CN1061252A - 染色方法及染色物 - Google Patents
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Abstract
本发明有关一种染色方法,其特征为包含以阳离
子性化合物处理具有纤维素纤维的纤维制品的步骤,
将此被处理纤维制品浸渍于高分子化合物中含有热
或光可逆变色性材料所成可逆变色性微粒的分散液
中予以处理的步骤,在该分散液中加入不会损及染色
物质感及触感之量的粘合剂,再予以处理的步骤,以
及一种经由上述各步骤所染成的染色物。
Description
本发明涉及用含热或光可逆变色材料的可逆变色微粒对具有纤维素纤维的纤维制品进行染色的方法及染色物。
过去,由温度变化而达到色彩可逆变化的热可逆变色材料,即热变色材料已知有酸显色物质,酸性物质和溶剂三成分组合物,酸显色物质和酸性物质二成分组合物,胆甾型液晶及金属配位化合物结晶等。
上述三成分组合物色彩种类丰富,发色程度高,而且有色无色之间色彩会戏剧性变化。上述二成分组合物变化较缓慢,缺点是常温变色种类少,浓度却比上述三成分组合物高。而上述胆甾型液晶缺点是底色必须为黑色,浓度比上述三成分组合物低,但可以在任意温度范围内变为赤、黄、绿、青和紫等色。这些三成分、二成分组合物及胆甾型液晶通常只有在将其成分严格地维持在一定比例下才能充分发挥其优异变色功能。为保持这种功能,通常在将其分散于合成树脂中成为基质微粉态或包于微胶囊中使用。
上述金属配位化合物结晶大部分因毒性问题而不能用于纤维制品。
另外,作为无光照即可使色彩可逆变化的光可逆变色材料,即光变色材料,可开发出多种有机光变色化合物,与现有无机光变色化合物卤化银等相比,有色与无色之间变化敏锐,色彩种类丰富,对以合成树脂为基础的各种有机化合物具有相容性。
这类有机光变色化合物通常以分散在适当介质中的基质微粉状态或基质色在微胶囊中使用。
这种热或光可逆性变色之基质微粉及微胶囊,即可逆变色性微粉与纤维间不具亲和力,所以无色直接染色。可借助合成树脂粘合剂等粘着剂进行合成树脂染色法,合成树脂浸染法等着色,但因含热或光变色材料的可逆变色微粉之着色浓度较一般着色剂更低,所以例如合成树脂印染法中,只有这些微粉与合成树脂浓度均高的油墨,才能在高密度印染于纤维制品时得到一定程度的发色。这时纤维表面会完全失去感触,质感极差,摩擦及洗涤坚牢度也不令人满意,即使可着色于整面布匹,也不会具有商品价值。所以往往只在布匹之狭小表面上印上单独花样。
颜料树脂浸染法中用上述高浓度可逆变色性微粉与合成树脂粘合剂时,该可逆变色性微粉因不会直接作用于纤维而不能充分吸收,也不能期待如颜料树脂印染法那样的物理吸着,所以发色程度极低。除此而外,纤维之感触或质感及摩擦坚牢度等也不足。
本发明目的是克服上述缺点,其中提出染色方法,其中可用含高分子化合物中热或光可逆变色性材料的可逆变色性微粒对纤维素纤维染色,其染色程度是以前不能达到的,可使上述材料发色时色彩浓度无与伦比,而又不会损害纤维制品的感触,质感等性能,以及染色物,其中用可逆变色性微粒达到过去不能达到的高浓度染色,而又会损害作为具有触感,质感的纤维制品的性质。
为达到上述目的,本发明染色方法中包括以阳离子性化合物处理纤维素纤维制成的纤维制品,将这样处理的纤维制品浸渍在高分子化合物中含有热或光可逆变色性材料的可逆变色性微粒分散液中进行处理。
而本发明染色物是用高分子化合物中含有热或光可逆变色性材料的可逆变色性微粒染色具有阳离子性化合物处理过的纤维素纤维的纤维制品。
纤维素纤维
本发明中纤维素纤维例子可举出棉、麻等天然纤维,人造丝,铜氨纤维等再生纤维。
具有上述纤维素纤维之纤维制品例子可举出纤维素纤维纱,纤维素纤维与聚酯纤维,丙烯腈纤维,羊毛等混纺纱或纤维素纤维纱和/或上述混纺纱所组成的织物或编织物,具有纤维素纤维之无纺布,其织物,编织物,无纺布衣物等缝制品等。缝制品之例子可举出衬衫、运动服、夹克、牛仔服、袜子、布袋、帽子等。
本发明所用纤维制品可为已染色的着色品。
阳离子性化合物
上述阳离子性化合物例子可举出季铵盐类化合物,吡啶鎓盐类化合物,双氰胺类化合物,多胺类化合物,聚阳离子类化合物。
阳离子类化合物例子包括:
季铵盐类化合物,如三甲基十八烷基铵氯化物,三甲基十六烷基铵氯化物,三甲基月桂铵氯化物,二甲基月桂铵氯化物,月桂基甲铵氯化物,月桂基三甲铵氯化物,硬脂基三甲铵氯化物,月桂基二苄铵氯化物,烷基苄基二甲铵氯化物,硬脂基苄基二甲铵氯化物,烷基三甲铵氯化物等季铵盐类阳离子性表面活性剂,月桂基吡啶鎓氯化物,硬脂酰苄基甲基吡啶鎓氯化物等吡啶鎓盐类阳离子表面活性剂,2,3-环氨丙基三甲铵氯化物,如特开昭52-155285号和特开昭52-155286号所述有三嗪环的季铵盐化合物等。
双氰胺化合物例子可举出双氰胺与福尔马林的缩合物等。
多胺类化合物例子可举出聚烯多胺与胍衍生物的缩合物,聚乙烯亚胺类,聚酰胺多胺类等。
聚阳离子类化合物例子可举出聚4-乙烯基吡啶盐酸盐,特开昭54-64186号公报所述聚丙烯腈聚合物等叔胺聚合物,特公昭43-243号公报等所述二甲胺-环氧氯乙醇的缩聚物,特开昭57-112480号公报所述2-甲基丙烯氧丙基三甲铵盐聚合物,特开昭55-76177号公报所述二甲基二烯丙基铵氯化物类聚合物,特开昭51-112987号公报所述聚环氧氯乙醇-三甲胺反应物,特开昭57-210083号公报所述1-乙烯基咪唑四级化物聚合物,特开昭60-9979号公报和60-9980号公报所述聚烯多胺类环氧化合物之四级化物聚合物,特开昭57-47309号公报所述丙烯酰胺及可与其共聚的阳离子性单体之共聚物,特开昭63-234007号公报所述季铵盐基阳离子性聚合物,特开昭63-284225号公报所述氨基烷基丙烯酰胺类聚合物四级盐等季铵盐类聚合物,特开昭56-128382号公报所述下式单体之聚合物
