JP2020526672A - 均一な充填剤入り糸 - Google Patents
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Abstract
Description
の0.004倍よりも大きく、すなわち
となり、充填剤入りマルチフィラメント糸のテナシティ(TEN、単位cN/dtex)が、
となる、本発明による充填剤入りマルチフィラメント糸によって達成される。
固有粘度
が<20dL/gであるUHMWPEと、
充填剤の質量の、UHMWPE及び充填剤の総質量に対する比(χ)が0.02〜0.50の間となるような量の最大20μmの平均直径を有する充填剤と、
を含む充填剤入りマルチフィラメント糸であって、
であり、
これによって、充填剤入りマルチフィラメント糸の充填剤入りモノフィラメントのテナシティ(ten、単位cN/dtex)が、
となり、好ましくは充填剤入りモノフィラメントのテナシティが、
となる、充填剤入りマルチフィラメント糸にも関する。充填剤入りモノフィラメントを含む充填剤入りマルチフィラメント糸のテナシティ(TEN)は、
となることができる。上記充填剤入りマルチフィラメント糸は、改善された強度効率も示す、及び/又は同等の効率において充填剤含有量が増加し、それによって、耐切創性、又は別の性質、例えば着色適性、色強度、及び密度がさらに増加した充填剤入りマルチフィラメント糸が得られる。さらに、上記糸は、例えばコーティングプロセス、又は糸の巻き取り及び/又は高速の糸の輸送を含むプロセスにおけるような速い速度において特に、改善された取扱性も示す。このことは、糸から物品の製造及び加工中に、本発明による充填剤入りマルチフィラメント糸では、フィラメントの破壊と引き続く糸の破壊とが限定又は防止され、及び/又はダスト放出量が減少し、製造中の品質の問題及び中断時間が回避されるという点で観察される。
を有するUHMWPEを含む。本明細書においてUHMWPEは、135℃においてデカリン中の溶液に対して測定される固有粘度(IV)が少なくとも5dL/gであるポリエチレンであると理解される。好ましくは、UHMWPEのIVは、少なくとも6dL/g、より好ましくは少なくとも7dL/g、最も好ましくは少なくとも8dL/gである。好ましくは、IVは、最大20dL/g、より好ましくは最大18dL/g、さらにより好ましくは最大16dL/g、最も好ましくは最大14dL/gである。
の少なくとも0.003倍となる、言い換えると
となる量であるという点である。この方法中に使用される充填剤の量は、最終製品中、例えば糸又は物品の中の充填剤量と実質的に同じである。好ましくは充填剤量及びUHMWPEは、
、より好ましくは
、さらにより好ましくは
、最も好ましくは
となるべきである。紡糸方法中に使用される充填剤比とUHMWPEのIVとの間のこのような関係において、予期せぬことに、使用されるUHMWPEの強度効率がより高くなることを観察した。充填剤入りマルチフィラメント糸が得られることで、従来技術に記載の量よりも実質的に多い、より多い充填剤量でマルチフィラメント糸の安定な製造が可能となる。紡糸方法に使用されるUHMWPEの固有粘度の、充填剤比に対する関係は、その上限において特に限定されないにも関わらず、充填剤量と、UHMWPEの
とは、
、好ましくは
となるべきである。
で割ったものと理解され、他の場合には、それぞれ
又は
の比として表される。充填剤なしの糸の場合、このような効率は典型的には0.5〜1.5の範囲内であり、これによると、より高い効率は、より最適化された製造方法を示している。表1及び図1中のデータから確認できるように、製造方法中に充填剤が存在すると、強度効率に実質的に影響し、すなわち強度効率が低下する。
で表され、又は
と書かれる。好ましくは、充填剤入りマルチフィラメント糸のテナシティは
、より好ましくは
、最も好ましくは
となり、これらも図1中に破線で示されている。本発明は、充填剤入りマルチフィラメント糸の充填剤入りモノフィラメントのテナシティ(ten、単位cN/dtex)が
となることも記載しており、このようなモノフィラメントを含むマルチフィラメント糸及び糸の製造方法も、驚くべきことに、強度効率と充填剤含有量との関係、すなわち種々の充填剤含有量において実現される強度(テナシティ)が優れている。
は、製造方法に供給されるUHMWPEの固有粘度
とは異なり、より小さい。実験的には、この製造方法中のIVの低下は25〜40%のレベルであるが、ポリマー濃度、充填剤含有量、溶媒の種類、処理温度などの多数のパラメータによって決定されることが明らかとなった。したがって、本発明の一実施形態では、マルチフィラメント糸は、充填剤量χ、及び固有粘度
