CN106147661A

CN106147661A - 压敏胶粘剂

Info

Publication number: CN106147661A
Application number: CN201610318109.9A
Authority: CN
Inventors: A.梅尔尼科娃; S.汉森; B.米西格; S-L.塞巴斯蒂安
Original assignee: Tesa SE
Current assignee: Tesa SE
Priority date: 2015-05-12
Filing date: 2016-05-12
Publication date: 2016-11-23
Anticipated expiration: 2036-05-12
Also published as: EP3093322A1; MX2016005502A; CN106147661B; CA2927991A1; KR20160133377A; JP2016210989A; DE102015208792A1; TW201704419A; US9944832B2; KR102088657B1; US20160333233A1; TWI669362B

Abstract

本发明将提供具有高的粘附力和可调节的内聚失效特性的强力压敏胶粘剂。这使用包含以下的压敏胶粘剂来实现：- 30-90重量％的至少一种聚(甲基)丙烯酸酯；- 10-60重量％的具有40-300μm的最大尺寸的由无机材料制成的三维体K；和- 0.1-10重量％的至少部分膨胀的微球M，各自基于所述压敏胶粘剂的总重量。本发明的另一主题是包含这种压敏胶粘剂的胶带。

Description

压敏胶粘剂

技术领域

本发明涉及如在胶带中用于暂时或永久地接合基材(例如组件)的压敏胶粘剂的技术领域。更特别地提出将高的粘附力与强的内聚力以及可调节的内聚失效特性组合的压敏胶粘剂。

背景技术

对于压敏胶粘剂体系和用这样的体系制造的压敏胶粘剂制品的应用技术上的要求，粘附力和内聚力这两个物理参数是至关重要的。粘附力在技术术语中以术语“即时粘合强度”(粘性)和“粘合强度”(剥离粘附力)来看待，且为在术语如“自胶粘剂”和“压敏胶粘剂”之后的物理变量，以其来描述在温和的施加压力下的或多或少的“永久粘接”的实现。内聚力对压敏胶粘剂的内部强度负责。其赋予体系对剪切应力的耐受性，所述剪切应力出现在例如在相对高的温度和/或机械载荷下使用相应的产品的情况下。

因此压敏胶粘剂的性能能力基本上由其粘附力和内聚力性质之间的关系决定。这些性质继而由胶粘剂成分的性质、相容性、均匀性和稳定性决定。

为了在压敏胶粘剂中获得特定的性质如高的粘合强度，现有技术实践已知使用较高分子量的且高度交联的聚合物嵌段和/或包含填料的体系。例如，EP 0 818 521 A2描述了三层胶带，其具有基于交联的橡胶的载体层。而且，可将增强填料添加至载体的橡胶中。

具有良好的对剥离力和剪切力的耐受性的压敏胶粘剂层呈现在DE 28 21 606 A1中。胶粘剂层具有超过200μm的厚度，并且包括分散在整个层中的中空玻璃微珠。

EP 1 995 282 A1以包含微粒的粘弹性层为主题，其中90％的微粒具有30μm或更小的直径。所述粘弹性层可用作压敏胶粘剂层或用作胶带的基材。

US 2007/0104943 A1描述了以中空微结构体填充的树脂或聚合物组合物，其中所述中空微结构体的D50直径为25μm或更小。据说该组合物呈现出高于平均水平的冲击强度和伸长率。

对于压敏胶粘剂体系的多种应用，发泡体系已被证实是越来越重要的。泡沫体例如能够通过吸收动能发挥缓冲效果；它们还能补偿粘结界面上的不均匀性，因为它们通常易于变形。为了使泡沫体能用于压敏胶粘剂制品，可使用发泡的载体材料和发泡的压敏胶粘剂二者。

DE 10 2009 015 233 A1描述了用于制造包含热敏物质的发泡的胶粘剂体系的方法。在第一步骤中使胶粘剂体系于第一温度发泡，和在随后的步骤中于较低的温度将该热敏物质添加至胶粘剂体系。还描述了以这种方式获得的胶粘剂体系作为用于胶带的自胶粘剂材料的用途。

使用可膨胀的中空微珠的发泡方法描述于DE 10 2010 062 669 A1中，所述可膨胀的中空微珠在混合装置内的膨胀被大大地抑制。描述于该说明书中的材料还意图用作胶带的载体和/或用作胶带的永久粘性表面层。

WO 2010/147888 A2描述了包含聚合物、多种的至少部分膨胀的可膨胀的聚合物微珠、和0.3-1.5重量％的具有至少300m²/g的表面积的二氧化硅的泡沫体。

对于具有特定的、针对具体应用的性质的胶带存在持续的需要。例如对于在建筑行业中的户外应用而言，感兴趣的是如下的粘接：提供对风载(换言之对在短时间内出现的载荷峰)的耐受性、以及对在其自身重量下的移除的耐受性、并且另外地能够良好地补偿热应力。在此重要的是，这样的粘接的性能能力可被可靠地计算和预测。与那些也或甚至主要地呈现胶粘失效的胶带的情况相比，这可在具有可预测的内聚失效的胶带的情况下显著更有效地进行。

发明内容

因此，本发明的目的是提供用于发泡的单层或多层胶带的基础组合物，其赋予这些体系以高的粘附力、特别地总是比内聚力更高的粘附力，以及因此的所谓的内聚性破裂(即在粘合剂层内的破裂而不是在其与基材的界面中的破坏)形式的可调节的、可预测的失效特性。尽管有这些预订的失效特性，但是该组合物自然应当将允许稳定的高性能的粘接。

作为本发明的中心构思，该目的的实现是基于至少部分膨胀的微球与无机填料的组合。

本发明的第一总主题是压敏胶粘剂，其包含：

-30–90重量％的至少一种聚(甲基)丙烯酸酯；

-10–60重量％的具有40-300μm的最大尺寸的由无机材料制成的三维

体K；和

-0.1–10重量％的至少部分膨胀的微球M，

各自基于所述压敏胶粘剂的总重量，其中各组分的比例之和等于100％。

具体实施方式

如在一般的说法中常见的，根据本发明将压敏粘合剂理解为至少在室温下永久粘性以及胶粘性的材料。压敏胶粘剂的特性为其可通过压力施加至基材并且在那里保持粘附，其中没有对所施加的压力或暴露于该压力的时间的进一步定义。总的来说，尽管原则上取决于压敏胶粘剂的确切性质、温度、大气湿度、和基材，但是短时间的最小压力(其不超出一瞬间的轻触)的作用足以实现粘附效果，而在其它情况下长时间的暴露于较高的压力可以是必要的。

压敏胶粘剂具有特别的、特征性粘弹性性质，其导致永久粘性和胶粘性。这些胶粘剂的特性是，当它们机械形变时，既存在粘性流动过程又存在弹性恢复力的形成。这两个过程在其各自的比例方面彼此具有一定的关系，不仅取决于压敏胶粘剂的精确组成、结构和交联程度，还取决于形变的速率和持续时间，以及取决于温度。

