见的缝。优选地，根据本发明的这种实施方式的单丝的韧性为至少20cN/dtex、更优选地25cN/dtex、最优选地30cN/dtex。已观察到：韧性较高的单丝提供具有进一步降低的人眼可见度的缝。因此，本发明还提供包含至少一种根据本发明的单丝的纱线，优选地纱线实质上由根据本发明的单丝组成。
本发明还涉及制造包含多根UHMWPE纺纱丝线的纱线的方法，所述方法包含依照以下顺序的步骤：
a.提供在合适溶剂、优选地十氢化萘中的UHMWPE溶液；
b.使所述溶液通过包含多个喷丝孔(aperture)的模具，其中所述喷丝孔以第一速度排出所述溶液从而形成多根包含所述溶液的丝线；每个喷丝孔具有出口直径为的出口；在所述毛细管的出口测量的每根所述丝线的直径为D丝；
c.将含所述溶液的丝线沉浸在冷却浴、优选地冷水浴中；并将所述沉浸的丝线卷到以第二速度旋转的卷取辊上；和
d.从所述浴中取出所述丝线从而形成纺纱丝线；至少部分提取所述溶剂；并在所述提取之前、期间和/或之后，在至少一个拉伸步骤中拉伸所述纺纱丝线；
其中在垂伸(draw-down)(DD操作)为共振垂伸DD共振的20％-90％之间下操作步骤b)，其中DD操作被定义为第二速度与第一速度之比；
其中DD共振被定义为：D丝在最大值和最小值之间每分钟以至少25％的百分比波动时第二速度与第一速度之比；其中利用式1计算所述百分比
其中，是由在1分钟期间记录的至少10次测量值计算的D丝的平均值。
已观察到：本发明方法非常稳定，其中断丝量减少且/或对于纱线的所有丝线，允许相似的拉伸模式。此外，本发明方法允许生产具有强度和丝线纤度的最佳组合的纱线。
根据本发明方法，在步骤b)中，每个喷丝孔以第一速度排出溶液，所述第一速度被计算为每个喷丝孔的溶液的体积流量与该喷丝孔的面积之比。通过用进入模具之前溶液的体积流量除以喷丝孔的数目，能够容易地测定每个喷丝孔的溶液的体积流量。通过使用纺纱泵或挤出机能够容易地设置进入模具之前溶液的体积流量。优选地，所有喷丝孔基本相同，如果使用具有不同直径的喷丝孔，则上述值在本文中被理解为平均值。
在步骤c)中，将沉浸的丝线卷到以第二速度旋转的卷取辊上。“速度”在此被理解为所述辊的表面速度。通过利用驱动所述辊的驱动电机能够容易地调节所述速度。
根据本发明方法，由分析每分钟的D丝波动来测定DD共振。由校准的照片或通过使用校准的摄像机能够容易地测定D丝。D丝以mm表达。在本发明中，为至少25％、更优选地至少30％、甚至更优选地至少40％、最优选地至少50％。已观察到：通过选择较高阈值来测定DD共振，本发明方法的优点更为显著。特别地，当DD操作在DD共振的40％-90％之间、更优选地DD共振的50％-90％之间、更优选地DD共振的60％-90％之间时，本发明方法以其最佳状态运行。
通过如下能够容易地设置进行本发明方法的步骤b)时的垂伸(DD操作)：例如，首先提高垂伸以达到如上所述的垂伸共振，然后将垂伸降低至所需值，例如DD共振的至多90％。优选地，DD操作为例如DD共振的至多85％、更优选地至多80％、最优选地至多75％。已观察到：当降低垂伸时，本发明方法的稳定性增加。此外，DD操作为DD共振的至少20％、优选地至少40％、最优选地至少60％。这样的DD操作值是新的并违背了本领域的共识，因为用于制造UHMWPO丝线的现有纺织工艺使用在DD共振的至多5％范围内的DD操作值。导致使用如此远离DD共振的DD操作值的普遍观念为：工艺更加稳定，且提高DD操作将仅仅引入不稳定性和断丝率。然而，本发明的发明人证明了反面并实现了本发明方法的高稳定性。
优选地，每个喷丝孔的均为至少1.5mm、更优选地至少2mm、最优选地至少3mm。优选地，所述为至多5mm、更优选地至多4mm、最优选地至多3.5mm。已观察到：即使对于这种大直径喷丝孔，即便使用更接近DD共振的DD操作时，本发明方法也非常稳定。优选地，每个喷丝孔包含直径实质上恒定的毛细管，所述直径为至少1.5mm、更优选地至少2mm、最优选地至少3mm，其中所述毛细管的直径等同于优选地，所述直径为至多5mm、更优选地至多4mm、最优选地至多3.5mm。已观察到：当毛细管的直径在2mm-4mm之间、最优选地2.5mm-3.5mm之间、最优选地约3mm时，本发明方法提供非常好的结果。优选地，所述毛细管的比为至少1.5、更优选地至少2.0、最优选地至少2.5；其中L是毛细管的长度。优选地，所述比为至多10、更优选地至多7.5、最优选地至多5。
