CN106103122A - 热敏记录体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供耐热变色性、尤其白纸部的耐热变色性优异的热敏记录体。本发明的热敏记录体，其特征在于，其是具有支承体、设置于该支承体上且含有颜料和粘合剂作为主成分的底涂层、设置于该底涂层上且含有无色或淡色的供电子性隐色染料和受电子性显色剂作为主成分的热敏记录层的热敏记录体，其中，该底涂层所含有的颜料为纺锤形状的一次粒子凝聚成放射状形成二次粒子而成的瓣状体型轻质碳酸钙，该瓣状体型轻质碳酸钙的体积密度为240g/L以下。

Description

热敏记录体
技术领域
本发明涉及一种耐热变色性、尤其白纸部的耐热变色性优异的热敏记录体，所述热敏记录体利用了无色或淡色的供电子性隐色染料(以下也称作“隐色染料”。)与受电子性显色剂(以下也称作“显色剂”。)的发色反应。
背景技术
通常，热敏记录体通常为将无色或淡色的隐色染料和酚性化合物等显色剂分别磨碎分散成微细粒子后将两者混合，再添加粘合剂、填充剂、灵敏度提高剂、润滑剂及其他助剂，并将所得的涂液涂敷于纸、合成纸、膜、塑料等支承体而成的涂层，其被广范地用作各种记录介质。
近年来，此种热敏记录体被用于传真、计算机的终端打印机、自动售票机、测量用记录仪等中。进而，热敏记录体的用途还扩大到各种票券用途、收款条(receipt)用途、标签用途、银行的ATM用途、气体或电气的检测针用途、交通券等代金券用途等，需要在以往更严酷的条件、例如盛夏的车内的高温状态等环境下的图像部及白纸部的保存性。为了解决此种问题，研究了显色剂、染料及保护层的构成等(专利文献1～3等)。
另外，还提出通过在支承体与热敏记录层之间设置含有无机颜料或塑料粒子的底涂层来改善记录灵敏度或印刷移动性(专利文献4、5等)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平10-86529
专利文献2：日本特开2008-6739
专利文献3：日本特开2010-94986
专利文献4：日本特开平05-162446
专利文献5：日本特开2012-076228
发明内容
发明要解决的课题
以往，为了改善热敏记录体的耐热变色性、尤其白纸部的耐热变色性，如上述那样主要对显色剂、染料及保护层的构成等进行了研究(专利文献1～3等)，但是本发明人等研究了如下内容：在支承体与热敏记录层之间设置底涂层，并利用底涂层的构成改善热敏记录体的耐热变色性。
为此，本发明的课题在于提供耐热变色性、尤其白纸部的耐热变色性优异的热敏记录体。
用于解决课题的手段
本发明人等进行深入研究的结果发现：在热敏记录体的支承体与热敏记录层之间设置底涂层，并使该底涂层中含有具有特征性的瓣状体型形状的轻质碳酸钙作为颜料，所述轻质碳酸钙是纺锤形状的一次粒子凝聚成放射状形成二次粒子而成的，并且将该轻质碳酸钙的体积密度限定为特定的体积密度，由此改善热敏记录体的耐热变色性、尤其白纸部的耐热变色性。由此完成本发明。
认为：本发明中使用的瓣状体型轻质碳酸钙具有特定的形状和体积密度(参照图1、2)，含有此种颜料的底涂层会有效地阻碍从支承体侧向热敏记录层的热传递，因此即使在高温环境进行保存，也会减轻向热敏记录层的热传递，使耐热变色性优异。
另外认为：若底涂层含有此种颜料，则对底涂层和邻接的热敏记录层中所含的材料具有特有的吸收性能。例如认为：热敏记录层中所含的发色材料、尤其显色剂因利用印刷时的热敏磁头的加热而熔融后，不能参与发色、即无法得到与隐色染料的化学反应机会而剩余的显色剂被吸收于底涂层中。认为其结果为：残渣不易附着于热敏磁头，使印刷移动性(耐磁头残渣性)提高。另外认为：还会影响此种底涂层中所含的粘合剂的发现。
即，本发明为一种热敏记录体，其是具有支承体、设置于该支承体上且含有颜料和粘合剂作为主成分的底涂层、设置于该底涂层上且含有无色或淡色的供电子性隐色染料和受电子性显色剂作为主成分的热敏记录层的热敏记录体，其中，该底涂层所含有的颜料为纺锤形状的一次粒子凝聚成放射状形成二次粒子而成的瓣状体型轻质碳酸钙，该瓣状体型轻质碳酸钙的体积密度为240g/L以下。
附图说明
图1为瓣状体型轻质碳酸钙(Albacar LO)的照片。
图2为瓣状体型轻质碳酸钙(TP221BM)的照片。
具体实施方式
本发明的热敏记录体包含支承体、设置与该支承体上的底涂层及设置于该底涂层上的热敏记录层。