下式单体之聚合物(Sharol DC(商品名))系列:第一工业制药公司制)
以及这些季铵盐聚合物与其它乙烯基系聚合物的共聚物。
因此这些阳离子性化合物中多胺类化合物,双氰胺类化合物,聚阳离子类所属季铵盐类聚合物及季铵盐与其它乙烯基系单体之共聚物在本发明中效果特别好。
热变色材料(热可逆变色性材料)
本发明可用热变色材料例子可举出酸显色性物质,酸性物质和溶剂的三成分混合物,酸显色性物质及酸性物质之二成分混合物,胆甾型液晶,金属配位化合物等。
三成分混合物,二成分混合物
上述三成分混合物和二成分混合物中的酸显色物质三苯甲烷酞化合物,酞化合物,异香豆满系化合物,酰基无色亚甲蓝化合物,荧烷化合物,三苯甲烷化合物,二苯甲烷化合物,螺吡喃化合物等,其具体例可举出3,3′-二甲氧基荧烷,3,3′-二丁氧基荧烷,3-氯-6-苯氨基荧烷,3-二乙氨基-6-甲基-7-氯荧烷,3-二乙基-7,8-苯并荧烷,3,3′,3″-三(对二甲氨基苯基)酞,3,3′-双(对二甲氨基苯基)酞,3-二乙氨基-7-苯氨基荧烷等。
上述三成分混合物和二成分混合物中的酸性物质例子可举出1,2,3-苯并三唑类,酚类,硫脲衍生物,芳香族羧酸等,其具体例子可举出5-丁基苯并三唑,双苯并三唑-5-甲烷,酚,壬基酚,双酚A,双酚F,2,2′-双酚,β-萘酚,1,5-双羟萘,对羟基苯甲酸烷基酯,酚树脂齐聚物等。
上述三成分混合物中溶剂例子可举出醇类,醇、丙烯腈加成物,甲亚胺类,酯类等,其具体例子包括癸醇,十二烷醇,十四烷醇,十六烷醇,十八烷醇,山萮醇,十二烷醇。丙烯腈加成物,十四烷醇。丙烯腈加成物,十八烷醇。丙烯腈加成物,苯亚甲基。对甲苯胺,苯亚甲基。丁胺,癸酸辛酯,癸酸癸酯,癸酸十四烷酯,十二烷酸癸酯,十二烷酸十二烷酯,十二烷酸十四烷酯,十四烷酸癸酯,十四烷酸十二烷酯,十四烷酸十六烷酯,棕榈酸十二烷酯,棕榈酸十六烷酯,棕榈酸十八烷酯,对叔丁基苯甲酸十六烷酯,4-甲氧基苯甲酸十八烷酯,硫代二丙酸二月桂酯,硫代二丙酸二豆蔻酯,苯甲酸十八烷酯,硬脂酸苄酯,硫代二丙苯甲酸苄酯,硫代二丙酸二硬脂酯,苯甲酸苯甲基三月桂酯等。
胆甾型液晶
上述胆甾型液晶例如可用胆固醇乙酸酯,胆固醇苯甲酸酯,胆固醇壬烷酸酯,胆固醇丙酸酯,胆固醇油酰羧酸酯,胆固醇氯化物等二种以上配合利用。
金属配位化合物
上述金属配位化合物例子可举出银,水银,碘或铜等配位化合物,硫二氨基甲酸衍生物配位化合物等。
光变色材料(光可逆变色性材料)
本发明可用的光变色材料例子可为偶氮苯系化合物,硫靛蓝系化合物,双硫腙金属配位化合物,螺吡喃系化合物,螺噁嗪系化合物,俘精酐系化合物,二氢化戊二烯系化合物,螺硫代吡喃系化合物,1,4-2H-噁嗪,三苯甲烷系化合物,紫罗素系化合物,萘并吡喃系化合物等有机光变色材料,优选螺吡喃系化合物,螺噁嗪系化合物,俘精酐系化合物,萘并吡喃化合物,其具体例可举出1,3,3-三甲基螺〔吲哚满基-2,3′-(3H)苯并-(2,1-b)(1,4)-噁嗪〕,1,3,3-三甲基-6′-吲哚满基螺〔吲哚啉基-2,3′-(3H)萘并(2,1-b)(1,4)-噁嗪〕,5-氯-1,3,3-三甲基螺〔吲哚满基-2,3′-(3H)萘并(2,1-b)(1,4)-噁嗪〕,6′-哌啶基-1,3,3-三甲基螺〔吲哚满基-2,3′-(3H)萘并(2,1-b)(1,4)-噁嗪〕,1-苄基-3,3-二甲基螺〔吲哚满基-2,3′-(3H)萘并(2,1-b)(1,4)-噁嗪〕,1,3,5,6-四甲基-3-乙基螺〔吲哚满基-2,3′-(3H)萘并(2,1-b)(1,4)-噁嗪〕,1,3,3,5,6-五甲基螺〔吲哚满基-2,3′-(3H)萘并(2,1-b)(1,4)-噁嗪〕,1,3′,3′-三甲基螺(2H-1-苯并吡喃-2,2′-吲哚满基),3,3,1-二苯基-3H-萘并-(2,1-13)吡喃,1,3,3-三苯基螺〔吲哚满基-2,3′-(3H)-萘并(2,1-b)吡喃〕,1-(2,3,4,5,6-五甲基苄基)-3,3-二甲基螺〔吲哚满基-2,3′-(3H)-萘并(2,1-b)吡喃〕,1-(2-硝基苄基)-3,3-二甲基螺〔吲哚满基-2,3′-(3H)-萘并(2,1-b)吡喃〕,3,3-二苯基萘并(2,1-b)吡喃,2,5-二甲基呋喃基-三甲基俘精酐,2-甲基-5-氯-三甲基俘精酐等。
可逆变色性微粒
上述可逆变色性微粒是在高分子化合物中含上述热变色材料或光变色材料而制成的。该可逆变色微粒例子可举出包含热变色材料之高分子化合物微胶囊,合成树脂中分散热变色材料之基质微粒,合成树脂中分散光变色材料之基质微粒,包含合成树脂中分散光变色材料之基质的高分子化合物微胶囊,包含合成树脂中溶解或分散光变色材料之基质的高分子化合物微胶囊。可逆变色性微粒的粒径以50μm以下左右为宜。50μm以上时,无法完全吸入纤维制品。
热变色微胶囊
作热变色材料的上述三成分混合物,二成分混合物或胆甾型液晶包在微胶囊中可用以下方法。
即选自上述三成分混合物,二成分混合物或胆甾型液晶的热变色材料及作成膜物的高分子化合物和必要时的表面活性剂,保护胶体,PH值调节剂,电解质等在水中进行表面聚合法,内含聚合法,凝聚法等公知胶囊化法。因此可得内含热变色材料,粒径1-50μm的微胶囊水分散液。
可用一种或二种以上囊封化方法,重叠囊封二次以上,使其成为多层微胶囊。
上述成膜物质优选例子可举出形成聚脲皮膜的多异氰酸酯和多胺,形成聚酰胺皮膜的多元酰氯和多胺,形成聚胺酯皮膜的多异氰酸酯和多羟基化合物,形成聚酯的多元酰氯和多羟基化合物,形成环氧树脂皮膜的环氧化合物和多胺,形成三聚氰胺树脂脲树脂皮膜的三聚氰胺。福尔马林预聚物,脲福尔马林预聚物,乙基纤维素,聚苯乙烯和聚乙酸乙烯酯,以及后述的阳离子性高分子化合物,两性高分子化合物等。
上述微胶囊皮膜优选为耐热性优异的热硬化性材料。