を有するUHMWPEを、
となるように含む。好ましくは、充填剤量及びUHMWPEのIVは、
、より好ましくは
、さらにより好ましくは
、及び最も好ましくは
となるべきである。
が最大12%である、本発明によるマルチフィラメント糸であり、ここで糸の
は、10個の代表的なの長さのある番号に対応する線密度値x(上記長さのそれぞれは、上記糸の無作為に抽出された異なるフィラメントに対応する)から、式1
を用いて求められ、式中、xiは、研究下の10個の代表的な長さのいずれか1つの線密度であり、
は、上記n=10の代表的な長さのn=10の測定線密度にわたって平均された線密度である。好ましくは、本発明の糸の
は10%未満、より好ましくは8%未満である。このような減少した
の値を有する充填剤入りマルチフィラメント糸は、例えば、以下に説明されるような本発明の方法を用いて得られる。
が最大12%であるマルチフィラメント糸であり、ここで糸の
は、10個の代表的な長さのある番号に対応するテナシティ値y(上記長さのそれぞれは、上記糸の無作為に抽出された異なるフィラメントに対応する)から、式2
を用いて求められ、式中、yiは、研究下の10個の代表的な長さのいずれか1つのテナシティであり、
は、上記n=10の代表的な長さのn=10の測定テナシティにわたって平均されたテナシティである。好ましくは、本発明の糸の
は10%未満、より好ましくは8%未満である。このような減少した
の値を有する充填剤入りマルチフィラメント糸は、例えば、以下に説明されるような本発明の方法を用いて得られる。
が最大1.0%であるマルチフィラメント糸であり、ここでマルチフィラメント糸の
は、上記マルチフィラメント糸から無作為に抽出された5つの代表的な糸の長さのある番号に対応する糸のテナシティ値zから、式3
を用いて求められ、式中、ziは、研究下の5つの代表的な糸の長さのいずれか1つのテナシティであり、
は、上記n=5の代表的な糸の長さのn=5の測定テナシティにわたって平均された平均の糸のテナシティである。好ましくは、本発明の糸の
は0.8%未満、より好ましくは0.6%未満である。このような減少した
の値を有する充填剤入りマルチフィラメント糸は、例えば、以下に説明されるような本発明の方法を用いて得られる。本発明のこの実施形態は、典型的には
の値が報告され、製造方法の一貫性を示しているという点で、本発明の商業的妥当性を示している。
a)24dL/g未満、好ましくは20dL/g未満の固有粘度
を有するUHMWPEを提供するステップと、
b)最大20μmの平均直径を有する充填剤を提供するステップと、
c)溶媒中のUHMWPEの溶液を調製するステップであって、溶液が、充填剤の質量の、UHMWPE及び充填剤の総質量に対する比(χ)が0.02〜0.50の間となる量の上記充填剤を含むステップと、
d)マルチオリフィスダイプレートを介して、ステップc)で得られた溶液を紡糸して、溶媒を含む充填剤入りマルチフィラメント糸を形成するステップと、
e)充填剤入り糸を少なくとも20の全延伸比で延伸する前、最中、又は後に、ステップd)の充填剤入り糸から溶媒を少なくとも部分的に除去して、上記充填剤入りマルチフィラメント糸を得るステップと、
による本発明による充填剤入りマルチフィラメント糸の製造方法であって、充填剤の量が
となるように選択される、製造方法にも関する。
、又は前述の好ましい制限の範囲内となるように、充填剤比χ及びUHMWPEを選択することである。
・糸の線密度:糸のタイターは、100メートルの糸の重量を求めることによって測定した。糸のdtexは、量(ミリグラムの単位で表される)を10で割ることによって計算した。
・IV:UHMWPEの固有粘度は、方法ASTM D1601(2004)に準拠して135℃においてデカリン中で求められ、その溶解時間は16時間であり、2g/l溶液の量で酸化防止剤としてBHT(ブチル化ヒドロキシトルエン)を含み、種々の濃度で測定した粘度をゼロ濃度まで外挿することによって求められる。
・糸の引張特性(TEN):ASTM D885Mに明記されるように、繊維の公称ゲージ長さ500mm、クロスヘッド速度50%/分、及びタイプ“Fiber Grip D5618C”のインストロン(Instron)2714クランプを用いて、マルチフィラメント糸に対するテナシティ及びモジュラスの定義及び測定が行われる。測定された応力−ひずみ曲線に基づいて、0.3〜1%の間のひずみの傾きとしてモジュラスが求められる。モジュラス及び強度を計算するために、測定された張力をタイターで割る。