成比例的粘性流动对于粘附力的实现是必要的。仅(由具有相对高的迁移性的大分子产生的)粘性组分允许有效地润湿待粘合的基材和有效地流动到待粘合的基材上。高的粘性流动组分导致高的粘性(也称为表面胶粘性)并因此还经常导致高的剥离强度。高度交联的体系、结晶或玻璃状的固化的聚合物缺乏可流动的组分并因此通常没有粘性或至少仅略有粘性。

成比例的弹性恢复力对于内聚力的获得是必要的。其例如通过具有高卷曲度的非常长的链的大分子、以及通过物理或化学交联的大分子产生，并且其允许传递作用于粘接的力。作为这些回弹力的结果，粘接能够例如足以在相对长的时间内经受长期剪切载荷形式的作用于其的长期载荷。

为了更准确地描述和量化弹性和粘性组分的程度以及组分彼此的比率，使用可通过动态机械分析(DMA)测定的储能模量(G’)和损耗模量(G”)的变量。G’是弹性组分的量度，G”是物质的粘性组分的量度。两个变量均取决于形变频率和温度。

该变量可借助于流变仪测定。在该情况下，例如，将待研究的材料在板/板布置中暴露于正弦振荡剪切应力。在用剪切应力操作的仪器的情况下，形变作为时间的函数被测量，并且相对于剪切应力的引入测量所述形变的时间偏移。该时间偏移称为相角δ。

储能模量G’定义如下：G'＝(τ/γ)·cos(δ)(τ＝剪切应力，γ＝形变，δ＝相角＝在剪切应力向量和形变向量之间的相移)。损耗模量G”的定义如下：G”＝(τ/γ)·sin(δ)(τ＝剪切应力，γ＝形变，δ＝相角＝在剪切应力向量和形变向量之间的相移)。

如果于23℃在10⁰-10¹rad/sec的形变频率范围内G‘和G“二者均至少部分地处于10³-10⁷Pa的范围内，则组合物通常被认为是压敏胶粘剂，且在本发明的意义中被如此定义。“部分地”意为G’曲线的至少一部分处于由从10⁰(包括10⁰)至10¹(包括10¹)rad/sec的形变频率范围(横坐标)和从10³(包括10³)至10⁷(包括10⁷)Pa的G‘值范围(纵坐标)描述的窗口内，且如果G”曲线的至少一部分同样处于相应的窗口内。

本发明的压敏胶粘剂优选为片状结构体的形式。这是指这样的三维结构体，其在两个空间方向上的尺寸(广度)远远大于其在第三个空间方向上的尺寸(广度)。更特别地片状结构体视为通常如在压敏胶带中发现的种类的压敏胶粘剂层。特别优选地，本发明的压敏胶粘剂采取片状结构体的形式，且厚度(该片状结构体在三个空间方向中的一个上的最小尺寸)为400-5000μm，更优选500-2000μm。根据本发明该片状结构体的厚度用设有厚度计的商业测厚仪测量。出于该目的，由本发明的压敏胶粘剂构成的片状结构体衬有隔离箔以防止计过度深入地穿入胶粘剂中。对于经加衬的胶粘剂，使用的厚度计为例如球形帽。还必需测定衬垫箔的厚度，由此该片状结构体的厚度可通过求差法确定。为了测量衬垫箔的厚度，使用例如红宝石球作为厚度计。在各情况下以分别沿着片状结构体或衬垫箔的纵向延伸至少100m的间隔在横向于幅的至少10个测量点处进行测量。厚度作为获得的结果的平均值报告。

“聚(甲基)丙烯酸酯”是指这样的聚合物，其单体基础包括至少70重量％的丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯，其中丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯以不少于50重量％存在，各自基于所讨论的聚合物的总的单体组成。聚(甲基)丙烯酸酯通常能通过丙烯酸类和/或甲基丙烯酸类单体以及任选的其它可共聚的单体的自由基聚合获得。根据本发明术语“聚(甲基)丙烯酸酯”不仅包括基于丙烯酸及其衍生物的聚合物，还包括基于丙烯酸和甲基丙烯酸及其衍生物的那些，以及基于甲基丙烯酸及其衍生物的那些。

优选地，本发明的压敏胶粘剂的聚(甲基)丙烯酸酯可回溯到以下单体组成：

a)式(I)的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯CH₂＝C(R^I)(COOR^II)(I)，

其中R^I为H或CH₃且R^II为具有4-14个C原子、更优选地具有4-9个C原子的烷基基团；

b)具有与交联剂物质呈现反应性的官能团的烯属不饱和单体；

c)任选的可与单体(a)和(b)共聚的另外的烯属不饱和单体。

特别优选地，选择单体a)、b)和c)的含量使得聚(甲基)丙烯酸酯具有≤15℃(在低频率下的DMA)的玻璃化转变温度。出于该目的，有利的是，选择具有45-99重量％的含量的单体a)、具有1-15重量％的含量的单体b)和具有0-40重量％的含量的单体c)，各自基于聚(甲基)丙烯酸酯的总的单体组成。

单体a)更优选地为增塑和/或非极性单体。因此，优选地，单体a)选自丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸正戊酯、甲基丙烯酸正戊酯、丙烯酸正戊酯、丙烯酸正己酯、甲基丙烯酸正己酯、丙烯酸正庚酯、丙烯酸正辛酯、甲基丙烯酸正辛酯、丙烯酸正壬酯、丙烯酸异丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸异辛酯、丙烯酸2-乙基己酯和甲基丙烯酸2-乙基己酯。

单体b)优选地为具有能够进入与环氧化物基团的反应的官能团的烯属不饱和单体。更优选地，单体b)各自含有至少一种(个)选自以下的官能团：羟基、羧基、磺酸和膦酸基团、酸酐官能团、环氧化物基团、以及取代或未取代的氨基。

特别地，单体b)选自以下：丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、乌头酸、二甲基丙烯酸、β-丙烯酰氧基丙酸、三氯丙烯酸、乙烯基乙酸、乙烯基膦酸、马来酸酐、丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸2-羟基乙酯、甲基丙烯酸3-羟基丙酯、甲基丙烯酸6-羟基己酯、烯丙基醇、丙烯酸缩水甘油酯和甲基丙烯酸缩水甘油酯。