上述表面活性剂及保护胶体优选使用例如阴离子性表面活性剂,两性表面活性剂,阴离子性高分子化合物,两性高分子化合物,并可与非离子表面活性剂并用。
上述PH调节剂或电解剂为上述微胶囊化法中常用的这类物质。
本发明可直接使用上述含热变色性微胶囊分散液,亦可在保持微胶囊分散性范围内从该分散液中除去表面活性剂或保护胶体后再用,还可脱水。干燥该微胶囊分散液,使其暂时成粉,使用时再根据情况加表面活性剂或保护胶体,分散后用。这时若微胶囊分散性高,也可不加表面活性剂或保护胶体。构成微胶囊皮膜的高分子化合物若为阴离子性或两性,大部分均具有充分的分散性。
上述阴离子性表面活性剂例子可举出烷基硫酸酯盐,烷基苯磺酸盐,烷基萘磺酸盐烷基硫代丁二酸盐,烷基二苯基醚二磺酸盐,烷基磷酸盐,聚氧乙烯硫酸烷基酯,聚氧乙烯烷基烯丙基硫酸酯盐,聚氧乙烯烷基醚硫酸盐,聚氧乙烯烷基苯醚硫酸盐,聚氧乙烯聚苯乙烯苯醚硫酸酯,聚氧乙烯烷基磷酸酯等。
上述阴离子性高分子化合物例子可举出聚丙烯酸,聚α-羟基丙烯酸及甲基丙烯酸,以及其与其它乙烯系聚合物之共聚物,乙烯/无水马来酸共聚物,丁烯/无水马来酸共聚物,乙烯基醚/无水马来酸共聚物,阴离子改性聚乙烯醇,阿拉伯胶,羧甲基纤维素,羟乙基纤维素,羟丙基纤维素,淀粉衍生物等。
上述两性高分子化合物例子可举出明胶,酪蛋白等。
上述非离子性表面活性剂例子可举出聚氧乙烯烷基醚,聚氧乙烯烷基烯丙基醚及其它聚氧乙烯衍生物,聚氧乙烯。聚氧丙烯嵌段共聚物,山梨糖醇脂肪酸酯,聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯,甘油脂肪酸酯等。
热变色基质微粒
作为热变色基质材料的上述三成分混合物,二成分混合物或胆甾型液晶分散在合成树脂中的基质微粒可按以下方法制造。
加热熔融上述所选热变色材料和合成树脂,搅拌后使热变色材料分散。在该状态下搅拌加入含表面活性剂或保护胶体的水中,可得热变色材料分散在合成树脂中的微粒基质。
另外可加热熔融热变色材料和合成树脂,搅拌使热变色材料分散,再冷冻粉碎也可得微粒基质。
用于这种基质的合成树脂例子可举出聚乙烯缩丁醛,聚乙烯醇,聚甲基丙烯酸甲酯之类丙烯酯系聚合物,聚苯乙烯,ABS树脂之类苯乙烯系聚合物,聚碳酸酯类聚酯系聚合物,聚环氧乙烯之类聚醚系聚合物,聚乙烯,聚丙烯类聚烯系聚合物,乙基纤维素,聚乙酸乙烯酯,聚氯乙烯,三聚氰胺树脂,环氧树脂,聚氨酯等。
上述热变色微胶囊或热变色基质微粒中必要时还可加紫外线吸收剂,紫外系稳定剂,抗氧化剂,抗还原剂,表面活性剂,荧光增白剂等。
光变色基质微粒
作为光变色基质微粒,在合成树脂中分散上述有机光变色材料之基质微粒可按同于上述热变色基质微粒的制造方法并用同样合成树脂制得。
光变色微胶囊
合成树脂中分散光变色材料的基质或介质中溶解或分散光变色材料之混合物包在微胶囊中的办法可采用同于上述热变色微胶囊的制造方法,只是用上述基质或混合物代替热变色材料。
上述介质例子可举出高沸点类溶剂,可塑剂,合成树脂,阻胺系化合物,阻酚系化合物,其中在欲提高有机光变色材料之耐光性时,可用阻胺化合物,或阻胺系化合物与其它介质并用。
上述阻酚系化合物例子可举出2,6-二叔丁基酚,2,4,6-叔丁基酚,2,6-二叔丁基对甲酚,4-羟甲基-2,6-二叔丁基酚,2,5-二叔丁基对苯二酚,2,2′-亚甲基-双(4-乙基-6-叔丁基酚),4,4′-亚丁基-双(3-甲基-6-叔丁基酚)等。
上述阻胺系化合物例子可举出双(2,2,6,6-四甲基-4-N-哌啶基)癸二酸酯,双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯,丁二酸二甲酯,1-(2-羟乙基)-4-羟基-2,2,6,6-四甲基哌啶聚缩化合物,聚〔{6-(1,1,3,3-四甲基丁基)氨基-1,3,5-三嗪-2,4-二基}{2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基}六亚甲基(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基亚氨基〕,2-(3,5-二叔丁基-4-羟苯甲基)-2-正丁基丙二酸双(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯,1-〔2-{3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基}乙基〕-4-{3-(3,5-二叔丁基-4-羟苯基)丙酰氧基}-2,2,6,6-四甲基哌啶,8-苄基-7,7,9,9-四甲基-3-辛基-1,3,8-三氮杂螺〔4,5〕十一烷基-2,4-二酮,四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶)丁烷羧酸酯等。
上述高沸点类溶剂例子可举出醇类,酮类,酯类,醚类,芳族(卤代)烃,脂肪族(卤代)烃,乙氧基纤维素类,甲酰胺类,亚砜类等高沸点类或蒸发速度慢的溶剂。
上述可塑剂例子可举出酞酯系,己二酸酯系,磷酸酯系,聚酯系,聚醚系为主的各种可塑剂。
上述合成树脂则可使用上述制造热变色基质微粒时所用合成树脂。
染色步骤例
用本发明染色法染色具有纤维素纤维的纤维制品可按下述方法进行。
先精洗上述纤维制品,除去浆糊和杂质,但若干净则不必精洗。
然后在适当浸渍浴器中加为纤维制品之5-50重量倍的水(浴比1∶5~1∶50),优选10-30倍的水(浴比1∶10~1∶30),该水中再加处理前纤维制品的0.1~20wt.%,优选0.3-5wt。%左右的阳离子性化合物。之后加乙酸,酒石酸,草酸,羟基丁二酸等酸调节成酸性PH,必要时再加尿素,甘油,乙二醇,聚乙二醇,二乙二醇等润湿剂以提高阳离子化合物对纤维制品的渗透性。