喷丝孔还可包含所谓的收缩区域，即：直径从D0逐渐减小至的区域。收缩区域的角度优选地在8-75°范围内。优选地，喷丝孔还包含如上文直接限定的毛细管，在这种情况下，收缩区域优选地位于毛细管的上游。
在本发明方法的步骤b)中，使UHMWPE溶液以第一流速通过模具的喷丝孔，所述第一流速为优选地至少1.4克/分钟/喷丝孔、更优选地至少2.0克/分钟/喷丝孔、甚至更优选地至少2.4克/分钟/喷丝孔。优选地，所述第一流速在2.0克/分钟/喷丝孔和8.0克/分钟/喷丝孔之间、更优选地2.4克/分钟/喷丝孔和7.7克/分钟/喷丝孔之间。
本文所述的本发明方法可允许生产本发明复丝纱线和本发明单丝二者。可如本文所述将挤出的丝线加工成纱线束或者可在工艺的任何阶段将挤出的丝线分成一根或多根单丝以及任选的由单丝剩余物构成的复丝纱线剩余物。
优选地，在本发明方法的步骤b)中，使含溶液丝线(在下文也被称为流体丝线)流入气隙(air-gap)中。优选地，采用优选地至少8、更优选地至少12、甚至更优选地至少14、仍然甚至更优选地至少16、最优选地至少18的拉伸比在气隙中拉伸所述流体丝线。优选地，气隙的长度在1mm和20mm之间、更优选地2mm和15mm之间、甚至更优选地2mm和10mm之间、最优选地2mm和5mm之间。已观察到：如此优选的气隙长度可允许降低气隙中的拉伸比，同时实质上不影响纱线韧性。
在备选实施方式中，采用3-12之间、更优选地4-10之间、最优选地4-8之间的拉伸比在气隙中拉伸流体丝线。如此优选的气隙中的丝线拉伸比特别适用于生产每根丝线具有高强度的单丝和纱线，其中如实验中所述在纱线或单独丝线上测量强度。
虽然被称为气隙，但这种间隙可被任何气体或气体混合物(例如，空气、氮气或其它惰性气体)填充。“气隙”在本文中被理解为：模具和冷却浴之间的距离。在低于纺织温度的温度(例如，约室温)下，冷却浴可以是为含液体(例如，水)浴。如果冷却浴是液体冷却浴，则优选地选择气隙的最小值以避免任何液体表面波接触模具表面。
可以使用任何适于纺纱UHMWPE的已知溶剂作为溶剂来制备所述溶液，例如固体石蜡、石蜡油或矿物油、煤油、十氢化萘、四氢化萘或其混合物。已发现：本方法尤其有益于较易挥发的溶剂，优选沸点在大气压条件下低于275℃、更优选低于250℃或225℃的溶剂。合适的实例包括：十氢化萘、四氢化萘和几种煤油等级。可以利用已知方法制备溶液；优选地，应用双螺杆挤出机由所述溶液中的UHMWPE浆体来制备均一溶液。优选地，利用定量泵以恒定流速将溶液进料至模具(也被称为纺纱板)。溶液的浓度优选地在3-25质量％之间，其中聚烯烃或聚乙烯的摩尔质量较高时，较低浓度是优选的。优选地，对于固有粘度(IV)在15-25dl/g范围内的UHMWPE，浓度在3-15质量％之间。优选地，在溶剂沸点至多90℃、更优选地至多70℃内的温度下形成UHMWPE溶液。
优选地，UHMWPE的固有粘度(IV，在135℃下基于十氢化萘中的溶液测量)在约8dl/g和40dl/g之间、优选地10dl/g和30dl/g之间、更优选地12dl/g和28dl/g之间、最优选地15dl/g和25dl/g之间。固有粘度是关于摩尔质量(也被称为分子量)的测量，其可比实际摩尔质量参数(例如Mn和Mw)更易于测定。IV和Mw之间存在一些经验关系，但这样的关系依赖于摩尔质量分布。基于方程Mw＝5.37*104[IV]1.37(参见EP0504954A1)，IV为4或8dl/g将分别等同于Mw为约360或930kg/mol。
优选地，UHMWPE是每100个碳原子具有少于1个分支、优选地每300个碳原子具有少于1个分支的线型聚乙烯；分支或侧链或链分支通常包含至少10个碳原子。线型聚乙烯还可包含最多5摩尔％的一种或多种共聚单体，例如烯烃例如丙烯、丁烯、戊烯、4-甲基戊烯或辛烯。
本发明方法中使用的UHMWPE还可包含少量，通常少于5质量％、优选地少于3重量％的惯常添加剂，例如抗氧化剂、热稳定剂、着色剂、流动促进剂等。UHMWPE可以为单一聚合级，但也可以为两种或更多种不同聚合级(例如，IV或摩尔质量分布、和/或共聚单体或侧基的类型和数目不同)的混合物。
依照本发明，从浴中取出丝线从而获得纺纱丝线之后，使所述纺纱丝线经受提取步骤，在该步骤中，从所述丝线中至少部分除去存在于其中的溶剂。溶剂去除可以通过已知的方法来完成，例如通过蒸发(如果使用较易挥发的溶剂例如十氢化萘)、通过使用萃取液或通过这两种方法的组合。