原则上设想作为单体c)的是能与单体a)和与单体b)共聚的所有乙烯基官能化的化合物。通过单体c)的选择和量，可有利地调节本发明的压敏胶粘剂的性质。

单体c)更优选地选自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸苄基酯、甲基丙烯酸苄基酯、丙烯酸仲丁基酯、丙烯酸叔丁基酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸苯基酯、丙烯酸异冰片酯、甲基丙烯酸异冰片酯、丙烯酸叔丁基苯基酯、甲基丙烯酸叔丁基苯基酯、甲基丙烯酸十二烷基酯、丙烯酸异癸酯、丙烯酸月桂酯、丙烯酸正十一烷基酯、丙烯酸硬脂基酯、丙烯酸十三烷基酯、丙烯酸二十二烷基酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸环戊酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸2-丁氧基乙酯、丙烯酸2-丁氧基乙基酯、丙烯酸3,3,5-三甲基环己基酯、丙烯酸3,5-二甲基金刚烷基酯、甲基丙烯酸4-枯基苯基酯、丙烯酸氰基乙基酯、甲基丙烯酸氰基乙基酯、丙烯酸4-联苯基酯、甲基丙烯酸4-联苯基酯、丙烯酸2-萘基酯、甲基丙烯酸2-萘基酯、丙烯酸四氢糠基酯、丙烯酸二乙基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二乙基氨基乙基酯、丙烯酸二甲基氨基乙基酯、甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯、3-甲氧基丙烯酸甲酯、丙烯酸3-甲氧基丁基酯、丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸2-苯氧基乙基酯、甲基丙烯酸丁基二甘醇酯、丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸乙二醇单甲基酯(乙二醇单甲醚丙烯酸酯)、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯350、甲基丙烯酸甲氧基聚乙二醇酯500、单甲基丙烯酸丙二醇酯、甲基丙烯酸丁氧基二甘醇酯、甲基丙烯酸乙氧基三甘醇酯、丙烯酸八氟戊基酯、甲基丙烯酸八氟戊基酯、甲基丙烯酸2,2,2-三氟乙基酯、丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙基酯、甲基丙烯酸1,1,1,3,3,3-六氟异丙基酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙基酯、甲基丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁基酯、丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁基酯、甲基丙烯酸2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十五氟辛基酯、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺、N-(1-甲基-十一烷基)丙烯酰胺、N-(正丁氧基甲基)丙烯酰胺、N-(丁氧基甲基)甲基丙烯酰胺、N-(乙氧基甲基)丙烯酰胺、N-(正十八烷基)丙烯酰胺、N,N-二烷基取代的酰胺、更特别地N,N-二甲基丙烯酰胺、N,N-二甲基甲基丙烯酰胺、N-苄基丙烯酰胺、N-异丙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺；另外地，丙烯腈、甲基丙烯腈；乙烯基醚如乙烯基甲基醚、乙基乙烯基醚、乙烯基异丁基醚；乙烯基酯如乙酸乙烯酯；氯乙烯、乙烯基卤化物、亚乙烯基卤化物、乙烯基吡啶、4-乙烯基吡啶、N-乙烯基邻苯二甲酰亚胺、N-乙烯基内酰胺、N-乙烯基吡咯烷酮、苯乙烯、α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯、α-丁基苯乙烯、4-正丁基苯乙烯、4-正癸基苯乙烯、3,4-二甲氧基苯乙烯、甲基丙烯酸2-聚苯乙烯乙基酯(4000-13 000g/mol的分子量Mw)和聚(甲基丙烯酸甲酯)甲基丙烯酸乙酯(2000-8000g/mol的Mw)。

还可有利地选择单体c)使得其含有支持辐射-化学交联(例如通过电子束或UV)的官能团。适合的可共聚的光引发剂为例如丙烯酸苯偶姻酯和丙烯酸酯官能化的二苯甲酮衍生物。支持通过电子辐射交联的单体为例如丙烯酸四氢糠基酯、N-叔丁基丙烯酰胺和丙烯酸烯丙基酯。

特别优选地，在本发明的压敏胶粘剂包含多种聚(甲基)丙烯酸酯的情况下，在本发明的压敏胶粘剂中的所有聚(甲基)丙烯酸酯可回溯到上述单体组成。更特别地，在本发明的压敏胶粘剂中的所有聚(甲基)丙烯酸酯可回溯到由丙烯酸、丙烯酸正丁酯和丙烯酸甲酯组成的单体组成。

特别地，在本发明的压敏胶粘剂中的所有聚(甲基)丙烯酸酯和/或该聚(甲基)丙烯酸酯可回溯到以下单体组成：

丙烯酸 3–15重量％

丙烯酸甲酯 10–35重量％

丙烯酸2-乙基己基酯 50–87重量％，

其中单体的比例合计达100重量％。

可在使用惯常量的聚合引发剂的情况下将单体在溶剂中，特别地在具有50-150℃、优选60-120℃的沸程的溶剂中自由基聚合，制备聚(甲基)丙烯酸酯，所述聚合引发剂通常为0.01-5重量％、更特别地0.1-2重量％(基于单体的总重量)。

原则上本领域技术人员熟悉的所有惯常的引发剂是合适的。自由基源的实例为过氧化物、氢过氧化物和偶氮化合物，例如过氧化二苯甲酰、氢过氧化异丙苯、过氧化环己酮、二叔丁基过氧化物、环己基磺酰基乙酰基过氧化物、过氧化二碳酸二异丙酯、过辛酸叔丁酯、苯频哪醇。在一种非常优选的方式中使用2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)或2,2’-偶氮双(2-甲基丙腈)(2,2’-偶氮双异丁腈；AIBN)作为自由基引发剂。

设想用于制备聚(甲基)丙烯酸酯的溶剂包括醇如甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇、正丁醇和异丁醇，优选异丙醇和/或异丁醇，以及烃如甲苯和特别地沸程为60-120℃的石油挥发油(汽油)。另外地可使用酮如优选丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮，和酯如乙酸乙酯，以及所述类型的溶剂的混合物，其中优选包含以下的混合物：异丙醇，更特别地以2-15重量％的量、优选3-10重量％的量，基于使用的溶剂混合物。

根据本发明优选的是，在聚(甲基)丙烯酸酯的制备(聚合)之后进行浓缩，并且聚(甲基)丙烯酸酯的进一步处理基本上是无溶剂的。该聚合物可在不存在交联剂和加速剂物质的情况下浓缩。然而，还可将这些种类的物质之一甚至在浓缩之前就添加至所述聚合物，从而浓缩在这种或这些物质的存在下进行。

在浓缩步骤之后，可将该聚合物转移到配混机。浓缩和配混也可任选地在相同的反应器中进行。

在本发明的压敏胶粘剂中的聚(甲基)丙烯酸酯的重均分子量Mw优选地位于20000-2 000 000g/mol的范围内；非常优选地在100 000-1 500 000g/mol的范围内、最优选地在150 000-1 000 000g/mol的范围内。在本说明书中平均分子量Mw和多分散性PD的值涉及通过凝胶渗透色谱法的测定。如下可为有利的：在适合的链转移剂如硫醇、卤素化合物和/或醇的存在下进行聚合，以设置期望的平均分子量。