再将上述纤维制品浸入这种水溶液中,保持常温至80℃左右,5-30分钟后纤维制品中纤维素纤维可有效地阳离子化。
充分冲洗纤维制品,除去多余阳离子性化合物或其它添加剂后脱水。
在放有处理纤维制品的浴器中加处理前纤维制品的1∶5~1∶50,优选1∶10~1∶30倍的水,以及处理前纤维制品0.1~50wt。%,优选1~25wt。%左右的上述可逆变色微粒并分散。这种可逆变色性微粒即可成为含可逆变色性微粒的分散液加入。
常温至90℃左右将上述分散液处理5~30分钟,阳离子化的上述纤维制品完全吸入了可逆变色性微粒。上述可逆变色性微粒以10~50wt.%高浓度使用时温度优选60~90℃。
这样处理后,上述可逆变色性微粒对纤维制品而言,可经化学上的离子结合及物理上的吸附而结合。脱水及干燥后可逆变色性微粒牢固地吸附在纤维制品中。若要求更牢地吸附,干燥后则可于80~180℃热处理0.5~10分钟左右。
这样制成的纤维制品中可逆变色性微粒染色浓度高,不损害纤维制品触感,质感柔软,摩擦坚牢性和洗涤坚牢性极佳。
优选染色例1
本发明优选染色法中,具有纤维素纤维的纤维制品用阳离子性化合物处理,将该处理纤维制品浸入高分子化合物中含热或光可逆变色性材料的可逆变色性微粒的分散液中进行处理,分散液中加入其量不含损害纤维制品质感及触感的粘合剂再进行处理。
上述粘合剂量一般以其固体成分计为纤维制品的0.1~10wt.%左右,优选0.3~5wt.%。
可用之粘合剂例子可举出丙烯酸类树脂,甲基丙烯酸类树脂,聚氨酯类树脂,聚酯树脂,苯乙烯丁二烯胶浆,聚烯树脂,此外,上述阴离子性高分子化合物中还可用聚丙烯酸,甲基丙烯酸或其衍生物,以及与其它乙烯系聚合物的共聚物。本发明中优选用丙烯酸酯树脂,聚氨酯树脂。
该例纤维制品染色时可按例如下述方法进行。
具有纤维素纤维的纤维制品用阳离子性化合物处理,将其浸入含上述可逆变色性微粒的分散液中进行处理,使其吸尽该可逆变色性微粒。再向液中加入以固体成分计为纤维制品0.1~10wt.%左右的粘合剂,常温至90℃处理1~30分钟后脱水干燥。
所得纤维制品摩擦坚牢性和洗涤坚牢性均更加提高了。
优选染色例2
本发明染色法另一优选例中,具有纤维素纤维的纤维制品用阳离子性化合物处理后将该处理纤维制品浸入高分子化合物中含热或光可逆变色性材料的可逆变色性微粒分散液中进行处理,该纤维制品再浸入含有其量不会损害染色物质感及触感的粘合剂的水中进一步处理。
使用上述同样粘合剂,其量以其固体成分计为纤维制品的0.1~10wt.%左右,优选为0.3~5wt.%左右。
该例纤维制品染色可按例如以下方法进行。
用阳离子性化合物处理具有纤维素纤维的纤维制品后,将其浸入含可逆变色性微粒的分散液中,让其吸尽可逆变色性微粒再脱水。然后在放有该纤维制品的染色浴中以1∶5~1∶50,优选1∶10~1∶30左右的浴比注入水,并加以其固体成分计为纤维制品0.1~10wt.%的粘合剂,常温至90℃处理5~30分钟后脱水干燥。
所得纤维制品与上述同样提高了其摩擦坚牢性和洗涤坚牢性。
优选染色例3
本发明更优选染色法中,用阳离子性化合物处理具有纤维素纤维的纤维制品,该处理纤维制品浸入高分子化合物中含热或光可逆变性材料的可逆变色性微粒及其量对染色物质感和触感无害的粘合剂的分散液中进行处理。
使用上述同样的粘合剂,其量以其固体成分计为纤维制品的0.1~10wt%,优选为0.3-5wt%左右。
该例纤维制品染色可按例如以下方法进行。
用阳离子性化合物处理具有纤维素纤维的纤维制品,将其浸入含上述可逆变色性微粒以及以其固体成分计为纤维制品0.1~10wt%的粘合剂的分散液中常温至90℃处理5~30分钟后脱水干燥。
所得纤维制品同样进一步提高了其摩擦坚牢度和洗涤坚牢度。
优选染色例4
本发明更优选另一染色法中,具有纤维素纤维的纤维制品第一步用阳离子性化合物及其量对染色物质感和触感无害的粘合剂处理,该处理纤维制品第二步用高分子化合物中含热或光可逆变性材料的可逆变性微粒分散液浸渍处理。
使用上述同样粘合剂,其量一般以其固体成分计为纤维制品的0.1~10wt%,优选0.3~5wt%。
第一步必要时加钠碱灰或氢氧化钠等中和阳离子性化合物。
第一步也可代之以用其量不损害染色物,质感及触感的阳离子性粘合剂处理。
阳离子性粘合剂例子可举出BONCOAT SFC系列(商名:乙酸乙烯系或丙烯酸酯系乳液:大日本油墨化学工业社制),YONDOZOL AF系列(商名,丙烯酸酯系乳液:钟纺NSC社制),CGS系列(商名,丙烯酸酯系乳液:住友化学工业社制),特开昭62-187702号公报所述阳离子性乳液,特开昭62-131003号公报所述阳离子性共聚物,特开昭62-201914号公报所述阳离子性聚合物,特开昭62-263211号公报所述阳离子性胶乳。
上述优选染色例1-4中,纤维制品中可吸入液中所含之粘合剂量,即吸尽以其固体成分计为纤维制品的0.1~10wt%左右,脱水干燥后与纤维制品吸附牢固,因此进一步提高了摩擦坚牢性和洗涤坚牢性。这时粘合剂固体成分不足0.1wt%时效果易出现不佳效果,而大于10wt%时大部分情况下会损害纤维质感和触感。
本发明中若使用2种以上变色温度不同的可逆变色性微粒,则可达到染色物色彩随温度变化,形成黄←→橙←→黑二阶段以上变色。
热可逆变色微粒若使用上3成分混合物作为热变色材料,且其溶剂为特定酯,则可使色彩变化有极明显的迟滞性。例如,可使温度降低以发色的温度比温度上升的脱色温度低数℃以上。因此本发明同一染色物中同样染色的同等温度部分可因温度经历不同而呈现出不同的色彩。
若将热可逆变色性微粒与光可逆变色性微粒之混合物用于本发明染色法,则不管有无温度变化及光照均能可逆地感应变化为多阶段色彩。
在上述本发明染色法中,还可使含可逆变色性微粒的分散液含有日光荧光颜料及其它无机或有机颜料。使纤维制品在吸尽可逆变色性微粒的同时吸尽这些颜料。