本发明方法还包含至少一个拉伸步骤，其中优选地采用至少4的拉伸比在至少一个阶段拉伸纺纱丝线。优选地，在至少2个阶段，并优选地在具有递增曲线的不同温度下进行拉伸。拉伸优选地在约120℃-约155℃之间发生。3-阶段拉伸是最优选的，其中总拉伸比DR总＝DR阶段1*DR阶段2*DR阶段3为至少10、更优选地至少20，最优选地至少40。
在一个优选的实施方式中，本发明方法产生本发明纱线，其中使用带有为至少2mm的喷丝孔的模具；使用含有至少5重量％溶液总重量的UHMWPE的溶液；使用DD共振的至少20％的DD操作；并采用总拉伸比为至少20的3-阶段拉伸。优选地，为至少3mm、更优选地在2.5mm和3.5mm之间。优选地，UHMWPE溶液具有至少6重量％，更优选地至少8重量％，最优选地至少9重量％。优选地，溶剂是十氢化萘。优选地，DD操作是DD共振的至少40％、最优选地至少60％。
将通过下述实施例和对比实验进一步解释本发明，但首先展示用于测定上文使用的各种参数的方法。
·dtex：通过分别称重100米纱线或丝线来测量纱线或丝线的纤度。通过将重量(以mg表达)除以10来计算纱线或丝线的dtex；
·IV：根据方法ASTM D1601(2004)来测定固有粘度，测试条件为：在135℃下，在十氢化萘中，溶解时间为16小时，使用量为2g/l溶液的BHT(丁基羟基甲苯)作为抗氧剂，其中将在不同浓度下测量的粘度外推得到零浓度下的粘度。
·纤维的拉伸性能：如ASTM D885M中所述，使用名义标定长度为500mm的纤维、50％/min的十字头速度以及“Fibre Grip D5618C”型Instron2714夹具来定义和测定复丝纱线的拉伸强度(或强度)和拉伸模量(或模量)。基于所测得的应力-应变曲线，以0.3％-1％应变之间的斜率确定模量。为了计算模量和强度，将所测的拉伸力除以纤度(如通过称重10米纤维来测定)；假设密度为0.97g/cm 3来计算GPa值。通过如下测定每根单丝的强度： 用以cN/dtex计的复丝纱线的韧性乘以每根纱线丝线的dtex。
实施例1-4
在十氢化萘中由IV为约20dl/g的UHMWPE制备浆体并将其进料至同向旋转双螺杆挤出机中以将浆体转化为溶液。在185℃的温度下加热挤出机和纺丝头。使溶液以每个喷丝孔约7.7g/min(用于实施例1和2)和3.8g/min(用于实施例3和4)的速率通过具有24个喷丝孔的模具。
喷丝孔在为3mm且长度为约8mm的毛细管上游包含角度为15°的锥形收缩区域。
从喷丝孔排出的流体丝线进入气隙并且以在气隙中施加如下表1中所示拉伸比的速率被卷起。操作该过程时的DD操作与气隙中的拉伸比相同，且在所有情况下均为共振垂伸DD共振的约90％。
随后，流体丝线进入水浴，它们在其中被冷却并被卷到卷取辊上。随后，它们进入第一烘箱中，它们在其中被拉伸8倍同时十氢化萘被蒸发。
丝线从第一烘箱进入第二烘箱，在第二烘箱中，采用如下表1中所示的各种拉伸比并利用纱线的性能拉伸所述丝线。
表1
EX 1 EX 2 EX 3 EX 4
气隙的拉伸比 16 16 14 14
气隙长度(mm) 15 15 7 7
拉伸比 2.2 3.0 2.0 2.5
纱线dtex(dtex) 424 315 556 439
纱线韧度(cN/dtex) 29.4 29.8 25.2 28.3
纱线模量(cN/dtex) 1031 1241 897 1066
纱线EAB(％) 3.4 2.8 3.3 3.2
丝线纤度(dtex) 18 13 23 18
每根丝线的强度(N) 5.3 3.9 5.8 5.1
实施例5和6
重复实施例1，其中不同之处为：在第三步骤中在约149℃下进一步拉伸纱线。应用如下表2中所示的2种拉伸比。
表2
实施例5 实施例6
第三步骤的拉伸比 1.8 2.2
纱线dtex(dtex) 290 213
纱线韧度(cN/dtex) 34.3 42.6
纱线模量(cN/dtex) 1390 1784
纱线EAB(％) 3.0 2.9
丝线纤度(dtex) 12.1 8.9
每根丝线的强度(N) 4.1 3.8
实施例7
将实施例1的材料针织成空中密度为260g/m2(线步密度为10隔距(gauge))的织物。为了参考，使用含195根UHMWPE丝线的440dTex市售纱线针织具有相同结构的织物，该纱线的韧性为约31cN/dtex且由DSMNL以商品名SK62出售。