聚(甲基)丙烯酸酯优选具有在甲苯中测量的(1％强度溶液，21℃)30-90、更优选地40-70的K值。根据Fikentscher的K值为聚合物的分子量和粘度的量度。

根据本发明同样适合的是具有窄的分子量分布(多分散性PD<4)的聚(甲基)丙烯酸酯。尽管这些组合有相对低的分子量，但是它们在交联之后具有特别好的剪切强度。而且，较低的多分散性使得从熔体处理更容易，因为对于基本相同的应用性质而言，流动粘度低于较宽分布的聚(甲基)丙烯酸酯的流动粘度。窄分布的聚(甲基)丙烯酸酯可有利地通过阴离子聚合或通过受控自由基聚合方法制备，后者为特别适合的。经由N-氧基也可制备相应的聚(甲基)丙烯酸酯。除了这些方法之外，原子转移自由基聚合(ATRP)可有利地用于合成窄分布的聚丙烯酸酯，其中使用的引发剂优选地包含单官能或双官能的、仲或叔卤化物，并且使用Cu、Ni、Fe、Pd、Pt、Ru、Os、Rh、Co、Ir、Ag或Au络合物提取该卤化物。

在本发明的压敏胶粘剂中的聚(甲基)丙烯酸酯优选为交联的。当厚的组合物层由于随着穿透深度的增加辐射强度迅速地降低而难以经由常规的电子束或UV辐射处理均匀地交联时，热交联对于该情况提供了充分的补救。因此，优选地本发明的压敏交联剂是热交联的。作为厚的组合物层更特别地为具有超过150μm的厚度的那些层。

在本发明的压敏胶粘剂中的聚(甲基)丙烯酸酯，优选地通过异氰酸酯、更特别地通过三聚的异氰酸酯和/或无封端剂的且空间受阻的异氰酸酯交联，和/或通过环氧化物化合物交联，在各情况下均在能够与异氰酸酯基团和/或环氧化物基团反应的聚合物大分子中的官能团的存在下。

为了减少异氰酸酯的反应性，有利地可使用以热可裂解的官能团封端的异氰酸酯。优选使用脂族伯醇和仲醇、酚衍生物、脂族伯胺和仲胺、内酰胺、内酯和丙二酸酯进行封端。

在将环氧-胺体系用作交联剂体系的情况下，胺可被转化为其盐以确保适用期的增加。在该情况下，易挥发的有机酸(例如，甲酸、乙酸)或易挥发的无机酸(例如，碳酸衍生物、盐酸)对于盐的形成是优选的。

在本发明的压敏胶粘剂的制备中使用热交联剂时的根本问题是由对于微球的膨胀所需的温度的提高产生的。以上的相对反应慢的(惰性的，slow-to-react)交联剂的选择、特别优选地连同用于调节交联反应的动力学的加速剂体系，是特别有利的，因为在这些交联剂的情况下可使用发泡所需的温度，而不使组合物体系遭受破坏。

已经发现，对于本发明的压敏胶粘剂而言特别优选的是交联剂-加速剂体系，其包含至少一种含环氧化物基团的物质作为交联剂和至少一种具有在低于聚(甲基)丙烯酸酯的熔融温度的温度对偶联(连接)反应起加速作用的物质作为加速剂。该体系以能够与环氧化物基团进行交联反应的官能团在聚合物中的存在(含量)为前提。适合的含环氧化物基团的物质包括多官能的环氧化物，尤其是双官能或三官能的环氧化物(即，各自具有两个或三个环氧化物基团的那些)、或更高官能度的环氧化物、或具有不同官能度的环氧化物的混合物。使用的加速剂可优选为胺(形式上解释为氨的取代产物)，实例为伯和/或仲胺，尤其是叔和/或多官能胺。还可使用具有两个或更多个胺基团的物质(这些胺基团为伯和/或仲和/或叔胺基团)，更特别地二胺、三胺和/或四胺。更特别地选择与聚合物嵌段不进行反应或仅轻微反应的那些胺。可使用的加速剂的其它实例为基于磷的加速剂，如膦和/或鏻化合物。

特别适合的待交联的聚(甲基)丙烯酸酯的官能团包括酸基团(例如，羧酸基团、磺酸基团和/或膦酸基团)和/或羟基和/或酸酐基团和/或环氧化物基团和/或胺基团。如果聚合物包含共聚的丙烯酸和/或甲基丙烯酸，则为特别有利的。

然而，省去加速剂也为有利的，因为它们可具有例如黄化的倾向(尤其是含氮的物质)。在不添加加速剂的情况下起作用的适合的交联剂的实例包括环氧基环己基衍生物，尤其是当羧酸基团存在于待交联的聚(甲基)丙烯酸酯中时。这可例如通过加入至少5重量％共聚的丙烯酸到该聚合物中来实现。在待交联的聚合物中，特别有利的是不存在质子受体、电子对供体(路易斯碱)和/或电子对受体(路易斯酸)。这些物质的不存在的情况这里特别地涉及外部添加的加速剂即不是引入聚合物主链中的加速剂和/或不共聚的加速剂。然而，特别优选地，不存在外部添加的或共聚的加速剂，特别地根本不存在加速剂。已经显示为特别有利的交联剂是环氧基环己基羧酸酯如3,4-环氧基环己基羧酸(3,4-环氧基环己烷)甲酯。

除了聚(甲基)丙烯酸酯之外，本发明的压敏胶粘剂还可包含一种或多种其它聚合物。这些包括，例如，丙烯酸酯不溶性聚合物如聚烯烃(例如LDPE、HDPE、聚丙烯)、聚烯烃共聚物(例如，乙烯-丙烯共聚物)、聚酯、共聚酯、聚酰胺、共聚酰胺、氟化聚合物、聚环氧烷、聚乙烯醇、离聚物(例如，用碱中和的乙烯-甲基丙烯酸共聚物)、醋酸纤维素、聚丙烯腈、聚氯乙烯、热塑性聚氨酯、聚碳酸酯、ABS共聚物和聚二甲基硅氧烷。其它适合的聚合物为聚丁二烯、聚异戊二烯、聚氯丁二烯以及苯乙烯和二烯的共聚物。另外适合的是这样的聚合物，其为内在压敏胶粘性的或可通过粘合强度增强剂的添加而使其为压敏胶粘性的，这样的聚合物的实例为聚α-烯烃如聚辛烯、聚己烯和无规立构聚丙烯；特定的嵌段共聚物(二嵌段、三嵌段、星形嵌段共聚物及其组合)、天然和合成橡胶、有机硅和乙烯-乙酸乙烯酯。