因此,不管有无温度变化及光照,与颜料色彩混色而达到可逆色彩变化。
上述颜料添加量以其可逆变色性微粒与颜料总量计为不超过纤维制品的50wt%,通常日光荧光颜料以0.5~10wt%,其它无机或有机颜料以0.1~2wt%为宜。
日光颜料例子可为环状氨基三嗪化合物和芳族单磺酰胺化合物的甲醛共缩合物为基体树脂,而用荧光性阳离子染料或分散染料着色。其它颜料例子可举出氧化铁,铬黄,群青,二氧化钛,炭黑等无机颜料,偶氮类颜料,葸醌系颜料,媒色颜料,二噁嗪系颜料,苯二甲蓝系颜料等有机颜料。
这些颜料可在例如上述阳离子表面活性剂中分散,必要时还在加入上述非离子表面活性剂或润湿剂的水中湿法粉碎为粒径0.05~10μm左右的微粒后再分散使用。
在阴离子表面活性剂及必要时加入的非离子表面活性剂存在下,将丙烯腈与其它聚合性不饱和乙烯化合物在水系中乳化聚合或悬浊聚合所得物料,因聚合时或聚合后以荧光性阳离子染料或分散染料着色的日光荧光颜料粒径为0.05~10μm左右,所以不必粉碎而直接使用。
另外,纤维制品可预着色后再按上述本发明方法染色。
即先将纤维制品进行直接染料或酸性染料染色或将有机颜料,无机颜料,日光颜料等颜料浸染树脂而作为底染后再按上述各染色方法染色,而且不管是否有无温度变化或光照,即可因这些染料或颜料之色彩混色而达到可逆性色彩变化。
可逆变色性微粒制造例
下述可逆变色性微粒制造例,其中的“重量份”略为“份”。
制造例1(制造内含3成分混合物的热变色微胶囊)
NC-R-1(桃红色)(商名,酸显色物质:保土谷化学
工业社制) 1份
双酚A 2份
双苯甲基三唑-5-甲烷 2份
棕榈酸月桂酯 10份
十六烷醇 10份
Tinubin326(商名,紫外线吸收剂:
Ciba-geigy社制) 2份
EPICOAT828(商名,环氧树脂:油化
蚬壳环氧社制) 6份
上述混合物加热得均匀热熔融物后投入200份60℃的5%明胶水溶液中,搅拌使其分散成粒径5μm的油滴状。
再投入4份环氧树脂硬化剂(EPICURE U(商名):油化蚬壳环氧社制),继续搅拌并升温至90℃反应2小时。
之后冷却,形成的微胶囊水洗并过滤除去90wt%所含明胶,得100份含约35份热变色材料及约1份明胶的分散液。
制造例2(制造光变色微胶囊)
制造例1的NC-R-1,双酸A,双苯甲基三唑-5-甲烷,棕榈酸月桂酯,十六醇,Tinubin 326用1份1,3,3-三甲螺〔吲哚啉-2,3′-〔3H〕萘并(2,1-b)(1,4)噁嗪〕(有机变变色化合物)及26份双(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯代替,与制造例一样制得100份含35wt%光变色微胶囊的分散液。
制造例3(制造内含3成分混合物的热变色微胶囊)
将150份水,7.5份尿素,20份37%福尔马林混合,用10%碳酸钠调为PH8,70℃搅拌1小时,得尿素甲醛初期缩合物水溶液。
该水溶液中搅拌滴下以下配合物的加热熔融混合物,调节搅拌速度继续搅拌,使混合物粒径达到约5μm。
Y-1(无色染料(黄):山本化成社制) 1份
双酚A 4份
十四烷醇 10份
棕榈酸月桂酯 10份
Tinubin326 2份
然后滴下酒石酸调为PH5,保持70℃搅拌2小时。再滴下酒石酸调为PH3,升至80℃搅拌2小时后充分水洗,过滤,干燥得40份微胶囊。
加100份2%羧甲基纤维素溶液,搅拌使微胶囊均匀分散。
该分散液中搅拌加入100份2%聚乙烯醇水溶液,升温至40℃,边搅拌边缓慢加入100份25%氯化钠水溶液,冷却该分散液至10℃,再加搅拌边加入50%戊醛水溶液,后继续搅拌15分钟。
该液再升温至40℃,搅拌3小时后经过滤分离,水洗,干燥,得约42份羧甲基纤维素包覆的微胶囊。
制造例4(制造光变色微胶囊)
3,3,3-二苯基-3H-萘并-(2,1-b)吡喃 1份
SANOL LS-770(商名,阻胶系化合物:三共社制) 2份
聚苯乙烯树脂 24份
甲苯 56份
聚亚甲基苯基异氰酸酯(商名,MILIONATE
MR:日本聚脲社制) 10份
以研磨机搅拌上述配合物得均匀混合液。
然后准备500份含2份胶状磷酸钙,该水溶液中边搅拌边滴加上述混合液,调整搅拌速度再搅拌约1小时,甲苯因此几乎完全蒸发,得平均粒径约5μm的均匀分散物悬浮液。
继续搅拌,再加2份苯二甲基二胺,搅拌3小时悬浮液后过滤,水洗,干燥得约38份光变色微胶囊。
制造例5(制造光变色微胶囊)
以1份8′-哌啶基-1,3,3-三甲基螺〔吲满-2,3′-〔3H〕萘并(2,1-b)(1,4)噁嗪〕和26份SANOL LS-770代替制造例4的1份1,3,3-三甲基螺〔吲哚满-2,3′-(3H)萘并(2,1-b)吡喃〕,2份SANOL LS-770,24份聚苯乙烯树脂及56份甲苯,与制造例4同样得到光变色微胶囊。
制造例6(制造光变色基质微粒)
8′-哌啶基-1,3,3-三甲基螺〔吲哚满-2,3-
(3H)萘并(2,1-b)(1,4)噁嗪〕 1份
SANOL LS-770(商名,阻胺系化合物:
三共社制) 2份
DYANAL SE-5377(商名,40%wt%
甲基丙烯酸甲酯树脂,
60wt%二甲苯:三
菱树脂社制) 60份
二甲苯 20份
上述配合物熔融后边搅拌边滴入另外准备的3%苯乙烯/顺丁烯二酸共聚物树脂水溶液中。
后于80~90℃下边调整搅拌速度边搅拌约2小时,二甲苯几乎完全蒸发后得到平均粒径约5μm的分散物悬浮液。
该悬浮液水洗后过滤,干燥得38.5份含0.5份苯乙烯/无水顺丁烯二酸的光变色基质微粒。
制造例7(制造3成分热变色基质微粒)
将300份含1DEMOLN(商名,阴离子表面活性剂:花王社制)水溶液加热为约90℃,用力搅拌该水溶液,同时徐徐滴下下述配合物的均匀热熔融物。
NC-R-1 0.4份
双酚A 1.6份