根据标准的EN388和标准的ASTM 1790-05，使这两种织物经受耐切割性试验(均一式两份)。类似地，使织物经受Martindale(EN388)磨耗试验，其中对于每种织物类型，测定观察到断裂时的循环数。下表3中列出了获得的结果：
表3
试验 参考 实施例7
EN 388–切割指数 2.5 6.0
EN 388–切割指数 3.7 6.1
ASTM F1790-05参考力 2.8N 5.6N
ASTM F1790-05参考力 2.7N 5.6N
EN 388磨耗断裂循环 1140个循环 3437个循环
实施例8
重复实施例1；然而，在挤出之前，向浆体中加入约7％溶液总重量的硬质填料。硬质填料是矿物小纤维，即具有纤维状形状的填料，其由Lapinus,NL以商品名CF10ELS出售。产生的纱线的纤度为410dTex、韧性为约18cN/dtex且模量为约850cN/dTex。
将纱线针织成空中密度(aerial density)为260g/m2(线步密度为10隔距)的织物。为了参考，使用含130根UHMWPE丝线的440dTex市售纱线针织具有相同结构的织物，所述纱线的韧性为约17cN/dtex并含有与上文相同类型和量的硬质填料。
使这两种织物经受与上文在实施例7中所详述相同的耐切割性试验。对每种使织物实施4次Martindale磨耗试验。下表4中列出了获得的结果：
表4
试验 参考 实施例8
EN 388–切割指数 15.69 28.15
EN 388–切割指数 - 24.82
ASTM F1790-05参考力 11.1N 21.2N
ASTM F1790-05参考力 11.1N 20.9N
EN 388磨耗断裂 400个循环 1400个循环
EN 388磨耗断裂 459个循环 1600个循环
EN 388磨耗断裂 691个循环 1800个循环
EN 388磨耗断裂 1204个循环 2200个循环
实施例9和10
重复实施例1；然而，采用每孔5.7g/min的吞吐量在气隙中将流体丝线拉伸约19倍。在第一烘箱中，使它们伸展6倍。在第二步骤中，采用如下表4中所示的各种拉伸比并利用纱线的性能拉伸纱线。
表5
实施例9 实施例10
拉伸比 3.0 4.0
纱线dtex(dtex) 347 263
纱线韧度(cN/dtex) 30.9 34.7
纱线模量(cN/dtex) 1076 1269
纱线EAB(％) 3.5 3.4
丝线纤度(dtex) 14 11
每根丝线的强度(N) 4.3 3.8
实施例11和14
重复实施例1，但是将纺丝头温度降低至175℃，采用每孔7.7g/min的吞吐量在长度为4mm的气隙中将流体丝线拉伸约5.7倍。在第一和第二步骤中，采用如下表6中所示的各种拉伸比并利用纱线的性能拉伸丝线。在离开纺丝板的24根丝线中，1根丝线被单独加工，从而产生实施例11-13；而剩余的23根丝线被加工成23根丝线的纱线。仅实施例13对应的23根丝线的纱线被报告为实施例14，然而，实施例11和12对应的23根丝线的纱线未被报告。
表6

Claims (13)

1.复丝纱线，其韧性为至少12cN/dtex，并包含多根纺纱超高分子量聚乙烯丝线和硬质填料，其特征在于：任何一根所述纺纱丝线的纤度为至少10dtex。
2.权利要求1所述的纱线，其韧性为至少15cN/dtex、优选地至少17cN/dtex。
3.权利要求1或2所述的纱线，其丝线纤度为至少12dtex、优选地至少14dtex、更优选地至少16dtex并且最优选地至少18dtex。
4.在前权利要求中任一项所述的纱线，其纤度为至少50dtex、优选地至少100dtex、最优选地至少400dtex。
5.在前权利要求中任一项所述的纱线，其中所述丝线包含莫氏硬度为至少2.5的硬质填料。
6.在前权利要求中任一项所述的纱线，其中所述硬质填料包括玻璃填料、矿物填料或金属填料。
7.在前权利要求中任一项所述的纱线，其中所述硬质填料具有纤维状形状，且平均直径为至多20微米、更优选地至多15微米、最优选地至多10微米。
8.在前权利要求中任一项所述的纱线，其还包含由天然材料制成的丝线并优选地具有不连续的长度，所述天然材料选自由纤维素、棉、麻、羊毛、蚕丝、黄麻、剑麻、椰子和亚麻组成的材料组；其中棉是优选的天然材料。
9.包含在前权利要求中任一项所述纱线的织物。
10.包含权利要求9所述织物的手套。