・フィラメントの引張特性(ten):ISO 5079:1995に準拠した手順で、TextechnoのFavimat(試験機番号37074、Textechno Herbert Stein GmbH & Co.KG,メンヒェングラートバッハ(Monchengladbach),ドイツ(Germany))に、繊維の公称ゲージ長さ50mm、クロスヘッド速度25mm/分、及び空気圧グリップ型のプレキシグラス(Plexiglas)(登録商標)から製造された標準ジョー面(4×4mm)を有するクランプを用いて、モノフィラメントに対するテナシティの定義及び測定が行われる。フィラメントには、25mm/分の速度で0.04cN/dtexの荷重をあらかじめ加えた。テナシティを計算するために、測定された張力をフィラメントの線密度(タイター)で割る。
・線密度:モノフィラメントの線密度の決定は、ASTM D1577−01に準拠して測定され、半自動式でマイクロプロセッサ制御の引張試験機(Favimat、試験機番号37074、Textechno Herbert Stein GmbH & Co.KG,メンヒェングラートバッハ,ドイツ)上で行った。
試験されるモノフィラメントの代表的な長さを、鋭利な刃で上記モノフィラメントから切断し、プレキシグラス(登録商標)から製造された2つの(4×4×2mm)ジョー面の間に2枚の紙の小片(4×4mm)で固定した。この長さは、モノフィラメントの良好な取付を保証するのに十分であり、約70mmであった。
クランプジョーの間のモノフィラメント長さの線密度は、試験機のソフトウェアで実施され試験機の取扱説明書に記載されるルーチンに従うことによって、前述のように振動計によって求められる。測定中のジョーの間の距離は50mmに維持され、モノフィラメントには2mm/分の速度で0.6cN/dtexの張力が加えられる。
・例えば欧州特許第0269151号明細書(特にその4ページ)に示されるようにNMR測定に基づく較正曲線を用いて1375cm−1における吸収を定量することにより、厚さ2mmの圧縮成形フィルムに対するFTIRによって、千個の炭素原子当たりのオレフィン系分岐の数を求めた。
・CottonscopeHD分析システムを用いることによって、平均長さ及び平均直径を測定した。
・糸の巻き取り/加工段階中に試料の下に白色紙を置き、次に20分間に収集したダスト量を測定することによって、糸の巻き取り/加工段階中のダスト放出(処理される糸の総量を基準とした処理中に放出される充填剤の量、g/kg糸)を求めた。
・糸の初期重量と、糸中のポリマーを燃焼させた後に残る糸の重量(燃焼後に得られる灰分の重量を求めることによって測定される)との間の重量差として、糸中の充填剤の量(重量%)を求めた。燃焼は、700℃の温度で糸を加熱することによって行った。
・380又は260グラム/平方メートルの布を対応する440又は220dtexの糸から編成した後、ISO 13997−1999に準拠して耐切創性を求めた。
[比較実験A及びB(CE A及びCE B)]
国際公開第2013149990号パンフレットの実施例1の方法に従って、27.0dL/gの
を有するUHMWPEを、それぞれ比較実験CE A−1、CE A−2、及びCE A−3のために、7重量%、10重量%、及び15重量%の量の、CF10ELSの商品名でLapinus,NLより販売される無機フィブリル(数平均直径7.4μm、平均長さ70μm、Moh硬度3.5)と乾式ブレンドし、次に全固形分(すなわちポリマー及び充填剤の全含有量)濃度が9重量%となるようにデカリン中に溶解させることによって、タイプAの糸を製造した。こうして得られた溶液を、ギヤポンプが取り付けられたスクリュー直径が25mmの二軸スクリュー押出機に供給した。この方法で溶液を180℃の温度まで加熱した。それぞれの穴の直径が1ミリメートルである64個の穴を有する紡糸口金から溶液を押し出した。こうして得られたフィラメントを、全体で170〜200の範囲内の最大延伸係数で延伸し、熱風炉中で乾燥させた。乾燥後、フィラメントを束ねて糸にして、ボビン上に巻き付けた。繊維CE A−1の
を22.2dL/gにおいて測定した。
を有するUHMWPEと、異なる鉱物繊維量とを使用したことであった。得られたフィラメントを、全体で180〜210の範囲内の係数で延伸した。繊維CE B−2の
を15.0dL/gにおいて測定した。
糸Aに関して記載されるようにして糸Ex 1−1及び1−2が得られ、相違点は、UHMWPEが17.0dL/gのIVを有し、それぞれ14.3重量%及び6.5重量%の充填剤を有することであった。得られたフィラメントを、全体で200〜210の範囲内の係数で延伸した。得られた糸中のポリマーのIVは11.3dL/gであった。