廿二醇 3份
SANUAX 151P(商名,低分子量聚乙烯:
三洋化成工业社制) 5份
STAFLEN E-715(商名,聚乙烯树脂:
日本化学工业社制) 50份
二甲苯 20份
维持上述温度搅拌2小时,二甲苯几乎完全蒸发后得含平均粒径约10μm的热变色基质微粒悬浮液。
该悬浮液水份蒸发,浓缩后二甲苯完全蒸发得150份含约60份热变色基质微粒的悬浮液。
制造例8(制造具有迟滞性特性的3成分混合物的热变色微胶囊)
以15份苯甲酸硬脂酯及5份肉豆酸月桂酯代替制造例1的10份棕榈酸月桂酯及10份十六烷酯,与制造例1同样制得具有迟滞特性的3成分混合物热变色微胶囊分散液。
本发明染色法中可以用高分子化合物中含热或光可逆变色性材料的可逆变色性微粒对具有纤维素纤维的纤维制品进行以往不可能达到的高浓度染色。因此可使上述材料在温度或光量变化而发色时色彩更浓,而且不会损及纤维制品触感,质感等性质。
为提高染色物耐摩擦性(摩擦坚牢性)或耐洗涤性(洗涤坚牢性)而并用粘合剂量可在不损害纤维制品之触感和质感范围内,即可比以往更少。
本发明具有纤维素纤维的纤维制品染色物可用高分子化合物中含热或光可逆变色性材料的可逆变色性微粒达到以往认为不能达到的高浓度染色。因此上述材料在温度或光量度化时色彩极其浓厚,且还可保有作为纤维制品的触感和质感等性质。
用不损害质感和触感的量,印比以往更少量粘合剂处理的染色物之摩擦坚牢度(耐摩擦性)或洗涤坚牢性(耐洗涤性)极佳。
以下说明本发明实施例,当然,本发明并不受这些实施例的限制。
实施例1
首先洗涤棉T恤(120份厚棉布)、去除浆糊或杂质。
其次,在5公升容器中加入2400份水(浴比1∶20)、2份SANFIX PAC-7(商品名;季铵盐型阳离子性高分子化合物水溶液:三洋化成公司制)及10份乙二醇。
将上述洗涤T恤浸渍于上述水溶液中,徐徐升温至70℃、处理15分钟。
再用水洗,除去其它阳离子性化合物及其它添加剂,然后脱水。
其次,在此容器中加入2400份水及50份制造例1所得含热变色微胶囊之分散液、徐徐升温此液后80℃处理15分钟。
处理前此分散液粉红色、处理后变成透明无色之液体(在25℃下观察)。即,表示热变色微胶囊已完全被吸附于棉T恤。
继而完分冲洗此棉T恤,经脱水后,自然干燥、继而以转鼓式干燥机于140℃热处理1分钟。
穿用如此所得产品时,因体温之热传导或微妙气温变化、热变色微胶囊升温后T恤会全部变白色、或热变色微胶囊降温而成为粉红色,或混合白色与粉红色。
T恤之触感、质感、耐摩擦性、耐洗涤性均极佳。
实施例2
除以50份含制造例7热变色基质微粒的悬浮液代替实施例1中含热变色微胶囊分散液以外,其它均与实施例1一样处理T恤,结果与实施例1一样显示色彩变化,T恤品质亦一样。
实施例3
除以50份含制造例2光变色微胶囊的分散液代替实施例1中含热变色微胶囊分散液以外,其它均与实施例1一样处理T恤。
此T恤在不直接照射阳光的室内全部为白色,但受到直射阳光的窗口边或室外则呈浓蓝色。并且此变化可以可逆性地反复好几次、T恤品质与实施例1一样均极佳。
实施例4
除以15份含制造例6光变色基质微粒代替实施例1中热变色微胶囊以外,其它均与实施例1一样处理T恤。
此T恤在不直接照射阳光的室内全部为白色,但受到直射阳光窗口边或室外则呈深紫色。并且此变化可以可逆性地反复好几次、T恤品质与实施例1一样均极佳。
实施例5
除以20份制造例1所得含热变色微胶囊分散液及30份含制造例2光变色微胶囊的分散液代替50份制造例1所得含热变色微胶囊分散液以外,其它均与实施例1一样处理棉T恤。
此T恤可以因温度变化与有无光照射,由白色、蓝色、桃变、浓紫色四种颜色、以好几种经历可逆性地变化其色彩。而衬衫之品质则与实施例1一样极佳。
实施例6
除以10份含制造例1所得含热变色微胶囊分散液及8份制造例3热变色微胶囊代替50份制造例1所得含热变色微胶囊分散液以外,其它均与实施例1一样处理T恤。
此T恤系在约30℃以上时为白色、约25℃时为桃红色,而约20℃以下时为浓橘色、呈现二阶段变色。此变化可以可逆性反复好几次、T恤品质与实施例1均极佳。
实施例7
首先将实施例1一样洗涤过的棉T恤浸渍于水中加入0.1重量%直接染料(商名:KAYLOS YELLOW-F8G:日本化药公司制)的浴比1∶20水溶液中,加热至90℃处理3分钟,得到底染黄色T恤。
以此底染为黄色的T恤代替实施例1中洗涤过的棉T恤,再以50份制造例8所得含光变色微胶囊的分散液代替实施例1中所得含热变色微胶囊的分散液以外,其它均与实施例1一样处理T恤。
此T恤在约25℃以下时呈热变色微胶囊的桃红色与底色的黄色混合的深橘色、升温为约30℃以上时热变色微胶囊即去色变为黄色。
其后降温时,至约20℃左右时仍为黄色,但再降温至约15℃以下时则又恢复原来的深橘色。
即此T恤20~25℃范围内因一部分温度经历的不同,可以同时呈现黄色与深橘色二种颜色。
T恤品质与实施例1一样极佳。
实施例8
首先洗涤棉T恤(150份平滑针织)、去除浆糊或杂质。
其次在5公升容器中,加入3000份水(浴比1∶20)1.5份 AMIGEN NF(商名:含约30wt%季铵盐型阳离子性高分子化合物的水溶液:第一工业制药社制)及10份乙二醇所成水溶液,浸渍上述T恤于其中,缓缓升温,于60℃处理20分钟。
继而以水冲洗T恤后予以脱水。继而于此容器中加入3000份水、22.5份制造例4光变色微胶囊使之分散,徐徐升温此分散液,于70℃处理15分钟,使光变色微胶囊吸入该T恤。
再以水冲洗此T恤后,经脱水,继而以转鼓型干燥机在140℃热处理1分钟。
此T恤在不直接照射阳光的室内全面为白色、直接受到阳光照射的窗边或室外则光变色微胶囊会呈色变为浓黄色。此变化可以可逆性地反复好几次,T恤品质与实施例1~7一样板佳。
实施例9