11.产品，所述产品选自由如下组成的产品组：钓鱼线和渔网、地网、货网和幕帘、风筝线、牙线、网球拍线、帆布、无纺布和其它类型的织物、织物带、电池隔离物、电容器、压力容器、软管、(海上)脐带电缆、电器、光纤和信号缆线、汽车装置、电力传输带、建筑建材、耐切割和耐戳刺制品和耐切削制品、防护手套、复合运动装置例如滑雪橇、头盔、划艇、独木舟、自行车和船外壳和桅杆、扬声器锥体、高性能电子绝缘物、天线罩、帆、土工织物，所述产品包含在前权利要求中任一项所述的纱线。
12.权利要求1-8中任一项所述的复丝纱线的纺纱UHMWPE单丝，其中所述单丝是韧性为至少30cN/dtex且纤度为至少10dtex的凝胶纺纱单丝。
13.制造任何一种权利要求1-8所述纱线的方法，所述方法包含依照以下顺序的步骤：
a.提供在合适溶剂、优选地十氢化萘中的超高分子量聚乙烯和硬质填料的溶液；
b.使所述溶液通过包含多个喷丝孔的模具，其中所述喷丝孔以第一速度排出所述溶液从而形成多根包含所述溶液的丝线；每个喷丝孔具有出口直径为的出口；在所述毛细管的出口测量的每根所述丝线的直径为D丝；
c.将含所述溶液的丝线沉浸在冷却浴、优选地冷水浴中；并将所述沉浸的丝线卷到以第二速度旋转的卷取辊上；和
d.从所述浴中取出所述丝线从而形成纺纱丝线，至少部分地提取所述溶剂；并在所述提取之前、期间和/或之后，在至少一个拉伸步骤中拉伸所述纺纱丝线；
其中在垂伸(DD操作)为共振垂伸DD共振的20％-90％之间下操作步骤b)，其中DD操作被定义为第二速度与第一速度之比；其中DD共振被定义为：当D丝在最大值和最小值之间每分钟以至少25％的百分比波动时第二速度与第一速度之比；其中利用式1计算所述百分比
其中，是由在1分钟期间记录的至少10次测量值计算的D丝的平均值。
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Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107476051A (zh) * 2017-08-24 2017-12-15 广西师范学院 剑麻纤维聚乙烯纤维复合材料制备钓鱼线的方法
CN110205698A (zh) * 2019-06-10 2019-09-06 中科金绮新材料科技有限公司 聚对苯撑苯并二噁唑高模纤维的制备工艺
CN110318132A (zh) * 2019-08-07 2019-10-11 上海映卞企业管理咨询中心 一种超高分子量聚乙烯和羊毛混纺的纱线及其生产方法
CN110892098A (zh) * 2017-07-14 2020-03-17 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 均匀的经填充的纱线
CN115679467A (zh) * 2017-07-14 2023-02-03 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 均匀的经填充的纱线

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104471128B (zh) * 2012-07-17 2017-06-09 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 包含uhmwpe纤维的耐磨性产品
KR101647083B1 (ko) * 2014-12-31 2016-08-23 주식회사 삼양사 폴리에틸렌 섬유, 그의 제조방법 및 그의 제조장치
CN104738844B (zh) * 2015-04-22 2017-06-06 湖州新创丝织品有限公司 一种可贴身穿戴的柔软防刺手套及其制备方法
CN106955371B (zh) * 2016-01-11 2022-09-09 苏州微创脊柱创伤医疗科技有限公司 一种人工软组织编织物及其制备方法和用途
JP6874468B2 (ja) * 2017-03-29 2021-05-19 東洋紡株式会社 ポリエチレン繊維、およびそれを用いた製品
CN110832126B (zh) * 2017-07-20 2022-09-16 东洋纺株式会社 复丝和构成其的单丝