在一种特定的实施方式中，本发明的压敏胶粘剂包含15-50重量％的至少一种合成橡胶。优选地以20-40重量％包含合成橡胶，各自基于压敏胶粘剂的总重量。

优选地，在该实施方式中，本发明的压敏胶粘剂的至少一种合成橡胶为具有A-B、A-B-A、(A-B)_n、(A-B)_nX或(A-B-A)_nX结构的嵌段共聚物，

其中

-嵌段A彼此独立地为通过至少一种乙烯基芳族化合物的聚合形成的聚合物；

-嵌段B彼此独立地为通过具有4-18个C原子的共轭二烯和/或异丁烯的聚合形成的聚合物，或者为这样的聚合物的部分或完全氢化的衍生物；

-X为偶联剂或引发剂的残基；和

-n为≥2的整数。

特别地，在该实施方式中，本发明的压敏胶粘剂的所有合成橡胶为具有如上所列结构的嵌段共聚物。因此，本发明的压敏胶粘剂还可包含不同的具有如上结构的嵌段共聚物的混合物。

适合的嵌段共聚物(乙烯基芳族嵌段共聚物)因而优选地包含一种(个)或多种(个)橡胶状嵌段B(软嵌段)和一种(个)或多种(个)玻璃状嵌段A(硬嵌段)。更优选地，在本发明的压敏胶粘剂中的至少一种合成橡胶为具有A-B、A-B-A、(A-B)₃X或(A-B)₄X结构的嵌段共聚物，其中A、B和X如上定义。非常优选地，在本发明的压敏胶粘剂中的所有合成橡胶为具有A-B、A-B-A、(A-B)₃X或(A-B)₄X结构的嵌段共聚物，其中A、B和X如上定义。更特别地，在本发明的压敏胶粘剂中的合成橡胶为具有A-B、A-B-A、(A-B)₃X或(A-B)₄X结构的嵌段共聚物的混合物，其优选地包含至少一种二嵌段共聚物A-B和/或三嵌段共聚物A-B-A。

嵌段A通常为具有高于室温的优选的玻璃化转变温度(Tg，DSC)的玻璃状嵌段。更优选地，该玻璃状嵌段的Tg为至少40℃、更特别地至少60℃、非常优选地至少80℃和最优选地至少100℃。在整个嵌段共聚物中乙烯基芳族嵌段A的比例优选为10-40重量％、更优选地20-33重量％。用于嵌段A的结构的乙烯基芳族化合物优选包括苯乙烯、α-甲基苯乙烯和/或其它苯乙烯衍生物。嵌段A因此可为均聚物或共聚物。更优选地，嵌段A为聚苯乙烯。

该乙烯基芳族嵌段共聚物通常另外地具有软嵌段或橡胶状嵌段B，其具有小于室温的优选的Tg。该软嵌段的Tg更优选地小于0℃、更特别地小于-10℃、例如小于-40℃、和非常优选地小于-60℃。

优选的作为用于软嵌段B的单体的共轭二烯特别地选自丁二烯、异戊二烯、乙基丁二烯、苯基丁二烯、戊间二烯、戊二烯、己二烯、乙基己二烯、二甲基丁二烯和金合欢烯异构体、以及这些单体的任何期望的混合物。嵌段B也可为均聚物或共聚物。

作为用于软嵌段B的单体的共轭二烯更优选地选自丁二烯和异戊二烯。例如，软嵌段B为聚异戊二烯，聚丁二烯或者这两种聚合物之一的部分或完全氢化的衍生物，如特别地聚丁烯丁二烯；或丁二烯和异戊二烯的混合物的聚合物。非常优选地嵌段B为聚丁二烯。

本发明的压敏胶粘剂包含由无机材料制成的三维体K。在本发明的意义中，三维体是指可通过界面描述的三维受限的几何形式。几何形式在不完全被包含在任何一个平面中时被称为三维的，并且在存在完全包含该形式的球体时被称为受限的。

最著名的体拥有平坦或圆形或球形的界面。实例为圆柱体、圆锥体、球体、棱柱体、棱椎体、四面体、立方体和五种正多面体(参见https://en.wikipedia.org/wiki/Platonic_solid)。当物体完全被平面的面划界时，称为多胞形(polytope)或受限的多面体(多面化体(multi-faceted body))。

因此，根据本发明使用的体可尤其具有以下形式：

·平行六面体，以长方体和六面体(立方体)作为特殊实例

·棱柱体，以圆柱体作为一般化和以长方体和六面体作为特殊实例

·棱椎体，以圆锥体作为一般化和以四面体作为特殊实例

·反棱柱，以八面体作为特殊实例

·半球

·壳部分。

根据本发明优选作为三维体K的是椭球体，更优选地旋转椭球体和非常优选地球体。

体K(更特别地包括上述那些，例如立方体)优选不具有角或尖锐边缘。出于该目的，实际存在的角或边缘可为圆整的或可已被圆整。

体K的“最大尺寸”是指对于所讨论的体的直线的最大可能长度，其连接位于体K的表面中的两点。在体K具有球体形式的情况下，最大尺寸对应于其直径。三维体K的最大尺寸优选为45μm-150μm、更优选地50μm-100μm、例如52μm-85μm和非常优选地55μm-70μm。

三维体K的无机材料优选地选自玻璃、陶瓷和飞灰，更特别地选自陶瓷和飞灰。体K可为实心体或中空体。在其为中空体的情况下，表述“由无机材料制成的体”将该体描述为包括其壁由无机材料组成的中空体。该无机材料因此为体K的实心组分的材料。

在一种特定实施方式中，三维体K的无机材料为玻璃。

在另一特定实施方式中，三维体K的无机材料为陶瓷。

在另一特定实施方式中，三维体K的无机材料为飞灰。

特别优选地，三维体K为实心玻璃珠、中空陶瓷珠和/或中空飞灰珠，更特别地中空陶瓷珠或中空飞灰珠。

本发明的压敏胶粘剂优选地包含30-50重量％的具有45μm-150μm的最大尺寸的三维体K。更优选地，本发明的压敏胶粘剂包含30-50重量％的具有45μm-80μm的最大尺寸的三维体K。更特别地，本发明的压敏胶粘剂包含30-50重量％的具有45μm-80μm的直径的实心玻璃珠、中空陶瓷珠和/或中空飞灰珠。非常优选地，本发明的压敏胶粘剂包含30-50重量％的具有45μm-80μm的直径的中空陶瓷珠和/或中空飞灰珠。

“微球”意为弹性的、且因此在其基本状态下为可膨胀的中空微珠，其具有热塑性聚合物壳。这些珠填充有低沸点液体或液化气体。使用的壳材料特别地包括聚丙烯腈、PVDC、PVC或聚丙烯酸酯。惯常的低沸点液体特别地为低级烷烃的烃，例如异丁烷或异戊烷，其在压力下作为液化气体包封在聚合物壳中。

由于微球的暴露、更特别地暴露于热，外部聚合物壳软化。同时，存在于壳内的液体推进气体向其气态转变。此时，微球经历不可逆的且三维的膨胀。当内部压力与外部压力均衡时，膨胀结束。因为聚合物壳被保留，因此获得闭孔泡沫体。