使光变色微胶囊吸入棉T恤(150份、平滑针织制)、以水冲洗,脱水等步骤与实施例8一样施行。
在收容T恤的容器中加入3000份水及15份Ma-tsuminzol MR-10(商名:丙烯酸系树脂乳液:松井色素化学工业所社制)(固体成分:4.5份)缓缓升温该混合液,于70℃处理15分钟、脱水、干燥之。
所得T恤与实施例8一样变化色彩,触感、质感亦极佳,完全不逊于实施例8,而耐摩擦性、耐洗涤性则更优于实施例8的T恤。
比较例1
首先洗涤实施例8使用的相同T恤,其次由二次浸渍二次压轧方式将上述T恤浸渍于1300份水、300份制造例4的光变色微胶囊及400份 Matsuminzole MR-10所成浸染液中,然后脱水干燥。
此T恤在未能充分照射光线的室内为白色、但充分照射光时仅变化为极淡的黄色、变色程度若不注意几乎无法发觉其变化、完全不具商业价值。耐摩擦性、耐洗涤性亦较实施例4的T恤更差。
与实施例4及实施例5所得T恤比较此T恤时,结果如表1所示。
表1
发色浓度 | 质感 | 耐摩擦性 | 耐洗涤性 | |
实施例8 | 100 | 近乎棉本身的触感、质感柔软 | 3级 | 3级 |
实施例9 | 100 | 大约与实施例8相同 | 4级 | 4级 |
比较例1 | 20 | 硬 | 2-3级 | 2-3级 |
表1中,耐摩擦性及耐洗涤性的评估系分别以日本工业规格:JIS L-0844 A-2的方法予以判断。
实施例10
以制造例5的光变色微胶囊代替实施例4的光变色微胶囊、与实施例8一样使光变色微胶囊吸入棉T恤(150份、平滑针织制)中。继而在其浴中加入15份 Mats-uminzole MR-10(固体成分约4.5份),于60℃处理15分钟后脱水、干燥。
此T恤在不直接照射阳光的室内全面为白色、直接照射到阳光的窗边或室外则光变色微胶囊会呈色变为深紫色。
此变化可以可逆性地反复好几次,而且触感、质感、耐摩擦性、耐洗涤性均与实施例9一样极佳。
实施例11
与实施例8一样对T恤进行阳离子化处理。
继而以水充分冲洗此T恤后,脱水,再于此容器中加入3000份水,17.5份含实施例4光变色微胶囊分散液,及7.5份Glow pink M 12 G(商名:桃色系日光荧光颜料阳离子性表面活性剂的水分散物:松井色素化学工业社制)使之分散,以下则与实施例8一样,得到完全被光变色微胶囊及日光荧光颜料所染色的T恤。
此T恤系在不直接照射阳光的室内呈桃红色、直接照射到阳光的窗边或室外则变色光微胶囊的黄色混色成深橘色。此变化可以可逆性地反复好几次,而且触感、质感、耐摩擦性、耐洗涤性均与实施例8一样极佳。
实施例12
首先洗涤棉运动衣(300份),除去浆糊或杂质。
其次在10公升容器中加入6000份水,2.7份SANFIX70(商名:二氰酰胺型阳离子性高分子化合物:三洋化成工业社制)及15份乙二醇、浸渍上述运动衣于此液中,于60℃处理15分钟后,充分冲洗并脱水。
其次,在此容器中注入6000份水,加入45份实施例3热变色微胶囊,使其分散。
徐徐升温此分散液,于70℃处理15分钟后,充分冲洗棉运动衣,并脱水,再注入60000份水,加入30分(固体成分:约9份)Hydran AP-20(商名:聚氨酯树脂乳液:大日本油墨化学工业社制)、徐徐升温此溶液,于70℃处理15分钟后,脱水棉运动衣、充分自然干燥。
此棉运动衣在气温约20℃以下时为深黄色,约25℃时即成白色。此变化可以可逆性地反复好几次。并且运动衣触感、质感、耐摩擦性、耐洗涤性均与实施例8一样极为良好。
实施例13
与实施例12一样洗涤棉运动衣(300份)及阳离子化处理,然后以水充分冲洗,予以脱水。
其次,在放有脱水棉运动衣的容器中注入6000份水,加入45份制造例3的热变色微胶囊及30份(固体成分约9份)Hydran AP-20,使之分散。
徐徐升温此分散液,于80℃处理15分钟后,脱水棉运动衣,充分干燥。
此运动衣显示有与实施例12一样的色彩变化,触感、质感、耐摩擦性、耐洗涤性均一样极佳。
实施例14
首先洗涤棉运动衣(300份),去除浆糊或杂质。
其次,在10公升容器中加入6000份水、30份(固体成分约12份)CGC-102(商名:阳离子性丙烯酸树脂乳液:住友化学工业公司制)及15份乙二醇、浸渍上述运动衣于此液中,于70℃处理15分钟后,充分冲洗并脱水。
其次,在此容器中注入6000份水、加入45份制造例3热变色微胶囊及6份PG蓝-MI-IB(商名:含约20重量%平均粒径约0.2μm蓝系有机颜料的水系分散液:松井色素化学工业社制)使之分散。
徐徐升温此分散液,于80℃处理15分钟后,充分冲洗棉运动衣、脱水干燥,再于130℃热处理3分钟。
此运动衣在气温约20℃以下为混合有机颜料蓝色与热变色微胶囊黄色所成深绿色,约25℃以上时热变色微胶囊即去色变成蓝色。
此变化可以可逆性地反复变化很多次、并且运动衣的触感、质感、耐摩擦性、耐洗涤性均与实施例12一样极佳。
实施例15
洗涤与实施例12所使用相同的运动衣,容器中加入6000份水及6份KAYARUS Black G conc(商名,直接染料:日本化药社制)浸渍运动衣、升温后于90℃处理5分钟,以水冲洗、继而脱水、底染此运动衣为黑色。
继而以含有40wt%包容有后述液晶的热变色微胶囊的分散液代替实施例3的热变色微胶囊,除此以外其它则均与实施例12一样处理上述黑色运动衣。
此运动衣可以在约18~30℃很明显地可逆性变化为红、黄、绿、蓝、紫。其质量与实施例12的运动衣一样极佳。
另外,上述包容有液晶的热变色微胶囊可以按凝聚法,使用明胶及阿拉伯橡胶,由1∶1∶1重量比的胆固醇壬酸酯、胆固醇苯甲酸酯及胆固醇羧酸油酯所成液晶制得。
实施例16
在史密司鼓筒染色机中洗涤棉牛仔裤。