CN111254511B (zh) * 2020-01-19 2022-11-08 上海化工研究院有限公司 一种低温纺超细旦超高分子量聚乙烯纤维及其制备方法
CN113273528A (zh) * 2021-06-24 2021-08-20 安徽农业大学 一种室外水产养殖捕捞用水产养殖网及浮漂结构

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61194221A (ja) * 1985-02-18 1986-08-28 Chisso Corp 弾性複合繊維およびこれを用いた布
JPH0340877A (ja) * 1989-07-03 1991-02-21 Toray Ind Inc 接着芯地
CN1099711A (zh) * 1993-02-17 1995-03-08 E.卡休基工业公司 生产包装材料、容器及其它制品的方法和系统
CN1182811A (zh) * 1996-11-19 1998-05-27 赫希斯特人造丝公司 充填的抗切割纤维
CN1505704A (zh) * 2001-04-24 2004-06-16 �޵��ǹ�ҵɴ�߹ɷݹ�˾ 聚丙烯细单丝的生产方法,聚丙烯细单丝及其用途
US20050093200A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-05 Tam Thomas Y. Process for drawing gel-spun polyethylene yarns
CN101437663A (zh) * 2004-11-09 2009-05-20 得克萨斯大学体系董事会 纳米纤维带和板以及加捻和无捻纳米纤维纱线的制造和应用

Family Cites Families (31)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL8006994A (nl) * 1980-12-23 1982-07-16 Stamicarbon Filamenten met grote treksterkte en modulus en werkwijze ter vervaardiging daarvan.
AU549453B2 (en) * 1981-04-30 1986-01-30 Allied Corporation High tenacity, high modulus, cyrstalline thermoplastic fibres
DE3365055D1 (en) * 1982-03-19 1986-09-11 Allied Corp Coated extended chain polyolefin fiber
US4663101A (en) * 1985-01-11 1987-05-05 Allied Corporation Shaped polyethylene articles of intermediate molecular weight and high modulus
JP2521696B2 (ja) * 1987-03-02 1996-08-07 三井石油化学工業株式会社 接着性が改良されたポリオレフィン成形品の製造方法
NL9100279A (nl) 1991-02-18 1992-09-16 Stamicarbon Microporeuze folie uit polyetheen en werkwijze voor de vervaardiging daarvan.
JPH06346332A (ja) * 1993-06-03 1994-12-20 Toyobo Co Ltd 芯鞘型複合紡績糸
TW307802B (zh) * 1995-06-07 1997-06-11 Hoechst Celanese Corp
EP1068377A1 (en) * 1998-03-11 2001-01-17 The Dow Chemical Company Fibers made from alpha-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or hindered cycloaliphatic or aliphatic vinyl or vinylidene interpolymers
