CN106115639A - 一种卷曲叶片形纳米层状g‑C3N4的制备方法 - Google Patents

一种卷曲叶片形纳米层状g‑C3N4的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106115639A
CN106115639A CN201610502644.XA CN201610502644A CN106115639A CN 106115639 A CN106115639 A CN 106115639A CN 201610502644 A CN201610502644 A CN 201610502644A CN 106115639 A CN106115639 A CN 106115639A
Authority
CN
China
Prior art keywords
nano lamellar
blade shape
cellular porous
crimping blade
ultrasonic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN201610502644.XA
Other languages
English (en)
Inventor
夏明珠
李克斌
王有亮
沈新林
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Nanjing University of Science and Technology
Original Assignee
Nanjing University of Science and Technology
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Nanjing University of Science and Technology filed Critical Nanjing University of Science and Technology
Priority to CN201610502644.XA priority Critical patent/CN106115639A/zh
Publication of CN106115639A publication Critical patent/CN106115639A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/06—Binary compounds of nitrogen with metals, with silicon, or with boron, or with carbon, i.e. nitrides; Compounds of nitrogen with more than one metal, silicon or boron
    • C01B21/0605—Binary compounds of nitrogen with carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2002/00—Crystal-structural characteristics
    • C01P2002/70—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data
    • C01P2002/72—Crystal-structural characteristics defined by measured X-ray, neutron or electron diffraction data by d-values or two theta-values, e.g. as X-ray diagram
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
    • C01P2004/04—Particle morphology depicted by an image obtained by TEM, STEM, STM or AFM
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/30—Particle morphology extending in three dimensions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2004/00—Particle morphology
    • C01P2004/60—Particles characterised by their size
    • C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/12—Surface area
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
    • C01P2006/00—Physical properties of inorganic compounds
    • C01P2006/16—Pore diameter
    • C01P2006/17—Pore diameter distribution

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

本发明公开了一种卷曲叶片形纳米层状g‑C3N4材料的制备方法，以尿素作为前驱体热聚合制备蜂窝状多孔g‑C3N4，然后利用液相剥离技术在水、异丙醇等极性溶剂中将蜂窝状多孔g‑C3N4超声剥离成纳米层状g‑C3N4。本发明方法工艺简单，成本低廉，后处理简便。相比传统的液相剥离技术，液相超声剥离蜂窝状多孔g‑C3N4的超声时间大大降低，显著提高了纳米层状g‑C3N4的产率，可以实现纳米层状g‑C3N4的大批量生产，同时改善了纳米层状g‑C3N4在水和有机溶剂中分散性，利于后期应用。