多种类型的微球可商购，且基本上在其尺寸(在未膨胀的状态下6-45μm的直径)和其膨胀所需的引发温度(75-220℃)上有所区别。未膨胀的微球产品也可作为具有为约40-45重量％的微球含量或固体含量的水性分散体获得，此外还可作为聚合物结合的微球(母炼胶)，例如以约65重量％的微球浓度在乙烯-乙酸乙烯酯中。像这样的微球分散体、母炼胶、和未膨胀的微球适合于制造本发明的压敏胶粘剂。

在本发明的一种实施方式中，微球以未膨胀的状态连同一种或多种增塑剂、例如连同邻苯二甲酸酯、水溶性增塑剂、聚酯、增塑剂树脂、环己烷二羧酸二酯、磷酸酯或多磷酸酯一起使用。本发明的压敏胶粘剂因此优选包含至少一种增塑剂。微球与增塑剂的重量比优选为3:2-2:3、更优选地1.2:1-0.8:1、更特别地1.1:1-0.9:1。增塑剂降低压敏胶粘剂的强度并且因此促进组合物的内聚性破裂和因此可预测的失效特性以及粘性(“触摸粘性”)。粘接的可预测的、可计算的失效行为例如在建筑应用(建筑饰面的粘合)中和在汽车工程(缓冲器的粘合)中是令人感兴趣的。

优选的增塑剂为具有根据DIN EN ISO 3219测量的在20℃≤2500mPas的动态粘度的低粘度聚酯(例如，来自BASF的652，CAS No.208945-13-5)。这种增塑剂具有如下额外的优点：其与聚(甲基)丙烯酸酯相对高度相容且不使微球的壳软化。

本发明的压敏胶粘剂还可用所谓的预膨胀的微球制造。在这类情况下，在将微球引入聚合物基体之前就已经进行膨胀。根据本发明，与制造模式和微球的使用初始形式无关，压敏胶粘剂包含至少部分膨胀的微球。优选地，根据本发明，压敏胶粘剂中的所有的由微球形成的空腔的至少90％具有10-500μm、更优选地15-200μm的最大尺寸。

根据本发明这样理解术语“至少部分膨胀的微球”，使得微球至少膨胀至例如如下的程度：相比于具有未膨胀的微球的相同的胶粘剂，导致胶粘剂的密度降低至在技术上有意义的程度。这意味着微球不必必须完全膨胀。“至少部分膨胀的微球”在各情况下优选地已膨胀至其在未膨胀状态下的最大尺寸的至少两倍。

表述“至少部分膨胀的”涉及单个微球的膨胀状态且并不意指仅部分的所讨论的微球必须经历(初始)膨胀。因此，如果有“0.1-10重量％的至少部分膨胀的微球”存在于胶粘剂中，那么这意味着所有这些“0.1-10重量％的至少部分膨胀的微球”经历以上意义上的至少部分地膨胀，且未膨胀的微球不属于“0.1-10重量％的至少部分膨胀的微球”。

在本发明的胶粘剂中三维体K与至少部分膨胀的微球M的重量比优选地为6:1-30:1。

本发明的压敏胶粘剂可包含添加剂以引出某些性质或以使它们更显著。

在一种实施方式中，本发明的压敏胶粘剂包含至少一种树脂。在此优选为增粘剂树脂。在本发明的意义上，树脂为具有不超过5000g/mol的数均分子量Mn的低聚物化合物和聚合物化合物。在此最大的树脂含量分数受到与(任选地与其它物质共混的)较高分子量的聚合物的混溶性的限制；在任何情况下在树脂和聚合物之间形成均匀的混合物。

增粘树脂(增粘剂树脂)优选地选自蒎烯树脂，茚树脂和松香及其岐化的、氢化的、聚合的和/或酯化的衍生物和盐，脂族和芳族烃树脂，萜烯树脂和萜烯-酚醛树脂，以及C5、C9和其它烃树脂，各自单独地或彼此组合。优选的萜烯-酚醛树脂为例如Dertophene T105和Dertophene T110；优选的氢化松香衍生物为Foral 85。

本发明的压敏胶粘剂可包含老化抑制剂。在其中本发明的压敏胶粘剂包含至少一种合成橡胶的上述实施方式中，本发明的压敏胶粘剂优选地包含至少一种老化抑制剂。

本发明的压敏胶粘剂可进一步包含阻燃剂。优选的阻燃剂为高分子量磷酸酯，实例为RDP(CAS No.57583-54-7)。优选地将阻燃剂以与微球的共混物的形式在压敏胶粘剂形成时添加至压敏胶粘剂。

本发明的另一主题是包含本发明的压敏胶粘剂的胶带。

在一种实施方式中，本发明的压敏胶粘剂的层形成本发明的胶带，因此其为转移胶带。在该实施方式中，本发明的压敏胶粘剂优选地包含至少一种树脂，所述至少一种树脂选自蒎烯树脂，茚树脂和松香及其岐化的、氢化的、聚合的和/或酯化的衍生物和盐，脂族和芳族烃树脂，萜烯树脂和萜烯-酚醛树脂，以及C5、C9和其它烃树脂，各自单独地或彼此组合。更优选地，在该实施方式中，本发明的压敏胶粘剂包含萜烯-酚醛树脂，更特别地20-40重量％、例如25-35重量％的至少一种萜烯-酚醛树脂，各自基于压敏胶粘剂的总重量。

在本发明的胶带的另一实施方式中，它在本发明的压敏胶粘剂的至少一侧上包含另外的压敏胶粘剂HM1。本发明的胶带优选地包含本发明的压敏胶粘剂，且该胶粘剂在其顶面和底面上分别包含另外的压敏胶粘剂HM1和/或HM2。更优选地，HM1和HM2为压敏胶粘剂，其包含达到至少50重量％、更特别地至少70重量％、例如至少90重量％的一种或多种可回溯到以下单体组成的聚(甲基)丙烯酸酯，各自基于所讨论的压敏胶粘剂的总重量。

80-95重量％的丙烯酸2-乙基己基酯和/或丙烯酸正丁酯，

5-20重量％的丙烯酸。

HM1和HM2的聚(甲基)丙烯酸酯在各情况下可为交联的，优选地以上面针对本发明的压敏胶粘剂的所描述的方式，更特别地通过经由至少一种或多种环氧基环己基衍生物在不存在加速剂，更特别地不存在质子受体、电子对供体(路易斯碱)和/或电子对受体(路易斯酸)的情况下热交联。

在本说明书的范围内，术语顶侧和底侧仅用于局部区分本发明的压敏胶粘剂的这两个表面，且不意图以另外的方式包含任何其它的方向信息。在“顶侧”上因此意为特别地在对应的层的一侧上，在底侧上意为在对应的的层的另一侧上。