糸CE Bに使用した方法と同じ方法で糸2−1及び2−2が得られ、相違点は35重量%及び35.2重量%の充填剤を使用したことであった。延伸比はそれぞれ200〜210であった。最終的な糸中のポリマーのIVは15.0dL/gであった。
糸CE Bに使用した方法と同じ方法で糸3−1及び3−2が得られ、相違点は別の種類の充填剤を使用したことであった。MorganのAlphawool充填剤グレードAW03(数平均直径3.9μm、平均長さ70μm、Moh硬度9)の、15重量%の充填剤を糸3−1に使用し、25重量%を糸3−2に使用した。延伸比はそれぞれ206〜209であった。最終的な糸中のポリマーのIVは14.2dL/gであった。
Claims (15)
- 充填剤の質量の、UHMWPE及び充填剤の総質量に対する比(χ)が0.04〜0.40の間である、請求項1又は2に記載の充填剤入りマルチフィラメント糸。
- 前記糸が少なくとも5.0cN/dtexのテナシティを有する、請求項1〜4のいずれか一項に記載の充填剤入りマルチフィラメント糸。
- 前記充填剤の直径が少なくとも1μmである、請求項1〜5のいずれか一項に記載の充填剤入りマルチフィラメント糸。
- 前記充填剤の直径が最大16μmである、請求項1〜6のいずれか一項に記載の充填剤入りマルチフィラメント糸。
- 前記充填剤が少なくとも2.0のアスペクト比を有する、請求項1〜7のいずれか一項に記載の充填剤入りマルチフィラメント糸。
- 請求項1〜9のいずれか一項に記載の充填剤入りマルチフィラメント糸の製造方法であって、
a)24dL/g未満の固有粘度
を有するUHMWPEを提供するステップと、
b)最大20μmの直径を有する充填剤を提供するステップと、
c)前記UHMWPEの溶媒中の溶液を調製するステップであって、前記溶液が、充填剤の質量の、UHMWPE及び充填剤の総質量に対する比(χ)が0.02〜0.50の間となる量の前記充填剤を含むステップと、
d)マルチオリフィスダイプレートを介して、ステップc)で得られた前記溶液を紡糸して、溶媒を含む充填剤入りマルチフィラメント糸を形成するステップと、
e)前記充填剤入り糸を少なくとも20の全延伸比で延伸する前、最中、又は後に、ステップd)の前記充填剤入り糸から前記溶媒を少なくとも部分的に除去して、前記充填剤入りマルチフィラメント糸を得るステップと、
を含み、充填剤の量が
となるように選択される、製造方法。 - χが0.04〜0.40の間である、請求項10に記載の方法。
- 請求項1〜9のいずれか一項に記載の充填剤入りマルチフィラメント糸を含む、物品。
- 前記物品が、釣り糸、漁網、接地網、カーゴネット、カーテン、凧糸、デンタルフロス、テニスラケットのガット、カンバス、織布、不織布、ウェビング、電池のセパレータ、医療機器、キャパシタ、圧力容器、ホース、アンビリカルケーブル、自動車艤装、動力伝達ベルト、建築構成材料、耐切創物品、防刃物品、耐切傷物品、保護手袋、複合スポーツ用品、スキー、ヘルメット、カヤック、カヌー、自転車、及びボートの船体、スピーカーのコーン、高性能電気絶縁、レードーム、帆、並びに地盤用シートからなる群から選択される、請求項14に記載の物品。
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Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008508433A (ja) * | 2004-07-27 | 2008-03-21 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. | カーボンナノチューブ/超高分子量ポリエチレン複合繊維を製造するための方法 |
Family Cites Families (15)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
NL177840C (nl) | 1979-02-08 | 1989-10-16 | Stamicarbon | Werkwijze voor het vervaardigen van een polyetheendraad. |
US4413110A (en) | 1981-04-30 | 1983-11-01 | Allied Corporation | High tenacity, high modulus polyethylene and polypropylene fibers and intermediates therefore |