Description

一种卷曲叶片形纳米层状g-C3N4的制备方法
技术领域
本发明涉及一种卷曲叶片形纳米层状g-C3N4的制备方法，属于纳米材料制备领域。
背景技术
g-C3N4，一种类石墨结构的层状材料，在电化学、光催化、生物传感等领域具有广泛的应用前景。普通的块状g-C3N4虽然制备工艺简单，但由于其比表面积小、光生载流子复合率高、水中分散性差，限制了其应用。与体相氮化碳相比，纳米片层g-C3N4具有更大的比表面积，更强的电子-空穴对转移能力，以及更高的载流子分离效率等优点。此外，纳米片层g-C3N4性能稳定且无毒，具有很好的生物兼容性，可以广泛应用于生物成像、生物传感、生物医药等方面。
至今为止，纳米片层g-C3N4的制备方法主要包括液相剥离法、热氧化法、化学氧化法、“bottom-up”缩聚法等。Zhang等人用水作为溶剂超声剥离体相g-C3N4成功制备了超薄的纳米片层g-C3N4，增强了它的光响应和荧光量子产率，然而剥离过程超声时间过长(约16h)且得到的纳米片层g-C3N4产率较低(约0.15mg/ml)，限制了纳米片层g-C3N4的大规模生产(Zhang X,et al.Journal of the American Chemical Society,2012,135(1):18-21.)。Yang等人用异丙醇作为溶剂超声剥离体相g-C3N4制备了纳米片层g-C3N4，然而异丙醇剥离过程所需时间较长，重复率较差，反应需要消耗大量的异丙醇限制了该方法的推广(YangS,et al.Advanced materials,2013,25(17):2452-2456.)。Niu等人通过高温热氧化成功制备了纳米片层g-C3N4，显著提高了g-C3N4的光催化活性，在500-600℃的高温条件下，用氧气分子氧化体相g-C3N4，使得体相g-C3N4不断剥层最后形成纳米片层结构，该过程需在高温下进行，反应不稳定，重现性较差且氧气氧化氮化碳单元结构会产生有害气体，最后所得产率在6％左右，实用性不强(Niu P,et al.Advanced Functional Materials,2012,22(22):4763-4770.)。
因此，优化纳米片层g-C3N4的制备工艺，寻找一种高效、环保、可实现放大生产的纳米片层g-C3N4的制备方法，对于提高纳米片层g-C3N4的实用性具有重要意义。
发明内容
本发明的目的是提供一种卷曲叶片形纳米层状g-C3N4材料的制备方法，通过软模板法直接热聚合尿素合成蜂窝状多孔g-C3N4，再利用液相剥离技术超声剥离多孔g-C3N4，通过选择合适的极性溶剂和控制超声时间来制备卷曲叶片形纳米层状g-C3N4。
为了实现上述目的，本发明的技术方案如下：
一种卷曲叶片形纳米层状g-C3N4材料的制备方法，具体步骤如下：
步骤1，以尿素为前驱体，保持升温速率为15～30℃/min，控制反应体积为总反应容器体积的30％～50％，在500～550℃下反应2～4h，反应结束后自然降温得到蜂窝状多孔g-C3N4；
步骤2，将蜂窝状多孔g-C3N4分散于极性溶剂中，超声剥离4～6h，剥离结束后，烘干去除溶剂，烘干产物在水中超声分散、离心，最终得到卷曲叶片形纳米层状g-C3N4。
优选地，步骤2中，所述的蜂窝状多孔g-C3N4与极性溶剂的质量体积比为1:1～1:3。
步骤2中所述的极性溶剂为水、异丙醇、乙二醇或N-甲基吡咯烷酮。
本发明选取具有蜂窝结构的多孔g-C3N4作为剥离对象，采用超声剥离技术来制备卷曲叶片形纳米片层g-C3N4。蜂窝状多孔g-C3N4通过直接热聚合尿素来制备，其比表面积能够达到100m2/g以上，明显优于普通的多孔g-C3N4(约69m2/g)。发明人发现，由于蜂窝状多孔g-C3N4的特殊结构，以及控制剥离对象蜂窝状多孔g-C3N4的比表面积在100m2/g以上，以水、异丙醇、乙二醇或N-甲基吡咯烷酮为溶剂，能够大大减少超声剥离时间，显著提高纳米片层g-C3N4的产率，约1.2mg/mL，可以实现纳米层状g-C3N4的大批量生产。
与现有技术相比，本发明具有以下显著优点：
1、本发明方法工艺简单，成本低廉，相比传统的液相剥离技术，超声时间大大降低，从10～16h降低到4～6h，同时显著提高了纳米层状g-C3N4的产率，从0.15mg/mL提高到1.2mg/mL；
2、制备出的纳米层状g-C3N4具有较强荧光性能，光催化活性强等特点，在水和有机溶剂中分散性更好，利于后期应用。
附图说明
图1为实施例1中所得的蜂窝状多孔g-C3N4的BET和孔径分布图。
图2为实施例1中所得的卷曲叶片形纳米层状g-C3N4材料的XRD图。
图3为实施例1中所得的蜂窝状多孔g-C3N4的透射电镜图。
图4为实施例1中所得的卷曲叶片形纳米层状g-C3N4材料的透射电镜图。
具体实施方式
实施例1
一种卷曲叶片形的纳米层状g-C3N4材料的制备方法，具体步骤如下：
称取5g尿素先在烘箱中80℃烘干除去水分，将干燥的尿素置于瓷方舟里盖好盖子保持30％反应体积，将瓷方舟放到管式炉中在550℃下反应4h，以30℃/min的速率升温并且保持空气流通，反应结束后得到100mg蜂窝状多孔g-C3N4。称取100mg蜂窝状多孔g-C3N4于250mL烧杯中，往烧杯里加入100mL异丙醇，在超声仪器中超声4h。超声结束后静置30min倒出烧杯中的上层清液，将下层悬浊液放入烘箱中烘干除去异丙醇。烘干后得到黄色粉末，将黄色粉末置于50mL水中超声半小时得到黄色悬浊液。将黄色悬浊液在离心机中以3000rpm的转速离心5min得到乳白色g-C3N4胶体，胶体烘干即为卷曲叶片形纳米层状g-C3N4。