使用对牛仔裤为2重量%AMIGEN NF及对牛仔裤为10重量%的CGC-102(固体成分:对牛仔裤为约4重量%)、于浴比1∶15的液中,以绞榨此牛仔裤的状态下浸渍,于30℃处理2分钟后,继而加入对牛仔裤为0.3wt%的氢氧化钠,在该温度再浸渍10分钟后,冲洗牛仔裤,脱水。
其次在含有对牛仔裤为10wt%的制造例3的热变色微胶囊及4重量%PC蓝-MI-IB的浴比为1∶15液中,浸渍此牛仔裤,于75℃处理约10分钟后,水洗并自然干燥。然后再于140℃热处理3分钟。
此牛仔裤在约20℃以下时为混合颜料的蓝色与热变色微胶囊黄色所成深绿色与白色的条纹花样,约25℃以上时热变色微胶囊被消色而成为蓝色与白色条纹。
此种变化可以多次可逆性地反复,牛仔裤的触感、质感均不逊色于处理前的牛仔裤、耐摩擦性、耐洗涤性均与实施例12一样极佳。
比较例2~5
除不使用阳离子性化合物而外,其它则与实施例1,6,8及10一样分别同样处理。
所得各种制品发色浓度均为实施例置的约10%左右而已,不具商品价值。
Claims (23)
1、一种染色方法,其特征为包含以阳离子性化合物处理具有纤维素纤维的纤维制品的步骤,将此被处理纤维制品浸渍于高分子化合物中含有热或光可逆变色性材料所成可逆变色性微粒的分散液中予以处理的步骤。
2、一种染色方法,其特征为包含以阳离子性化合物处理具有纤维素纤维的纤维制品的步骤,浸将此被处理纤维制品浸渍于高分子化合物中含有热或光可逆变色性材料所成可逆变色性微粒的分散液中予以处理的步骤,在该分散液中加入不会损及染色物质感及触感触之量的粘合剂,再予以处理的步骤。
3、一种染色方法,其特征为包含以阳离子性化合物处理具有纤维素纤维的纤维制品的步骤,将此被处理纤维制品浸渍于高分子化合物中含有热或光可逆变色性材料所成可逆变色性微粒的分散液中予以处理的步骤,在含有不会损及染色物质感及触感之量的粘合剂的水中浸渍处理该纤维制品的步骤。
4、一种染色方法,其特征为包含以阳离子性化合物处理具有纤维素纤维的纤维制品的步骤,将此被处理纤维制品浸渍于高分子化合物中含有热或光可逆变色性材料所成可逆变色性微粒及含有不会损及染色物质感及触感之量的粘合剂所成分散液中,予以处理的步骤。
5、一种染色方法,其特征为包含以阳离子性化合物及不损及染色物质感与触感之量的粘合剂予以处理具有纤维素纤维的纤维制品的步骤,将此被处理纤维制品浸渍于高分子化合物中含有热或光可逆变色性材料所成可逆变色性微粒的分散液中予以处理的步骤。
6、一种染色方法,其特征为包含以不损及染色物之质感与触感之量的阳离子性粘合剂予以处理具有纤维素纤维的纤维制品的步骤,将此被处理纤维制品浸渍于高分子化合物中含有热或光可逆变色性材料所成可逆变色性微粒的分散液中予以处理的步骤。
7、如权利要求第1、2、3、4、5或6项之染色方法,其中该纤维制品预先已被着色。
8、如权利要求第1、2、3、4、5或6项之染色方法,其中该可逆变色性微粒为高分子化合物中含有热可逆变色性材料与高分子化合物中含有光可逆变色性材料两者。
9、如权利要求第1、2、3、4、5或6项之染色方法,其中该可逆变色性微粒为选自酸显色性物质、酸性物质及溶剂3成分混合物;酸显色性物质及酸性物质2成分混合物;以及胆甾型液晶的热可逆变色性材料分散于合成树脂中所成基质。
10、如权利要求第1、2、3、4、5或6项之染色方法,其中该可逆变色性微粒为选自酸显色性物质、酸性物质及溶剂3成分混合物;酸显色性物质及酸性物质2成分混合物;以及胆甾型液晶的热可逆变色性材料被包容于高分子化合物的微胶囊。
11、如权利要求第1、2、3、4、5或6项之染色方法,其中该可逆变色性微粒为分散有机光变色物质于合成树脂中所成基质。
12、如权利要求第1、2、3、4、5或6项之染色方法,其中该可逆变色性微粒为分散有机光变色物质于合成树脂中所成基质被包容于高分子化合物的微胶囊。
13、如权利要求第1、2、3、4、5或6项之染色方法,其中该可逆变色性微粒为溶解或分散有机光变色物质于介质中的混合物被包容于高分子化合物的微胶囊。
14、一种染色物,其特征为以阳离子性化合物所处理具有纤维素纤维的纤维制品被高分子化合物中含有热或光可逆变色性材料所成可逆变色性微粒染色而得。
15、一种染色物,其特征为以阳离子性化合物所处理具有纤维素纤维的纤维制品被高分子化合物中含有热或光可逆变色性材料所成可逆变色性微粒所染色,并由不损及染色物质感及触感之量的粘合剂所处理而得。
16、一种染色物,其特征为具有纤维素纤维以不损及染色物之质感及触感之量的阳离子性粘合剂所处理的纤维制品被高分子化合物中含有热或光可逆变色性材料所成可逆变色性微粒染色而得。
17、如权利要求第14、15或16项之染色物,其中该纤维制品预先已被着色。
18、如权利要求第14、15或16项之染色物,其中该可逆变色性微粒为高分子化合物中含有热可逆变色性材料与高分子化合物中含有光可逆变色性材料两者。
19、如权利要求第14、15或16项之染色物,其中该可逆变色性微粒为选自酸显色性物质、酸性物质及溶剂3成分混合物;酸显色性物质及酸性物质2成分混合物;以及胆甾型液晶的热可逆变色性材料分散于合成树脂中所成基质。
20、如权利要求第14、15或16项之染色物,其中该可逆变色性微粒为选自酸显色性物质、酸性物质及溶剂3成分混合物;酸显色性物质及酸性物质2成分混合物;以及胆甾型液晶的热可逆变色性材料被包容于高分子化合物的胶囊。
21、如权利要求第14、15、或16项之染色物,其中该可逆变色性微粒为分散有机光变色物质于合成树脂中所成基质。
22、如权利要求第14、15或16项之染色物,其中该可逆变色性微粒为分散有机光变色物质于合成树脂中所成基质被包容于高分子化合物的微胶囊。
23、如权利要求第14、15或16项之染色物,其中该可逆变色性微粒为溶解或分散有机光变色物质于介质中的混合物被包容于高分子化合物的微胶囊。
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