JP3666635B2 (ja) * 1999-08-30 2005-06-29 東洋紡績株式会社 均一性に優れた高強度ポリエチレン繊維
US6448359B1 (en) * 2000-03-27 2002-09-10 Honeywell International Inc. High tenacity, high modulus filament
ATE338154T1 (de) * 2002-10-10 2006-09-15 Dsm Ip Assets Bv Verfahren zur herstellung eines monofilartigen produkts
US6764764B1 (en) * 2003-05-23 2004-07-20 Honeywell International Inc. Polyethylene protective yarn
DK1699954T3 (da) 2004-01-01 2012-02-06 Dsm Ip Assets Bv Fremgangsmåde til fremstilling af multifilament polyethylengarn med høj ydeevne
CN100482869C (zh) * 2004-01-01 2009-04-29 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 用于制备高性能聚乙烯多丝纱线的方法
JP2005248345A (ja) * 2004-03-02 2005-09-15 Toyobo Co Ltd 耐切創性に優れた編物及びその利用
CN1981073B (zh) * 2004-07-27 2011-07-13 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 用于制备碳纳米管/超高摩尔质量聚乙烯复合纤维的方法
EP1647615A1 (en) * 2004-10-14 2006-04-19 DSM IP Assets B.V. Process for making a monofilament-like product
EP1647616A1 (en) * 2004-10-14 2006-04-19 DSM IP Assets B.V. Process for making a monofilament-like product
US8021994B2 (en) * 2005-04-26 2011-09-20 Teijin Aramid Gmbh Textile fabric and protective clothing containing the fabric
JP2006342444A (ja) * 2005-06-07 2006-12-21 Toyobo Co Ltd 高強度ポリエチレン繊維からなるカットファイバー
DE602006012980D1 (de) * 2005-07-05 2010-04-29 Dsm Ip Assets Bv Chirurgisches reparaturprodukt auf basis von uhmwpe-fäden
US7358203B1 (en) * 2006-10-10 2008-04-15 E.I. Du Pont De Nemours And Company Stain-masking cut resistant fabrics and articles and processes for making same
PT2074248E (pt) * 2006-10-17 2011-05-12 Dsm Ip Assets Bv Fio resistente ao corte e produtos que cont?m o fio
WO2009028590A1 (ja) * 2007-08-31 2009-03-05 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha 生産性の高い高強度ポリエチレン繊維、及びその前駆体、並びに前駆体の製造方法
EP2294254B1 (en) * 2008-06-20 2012-12-05 DSM IP Assets B.V. Ultrahigh molecular weight polyethylene yarn