图1为本实施例制得的蜂窝状多孔g-C3N4的BET和孔径分布图，从图1可知蜂窝状多孔g-C3N4的比表面积在135m2/g左右；孔隙率高且孔径主要分布在10-50nm之间。由于多孔材料的结构特点且蜂窝状具有比较高的孔隙率使得剥层效率显著提高，较大的BET也证明多孔材料具有膨胀的基底也使得蜂窝状多孔g-C3N4更容易剥离成纳米片层g-C3N4。
卷曲叶片形纳米层状g-C3N4的XRD数据如图2所示，从图2可知卷曲叶片形纳米层状g-C3N4的(100)晶面已经消失且(002)晶面的峰强度显著降低。
蜂窝状多孔g-C3N4的透射电镜如图3所示，材料为多孔结构，孔隙率较高且孔径大小约几十纳米左右。
卷曲叶片形纳米层状g-C3N4的透射电镜如图4所示。从图4可知卷曲叶片形纳米层状g-C3N4呈现纳米片层结构且片层边缘出现卷曲状；整体看片层大小大概在几十纳米左右，在水中具有优异的分散性。
实施例2
一种卷曲叶片形的纳米层状g-C3N4材料的制备方法，具体步骤如下：称取5g尿素先在烘箱中80℃烘干除去水分将干燥的尿素置于瓷方舟里盖好盖子保持50％反应体积，将瓷方舟放到管式炉中在500℃下反应4h，以30℃/min的速率升温并且保持空气流通，反应结束后得到100mg蜂窝状多孔g-C3N4。称取100mg蜂窝状多孔g-C3N4于250mL烧杯中，往烧杯里加入100mL异丙醇，在超声仪器中超声4h。超声结束后静置30min倒出烧杯中的上层清液，将下层悬浊液放入烘箱中烘干除去异丙醇。烘干后得到黄色粉末，将黄色粉末置于50mL水中超声半小时得到黄色悬浊液。将黄色悬浊液在离心机中以3000rpm的转速离心5min得到乳白色g-C3N4胶体，胶体烘干即为卷曲叶片形纳米层状g-C3N4。
本实施例制得的蜂窝状多孔g-C3N4的比表面积在102m2/g左右，该比表面积下的蜂窝状多孔g-C3N4经超声剥离能够制备得到卷曲叶片形纳米层状g-C3N4。
实施例3
一种卷曲叶片形的纳米层状g-C3N4材料的制备方法，具体步骤如下：
称取5g尿素先在烘箱中80℃烘干除去水分，将干燥的尿素置于瓷方舟里盖好盖子保持30％反应体积，将瓷方舟放到管式炉中在550℃下反应4h，以15℃/min的速率升温并且保持空气流通，反应结束后得到100mg蜂窝状多孔g-C3N4。称取100mg蜂窝状多孔g-C3N4于250mL烧杯中，往烧杯里加入100mL N-甲基吡咯烷酮，在超声仪器中超声6h。超声结束后将黄色悬浊液在离心机中以3000rpm的转速离心5min得到乳白色g-C3N4胶体，胶体烘干即为卷曲叶片形纳米层状g-C3N4。
本实施例制得的蜂窝状多孔g-C3N4的比表面积在105m2/g左右，该比表面积下的蜂窝状多孔g-C3N4经超声剥离能够制备得到卷曲叶片形纳米层状g-C3N4。
实施例4
一种卷曲叶片形的纳米层状g-C3N4材料的制备方法，具体步骤如下：
称取5g尿素先在烘箱中80℃烘干除去水分，将干燥的尿素置于瓷方舟里盖好盖子保持30％反应体积，将瓷方舟放到管式炉中在550℃下反应2h，以20℃/min的速率升温并且保持空气流通，反应结束后得到100mg蜂窝状多孔g-C3N4。称取100mg蜂窝状多孔g-C3N4于250mL烧杯中，往烧杯里加入300mL乙二醇，在超声仪器中超声4h。超声结束后在离心机中以3000rpm的转速离心5min得到乳白色g-C3N4胶体，胶体烘干即为卷曲叶片形纳米层状g-C3N4。
本实施例制得的蜂窝状多孔g-C3N4的比表面积在100m2/g左右，该比表面积下的蜂窝状多孔g-C3N4经超声剥离能够制备得到卷曲叶片形纳米层状g-C3N4。
实施例5
一种卷曲叶片形的纳米层状g-C3N4材料的制备方法，具体步骤如下：
称取5g尿素先在烘箱中80℃烘干除去水分，将干燥的尿素置于瓷方舟里盖好盖子保持30％反应体积，将瓷方舟放到管式炉中在550℃下反应4h，以20℃/min的速率升温并且保持空气流通，反应结束后得到100mg蜂窝状多孔g-C3N4。称取100mg蜂窝状多孔g-C3N4于250mL烧杯中，往烧杯里加入300mL去离子水，在超声仪器中超声6h。超声结束后静置30min，然后将悬浊液进行离心操作。将悬浊液倒入离心管中然后在离心机以3000rpm的转速离心5min得到乳白色g-C3N4胶体，胶体烘干即为卷曲叶片形纳米层状g-C3N4。
本实施例制得的蜂窝状多孔g-C3N4的比表面积在102m2/g左右，该比表面积下的蜂窝状多孔g-C3N4经超声剥离能够制备得到卷曲叶片形纳米层状g-C3N4。对比例1
称取5g尿素先在烘箱中80℃烘干除去水分将干燥的尿素置于瓷方舟里盖好盖子保持50％反应体积，将瓷方舟放到管式炉中在500℃下反应4h，以15℃/min的速率升温并且保持空气流通，反应结束后得到约100mg黄色产物。称取100mg黄色产物于250mL烧杯中，往烧杯里加入100mL异丙醇，在超声仪器中超声4h。超声结束后静置30min倒出烧杯中的上层清液，将下层悬浊液放入烘箱中烘干除去异丙醇。烘干后得到黄色粉末，将黄色粉末置于50mL水中超声半小时得到黄色悬浊液。将黄色悬浊液在离心机中以3000rpm的转速离心5min并未得到乳白色g-C3N4胶体，即该实验条件下不能成功制得纳米层状g-C3N4材料。
本对比例制得的蜂窝状多孔g-C3N4的比表面积仅为58m2/g左右，该比表面积下的蜂窝状多孔g-C3N4经超声剥离无法制备得到卷曲叶片形纳米层状g-C3N4。
通过实施例1～5与对比例1的对比可知，通过控制剥离对象蜂窝状多孔g-C3N4的比表面积在100m2/g以上，成功制备纳米片层g-C3N4，并显著提高了其产率。