实验部分

测量方法：

固体含量(测量方法A1)：

固体含量是聚合物溶液中的非可蒸发性成分的含量的量度。它通过重量分析测定，其中对溶液进行称重，然后在120℃的干燥烘箱中使可蒸发的组分蒸发2小时，并且对残余物再次称重。

K值(根据Fikentscher)(测量方法A2)：

K值是高聚物化合物的平均分子尺寸的量度。对于该测量，制备1％浓度(1g/100ml)的聚合物的甲苯溶液并且借助于VOGEL-OSSAG粘度计测定其动力学粘度。在根据甲苯的粘度进行标准化之后，获得相对粘度，且可由此通过Fikentscher方法(Polymer 8/1967，381ff.)计算K值。

凝胶渗透色谱法GPC(测量方法A3)：

在该说明书中重均分子量M_w和多分散性PD的值涉及通过凝胶渗透色谱法的测定。对经历澄清过滤的100μl样品进行测定(样品浓度4g/l)。使用的洗脱剂为具有0.1体积％的三氟乙酸的四氢呋喃。在25℃下进行测量。使用的预柱为PSS-SDV柱，5μm，ID8.0mm·50mm。使用如下类型的柱进行分离：PSS-SDV，5μm，以及和其各自具有ID8.0mm x 300mm(来自Polymer Standards Service的柱；通过Shodex RI71差示折射计检测)。流速为1.0ml/分钟。对照PMMA标准物进行校正(聚甲基丙烯酸甲酯校正)。

比重/密度(测量方法A4)：

经由涂层重量和层厚的密度测定：

涂覆的自胶粘剂组合物的比重或密度ρ经由基重与具体层厚的比例测定：

\begin{matrix} ρ = \frac{m}{V} = \frac{M A}{d} & [ρ] = \frac{[k g]}{[m^{2}] \cdot [m]} = [\frac{k g}{m^{3}}] \end{matrix}

MA＝涂层重量/基重(不含衬垫重量)，以[kg/m²]计

d＝层厚(不含衬垫厚度)，以[m]计

该方法给出总(毛)密度。

该密度测定特别适合于测定成品(包括多层产品)的总密度。

对钢的90°剥离粘附力-开放侧和加衬侧(测量方法V1)：

对钢的剥离粘附力在23℃+/-1℃温度和50％+/-5％相对湿度的测试条件下测定。将试样切割成20mm的宽度并且粘附至钢板。在测量之前对钢板进行清洁和调节。出于该目的，首先用丙酮擦拭该板，然后留置在空气中5分钟以容许溶剂挥发。

然后将三层组合件的背对测试基材的一侧用50μm铝箔加衬，以防止试样在测量期间膨胀。然后将测试试样辊压在钢基材上。这通过如下完成：用2kg辊以10m/min的辊压速率在该带上来回辊压5次。在辊处理之后立即将钢板插入容许试样以90°的角度被垂直向上剥离的专用底座(mount)中。使用Zwick拉伸测试机进行剥离粘附力测量。

作为来自三次测量的平均值以N/cm报告测量结果。

保持力(测量方法V2)：

在23℃+/-1℃温度和50％+/-5％相对湿度的测试条件下进行试样的制备。将测试试样切割成13mm并且粘附至钢板。粘合面积为20mm x 13mm(长度x宽度)。在测量之前，对钢板进行清洁和调节。出于该目的，首先用丙酮擦拭该板，然后留置在空气中5分钟以容许溶剂挥发。在已进行粘合之后，将开放侧用50μm铝箔增强并且用2kg辊来回辊压超过两次。随后将带环安装在该三层组合件的突出端上。然后将整个组合件在适合的设备上悬挂并且经受10N的载荷。悬挂设备使得重量以179°+/-1°的角度加载至样品。由此确保该三层组合件不能从该板的下边缘剥离。保持力(作为在样品的悬挂和掉落之间的时间测量)以分钟报告并且对应于来自三次测量的平均值。对于加衬侧的测量，首先将开放侧用50μm铝箔增强，除去隔离材料，并且如所述的那样将其粘合至测试板。在标准条件(23℃，55％湿度)下进行测量。

在单侧边缘载荷下的剥离力-动态L-测试(测量方法V3)：

用乙醇清洁测试板(钢，50x 300x 3mm)并且在23℃和50％相对湿度下储存24小时。将L-形钢板角材在丙酮中储存30分钟，然后使用丙酮浸湿的布在待粘合的侧上抹拭多次。将钢板角材在空气中储存10分钟以挥发丙酮。

在将胶带修整至25x 25mm之后，将其粘合在L-形钢板角材的较小的腿的底侧上。然后用胶带的另一侧将钢板角材粘合在测试板上。将经粘合的基材对着彼此借助于具有钢锤的压机以60N挤压5秒。随后将测试试样在标准条件下储存24h。

将具有钩的额外的板夹在拉伸测试机的上夹爪中。将具有粘合在其上的钢板角材的测试板引入导轨(rail)中。将L形钢板角材的较长的腿在无张力的情况下连接至钩。然后以300mm/min的速率和以相对于粘合面90°的角度将钢板角材从测试板剥离。如破裂模式那样，确定在该过程中测量的最大力。

动态剪切强度(测量方法V4)

将待研究的胶带切成具有25mm边长的正方形，重叠地粘合在两个钢板之间，且经受0.9kN的压力(力P)1分钟。在23℃和50％相对湿度下储存24h之后，以50mm/min和在23℃和50％相对湿度下将该组装件在Zwick拉伸测试机中以这样的方式分开，使得这两个钢板被以180°的角度拉开。以N/cm确定最大力。

组合件强度-动态T-块测试(测量方法V5)

将各自设有孔的两个T形铝物体(T-块，25x 25x 25mm)储存在丙酮中30分钟，用丙酮浸湿的布擦拭并且在空气中干燥10分钟。将切成25x 25mm的待研究的胶带施加至T-块之一的基础表面，并且在除去隔离衬垫之后，将第二个T-块粘合在自由侧上。以110N挤压粘合15秒。将测试试样组合件在23℃和50％相对湿度下储存24小时。

随后通过钩将于彼此粘合的T-块夹在拉伸测试机中。以300mm/min垂直于粘合面将测试试样拉开。对最大力(作为来自五次测量的平均，以N/cm²计)以及破裂模式进行测定。

使用的可商购的化学品(见下表)

基础聚合物Ac1的制备：

用72.0kg丙烯酸2-乙基己基酯、20.0kg丙烯酸甲酯、8.0kg丙烯酸和66.6kg丙酮/异丙醇(94:6)装填对于自由基聚合常规的反应器。在已将氮气在搅拌下通过反应器45分钟之后，将反应器加热至58℃并且添加溶解在500g丙酮中的50g AIBN。然后将外部加热浴加热至75℃并且恒定地在该外部温度下进行反应。1小时后，再次添加溶解在500g丙酮中的50g AIBN，并且在4小时后用10kg的丙酮/异丙醇混合物(94:6)来稀释批料。