US4663101A (en) | 1985-01-11 | 1987-05-05 | Allied Corporation | Shaped polyethylene articles of intermediate molecular weight and high modulus |
WO1986004936A1 (en) | 1985-02-15 | 1986-08-28 | Toray Industries, Inc. | Polyethylene multifilament yarn |
JPH06102846B2 (ja) | 1985-05-01 | 1994-12-14 | 三井石油化学工業株式会社 | 超高分子量ポリエチレン延伸物の製造方法 |
DE3675079D1 (de) | 1985-06-17 | 1990-11-29 | Allied Signal Inc | Polyolefinfaser mit hoher festigkeit, niedrigem schrumpfen, ultrahohem modul, sehr niedrigem kriechen und mit guter festigkeitserhaltung bei hoher temperatur sowie verfahren zu deren herstellung. |
IN170335B (ja) | 1986-10-31 | 1992-03-14 | Dyneema Vof | |
US6730393B1 (en) | 1997-10-08 | 2004-05-04 | Honeywell International, Inc. | Cut-resistant polymeric sheets and articles formed therefrom |
US6448359B1 (en) | 2000-03-27 | 2002-09-10 | Honeywell International Inc. | High tenacity, high modulus filament |
CA2666628C (en) | 2006-10-17 | 2014-12-02 | Dsm Ip Assets B.V. | Cut resistant yarn, a process for producing the yarn and products containing the yarn |
EP2805990B1 (en) * | 2012-01-17 | 2019-02-20 | National Institute of Advanced Industrial Science And Technology | Carbon fiber-reinforced plastic material with nanofiller mixed therein |
CN102586927B (zh) * | 2012-03-01 | 2013-11-27 | 中国人民解放军总后勤部军需装备研究所 | 超高分子质量聚乙烯/纳米二硫化钨复合纤维及其制备方法与应用 |
CA2865228A1 (en) * | 2012-03-20 | 2013-09-26 | Dsm Ip Assets B.V. | Polyolefin fiber |
CA2866655A1 (en) | 2012-04-03 | 2013-10-10 | Dsm Ip Assets B.V. | Polymeric yarn and method for manufacturing |
CA2894148A1 (en) | 2012-12-20 | 2014-06-26 | Dsm Ip Assets B.V. | Polyolefin yarns and method for manufacturing |
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Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2008508433A (ja) * | 2004-07-27 | 2008-03-21 | ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. | カーボンナノチューブ/超高分子量ポリエチレン複合繊維を製造するための方法 |
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