Claims (3)

1.一种卷曲叶片形纳米层状g-C3N4材料的制备方法，其特征在于，具体步骤如下：
步骤1，以尿素为前驱体，保持升温速率为15～30℃/min，控制反应体积为总反应容器体积的30％～50％，在500～550℃下反应2～4h，反应结束后自然降温得到蜂窝状多孔g-C3N4；
步骤2，将蜂窝状多孔g-C3N4分散于极性溶剂中，超声剥离4～6h，剥离结束后，烘干去除溶剂，烘干产物在水中超声分散、离心，最终得到卷曲叶片形纳米层状g-C3N4。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述的蜂窝状多孔g-C3N4与极性溶剂的质量体积比为1:1～1:3。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，步骤2中，所述的极性溶剂为水、异丙醇、乙二醇或N-甲基吡咯烷酮。
CN201610502644.XA 2016-06-29 2016-06-29 一种卷曲叶片形纳米层状g‑C3N4的制备方法 Pending CN106115639A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610502644.XA CN106115639A (zh) 2016-06-29 2016-06-29 一种卷曲叶片形纳米层状g‑C3N4的制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201610502644.XA CN106115639A (zh) 2016-06-29 2016-06-29 一种卷曲叶片形纳米层状g‑C3N4的制备方法

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN106115639A true CN106115639A (zh) 2016-11-16

Family

ID=57284876

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201610502644.XA Pending CN106115639A (zh) 2016-06-29 2016-06-29 一种卷曲叶片形纳米层状g‑C3N4的制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106115639A (zh)

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108101010A (zh) * 2017-12-15 2018-06-01 南京理工大学 石墨相氮化碳量子点的制备方法
CN108313990A (zh) * 2018-02-12 2018-07-24 贵州医科大学 一种多孔石墨相氮化碳纳米片的简便制备方法及应用
CN108940330A (zh) * 2017-05-18 2018-12-07 南京理工大学 一种BiOCl/g-C3N4异质结光催化剂的制备方法
CN111068733A (zh) * 2019-12-24 2020-04-28 河北工业大学 一种g-C3N4纳米卷的制备方法及其应用
CN111189887A (zh) * 2020-01-09 2020-05-22 中国石油大学(华东) 一种湿度传感器及其制造方法和应用