在5小时之后和再次在7小时之后，添加150g的过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯(其各自溶解在500g丙酮中)以用于再引发。在22小时的反应时间之后，停止聚合并且将批料冷却至室温。产物具有55.8％的固体含量并且被干燥。所得的聚丙烯酸酯具有58.9的K值，平均分子量Mw＝748 000g/mol，多分散性D(Mw/Mn)＝8.9和静态玻璃化转变温度Tg＝-35.2℃。

聚丙烯酸酯压敏胶粘剂Ac-PSA：

用9.6kg丙烯酸、20.0kg丙烯酸丁酯、50.4kg丙烯酸2-乙基己基酯和53.4kg丙酮/石油挥发油60/95(1:1)装填对于自由基聚合常规的200L玻璃反应器。在已将氮气在搅拌下通过反应器45分钟之后，将反应器加热至58℃并且添加60g AIBN。然后将外部加热浴加热至75℃并且恒定地在该外部温度下进行反应。在1小时的反应时间之后，再次添加60gAIBN。分别在4小时和8小时之后，添加20.0kg丙酮/石油挥发油60/95(1:1)混合物以用于稀释。为了减少残余引发剂，在8小时之后和再次在10小时之后添加180g过氧化二碳酸双(4-叔丁基环己基)酯。在24小时的时间之后停止反应并且将批料冷却至室温。然后将聚丙烯酸酯与0.2重量％的1500共混，用丙酮稀释至30％的固体含量，然后由溶液涂覆在硅化剥离膜(50μm聚酯)上(涂覆速率2.5m/min，烘道15m，温度区域1：40℃，区域2：70℃，区域3：95℃，区域4：105℃)。涂层重量为50g/m²。

微球混合物的制造：

将微球添加进其中已经引入分散剂的容器中。以来自pc-Laborsystem的行星搅拌器在5mbar的压力下并以600rpm的旋转速率搅拌30分钟。

过程1：PSA的浓缩/制造

通过单螺杆挤出机(浓缩挤出机，Berstorff GmbH，德国)使丙烯酸酯共聚物(基础聚合物Ac1)很大程度地从溶剂释放。螺杆的转速为150rpm，发动机电流为15A，且实现了58.0kg液体/h的通量。对于浓缩，在三个不同的圆顶处施加真空。减压各自在20mbar和300mbar之间。经浓缩的聚合物的出口温度为约115℃。在该浓缩步骤之后的固体含量为99.8％。通过辊压延机将组分Ac1成形为幅。

过程2：发泡的组合物的制造(本发明的压敏胶粘剂)

将经浓缩的基础聚合物在进料器挤出机(来自TROESTER GmbH&Co KG，德国的单螺杆输送挤出机)中熔融并且通过该挤出机以聚合物熔体的形式经由可加热的软管输送至来自Entex(Bochum)的行星辊挤出机(更特别地使用具有四个彼此独立的可加热模块T₁、T₂、T₃、T₄的PRE)中。然后经由两个侧进料器添加填料(无机体K)。在下游进一步添加交联剂，并且将所有的组分混合以形成均匀的聚合物熔体。

通过熔融泵和可加热的软管，将聚合物熔体转移至双螺杆挤出机(来自Berstorff)并且添加加速剂组分。随后使全部混合物在真空圆顶中于175mbar的压力下从所有气体内含物释放。在真空区域之后，泡罩位于螺杆上，其容许在随后部分中的压力积聚。通过适当地控制挤出机速率和熔融泵，在泡罩和熔融泵之间的部分中积聚大于8bar的压力；在其它的计量点添加微球混合物(嵌入分散辅助物中的微球)；并且将这些组分通过混合元件均匀地引入预混料中。将所得的熔融混合物转移至模头。

在从模头离开之后，换言之在压力降低之后，所引入的微球膨胀，其中压力降低导致聚合物组合物的低剪切或特别地无剪切的冷却。这产生发泡的自胶粘剂组合物，其随后通过辊压延机以幅形式成形。

过程3：使用2-辊压延机的3层体系的制造：

通过分散器模头，将与交联剂-加速剂体系、微球和填料充分配混的发泡的组合物输送至辊隙(roll nip)。在压延机辊之间，在辊隙中，将发泡的组合物成形为在两个自胶粘剂组合物Ac-PSA之间的粘弹性膜，所述自胶粘剂组合物本身以涂覆到硅化剥离膜上的形式供应。这种情况下，同时使发泡的组合物成形至设定的层厚，并且用供应的两个自胶粘剂组合物涂覆。为了改善自胶粘剂组合物Ac-PSA在发泡的载体层上的锚固，自胶粘剂组合物在电晕站(来自VETAPHONE，丹麦的电晕装置，50W·min/m²)经历电晕处理，然后输送至辊隙中。在3层组合件的制造之后，该处理导致改善的在发泡的载体层上的化学附着。

通过涂覆装置时的幅速为30m/min。

在离开辊隙之后，除去一个剥离膜，并且用第二剥离膜卷绕3层成品。

发泡层的配方

测试结果(本发明的实施例)

注：c：内聚性破裂；a：胶粘性破裂。

测试结果(非本发明的实施例)

注：c：内聚性破裂；a：胶粘性破裂。

Claims

1.压敏胶粘剂，其包含

-30-90重量％的至少一种聚(甲基)丙烯酸酯；

-10-60重量％的具有40-300μm的最大尺寸的由无机材料制成的三维体K；和

-0.1-10重量％的至少部分膨胀的微球M，

2.根据权利要求1的压敏胶粘剂，其特征在于，所述三维体K的无机材料为玻璃、陶瓷和/或飞灰。

3.根据权利要求1的压敏胶粘剂，其特征在于，所述三维体K为实心玻璃珠、中空陶瓷珠和/或中空飞灰珠。

4.根据前述权利要求中的至少一项的压敏胶粘剂，其特征在于，所述三维体K的最大尺寸为45μm-150μm。

5.根据前述权利要求中的至少一项的压敏胶粘剂，其特征在于，所述压敏胶粘剂含有30-50重量％的三维体K。

6.根据前述权利要求中的至少一项的压敏胶粘剂，其特征在于，所述压敏胶粘剂含有30-50重量％的具有45-150μm的最大尺寸的三维体K。

7.根据前述权利要求中的至少一项的压敏胶粘剂，其特征在于，三维体K与至少部分膨胀的微球M的重量比为6:1-30:1。

8.胶带，其包括根据前述权利要求中的至少一项的压敏胶粘剂A。

9.根据权利要求8的胶带，其特征在于，所述胶带在所述压敏胶粘剂A的至少一侧上包含另外的压敏胶粘剂。