WO2009156379A1 (en) * 2008-06-24 2009-12-30 Dsm Ip Assets B.V. Cut resistant fabric
US7935283B2 (en) * 2009-01-09 2011-05-03 Honeywell International Inc. Melt spinning blends of UHMWPE and HDPE and fibers made therefrom
JP5456448B2 (ja) * 2009-11-27 2014-03-26 株式会社クラレ 砕石詰袋及びこれを用いた砕石収容体
JP6044004B2 (ja) * 2011-05-10 2016-12-14 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー．ブイ． 糸、糸の製造方法、および糸を含有する製品
US9169581B2 (en) * 2012-02-24 2015-10-27 Honeywell International Inc. High tenacity high modulus UHMW PE fiber and the process of making

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS61194221A (ja) * 1985-02-18 1986-08-28 Chisso Corp 弾性複合繊維およびこれを用いた布
JPH0340877A (ja) * 1989-07-03 1991-02-21 Toray Ind Inc 接着芯地
CN1099711A (zh) * 1993-02-17 1995-03-08 E.卡休基工业公司 生产包装材料、容器及其它制品的方法和系统
CN1182811A (zh) * 1996-11-19 1998-05-27 赫希斯特人造丝公司 充填的抗切割纤维
CN1505704A (zh) * 2001-04-24 2004-06-16 �޵��ǹ�ҵɴ�߹ɷݹ�˾ 聚丙烯细单丝的生产方法,聚丙烯细单丝及其用途
US20050093200A1 (en) * 2003-10-31 2005-05-05 Tam Thomas Y. Process for drawing gel-spun polyethylene yarns
CN101437663A (zh) * 2004-11-09 2009-05-20 得克萨斯大学体系董事会 纳米纤维带和板以及加捻和无捻纳米纤维纱线的制造和应用

Cited By (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110892098A (zh) * 2017-07-14 2020-03-17 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 均匀的经填充的纱线
CN110892098B (zh) * 2017-07-14 2022-11-04 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 均匀的经填充的纱线
CN115679467A (zh) * 2017-07-14 2023-02-03 帝斯曼知识产权资产管理有限公司 均匀的经填充的纱线
CN107476051A (zh) * 2017-08-24 2017-12-15 广西师范学院 剑麻纤维聚乙烯纤维复合材料制备钓鱼线的方法
CN107476051B (zh) * 2017-08-24 2019-10-11 广西师范学院 剑麻纤维聚乙烯纤维复合材料制备钓鱼线的方法
CN110205698A (zh) * 2019-06-10 2019-09-06 中科金绮新材料科技有限公司 聚对苯撑苯并二噁唑高模纤维的制备工艺
CN110205698B (zh) * 2019-06-10 2022-01-04 中科金绮新材料科技有限公司 聚对苯撑苯并二噁唑高模纤维的制备工艺
CN110318132A (zh) * 2019-08-07 2019-10-11 上海映卞企业管理咨询中心 一种超高分子量聚乙烯和羊毛混纺的纱线及其生产方法

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