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104310321A (zh) * 2014-09-15 2015-01-28 浙江大学 多孔g-C3N4半导体材料的制备方法
CN105195204A (zh) * 2015-10-19 2015-12-30 合肥工业大学 一种超细g-C3N4纳米光催化剂及其制备方法
CN105688969A (zh) * 2016-02-19 2016-06-22 厦门大学 一种光解水制氢催化剂的制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN104310321A (zh) * 2014-09-15 2015-01-28 浙江大学 多孔g-C3N4半导体材料的制备方法
CN105195204A (zh) * 2015-10-19 2015-12-30 合肥工业大学 一种超细g-C3N4纳米光催化剂及其制备方法
CN105688969A (zh) * 2016-02-19 2016-06-22 厦门大学 一种光解水制氢催化剂的制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
HUILIN HOU ET.AL: "Superior thoroughly mesoporous ternary hybrid photocatalysts of TiO2/WO3/g-C3N4 nanofibers for visible-light-driven hydrogen evolution", 《JOURNAL OF MATERIALS CHEMISTRY A》 *

Cited By (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN108940330A (zh) * 2017-05-18 2018-12-07 南京理工大学 一种BiOCl/g-C3N4异质结光催化剂的制备方法
CN108101010A (zh) * 2017-12-15 2018-06-01 南京理工大学 石墨相氮化碳量子点的制备方法
CN108313990A (zh) * 2018-02-12 2018-07-24 贵州医科大学 一种多孔石墨相氮化碳纳米片的简便制备方法及应用
CN111068733A (zh) * 2019-12-24 2020-04-28 河北工业大学 一种g-C3N4纳米卷的制备方法及其应用
CN111189887A (zh) * 2020-01-09 2020-05-22 中国石油大学(华东) 一种湿度传感器及其制造方法和应用

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106115639A (zh) 一种卷曲叶片形纳米层状g‑C3N4的制备方法
CN105523541B (zh) 杂原子掺杂的多孔碳空心微球及其制备方法
CN104724699B (zh) 纤维素为原料制备生物质石墨烯的方法
US20190355985A1 (en) Method for preparing silicon-carbon-graphene composite, composite prepared according thereto, and secondary battery to which same is applied
CN104617261B (zh) 一种锂离子电池硅碳纳米管复合负极材料制备方法
CN104843708B (zh) 一种碳化钨空心半球的制备方法
CN107628597B (zh) 一种利用SiO2包覆法制备具有微孔及介孔结构生物质碳材料的方法
CN105347328A (zh) 一种以蔗糖为碳源制备单分散碳微球的方法
CN102544479B (zh) 钴酸锌阵列/碳布复合锂离子电池负极材料的制备方法
CN107342411A (zh) 一种石墨烯‑硅碳锂离子电池负极材料的制备方法
CN105502342A (zh) 一种以多巴胺为碳源制备纳米空心碳球的方法
CN105129764B (zh) 通过醛类化合物快速、高产制备碳量子点的方法
CN102148351A (zh) 锂电池电极材料的制备方法
CN104150465A (zh) 制备中空碳球的方法
CN103908979A (zh) 一种负载型纳米TiO2催化剂及其制备方法
CN102054974B (zh) 一种二氧化锡/碳复合中空球的制备方法
CN106492863B (zh) 利用冷等离子体制备非贵金属碳化钼催化剂的方法
CN106504902A (zh) 一种CuO@MnO2核壳结构多孔纳米线材料及其制备方法
CN102585517A (zh) 一种壳层内嵌磁性微粒的中空聚膦腈微球及其制备方法
CN103588165A (zh) 一种三维跨尺度碳电极阵列结构及其制备方法
CN107161989A (zh) 一种蜂窝状三维石墨烯的制备方法
CN106587155A (zh) 一种高浓度二硫化钼纳米片分散液及其制备方法和应用
CN103801354B (zh) 一种后退火处理的石墨相氮化碳空心球可见光催化剂
CN113353929B (zh) 生物质碳材料及其制备方法
CN106745262B (zh) 一种利用氧化少层硫化钼制备非晶氧化钼纳米片的方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
RJ01 Rejection of invention patent application after publication

Application publication date: 20161116

RJ01 Rejection of invention patent application after publication