该底涂层含有颜料和粘合剂作为主成分，该颜料为纺锤形状的一次粒子凝聚成放射状形成二次粒子而成的瓣状体型轻质碳酸钙。
另外，该瓣状体型轻质碳酸钙的体积密度为240g/L以下，优选为150～220g/L。该体积密度按照JIS-K-5101-12-1(颜料试验方法-第12部：表观密度或表观比容-第1节：静置法)进行测定。
本发明中使用的瓣状体型轻质碳酸钙为纺锤形状的轻质碳酸钙的一次粒子凝聚成放射状形成二次粒子而成的瓣状体型轻质碳酸钙，放射状是指：例如各一次粒子的长度方向从上述二次粒子的中心附近以放射状延伸的状态。
本发明中使用的瓣状体型轻质碳酸钙例如能够以Specialty Minerals Inc.公司制Albacar LO(体积密度：210g/L)或奥多摩工业公司制TP221BM(体积密度230g/L)等形式获得。
予以说明，可以将瓣状体型轻质碳酸钙利用球磨机、磨碎机、砂磨机等公知的粉碎装置实施粉碎处理后使用。
在本发明的底涂层中可以使用除本发明的瓣状体型轻质碳酸钙以外的颜料。作为除瓣状体型轻质碳酸钙以外的颜料，可列举例如：形成不定形状的二次粒子而成的轻质碳酸钙、针状的一次粒子凝聚成放射状形成二次粒子而成的毛栗状的轻质碳酸钙、未形成二次粒子而包含纺锤形状、针状、柱状、角状、球状等形状的一次粒子的轻质碳酸钙、重质碳酸钙、(烧成)高岭土、粘土、滑石、二氧化硅、氧化铝、氧化锌、氧化钛、碳酸镁、氢氧化铝、氢氧化镁、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙等。这些颜料也可以单独使用或2种以上混合使用。
在底涂层含有除本发明的瓣状体型轻质碳酸钙以外的颜料的情况下，本发明的瓣状体型轻质碳酸钙的含量优选为底涂层所含有的全部颜料(包含本发明的瓣状体型轻质碳酸钙)的50重量％以上，更优选为70重量％以上，特别优选为90重量％以上。
若使本发明的底涂层中还含有有机中空粒子，则白纸部的耐热变色性进一步提高，并且底涂层的隔热性提高，得到发色灵敏度优异的热敏记录体，因此优选。
本发明中使用的有机中空粒子是以热塑性树脂为壳且内部含有除空气外的气体的有机粒子，其为已经处于发泡状态的微小中空粒子。
作为热塑性树脂的例子，可列举聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酸酯、聚丙烯腈、聚丁二烯或它们的共聚物。特别优选聚苯乙烯等苯乙烯系树脂、聚丙烯酸酯或聚丙烯腈等丙烯酸系树脂、它们的共聚物、或以聚偏二氯乙烯和聚丙烯腈为主体的共聚物树脂。此种有机中空粒子具体可以以JSR公司制商品名SX8782、日本ZEON公司制商品名MH5055、MH8103K、Rohm&Haas JAPAN公司制商品名ROPAQUE HP-91等形式获得。
有机中空粒子的中空率优选为40～90％、更优选为45～90％。若中空率不足40％，则隔热性变得不充分，来自热敏磁头等的热能量容易从支承体通过而释放到热敏记录体外，因此有时无法得到对白纸部的耐热变色性或发色灵敏度而言充分的效果。
在此，中空率由中空粒子的外径和内径来计算，以中空率＝(中空粒子的内径/中空粒子的外径)3×100(％)来表示。
有机中空粒子的平均粒径优选为0.5～10μm，更优选为1～5μm。若平均粒径大于10μm，则形成于底涂层上的热敏记录层表面的平滑性降低，热敏记录体与热敏磁头等的密合性降低，因此有时无法得到充分的效果。另外，若平均粒径小于0.5μm，则中空粒子中所含有的上述气体的量少，因此有时无法得到充分的效果。
在此，平均粒径在将粒子按照粒径划分为两者时以粒径较大一方和粒径较小一方的粒子处于等量(体积基准)的中值粒径d50来表示，其可以利用激光衍射式粒度分布测定装置进行测定。
作为在底涂层中使用的粘合剂，可例示：完全皂化聚乙烯醇、部分皂化聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、硅醇改性聚乙烯醇、阳离子改性聚乙烯醇、末端烷基改性聚乙烯醇等聚乙烯醇类；羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、乙酰基纤维素等纤维素醚及其衍生物；淀粉、酶改性淀粉、热化学改性淀粉、氧化淀粉、酯化淀粉、醚化淀粉(例如羟乙基化淀粉等)、阳离子化淀粉等淀粉类；聚丙烯酰胺、阳离子性聚丙烯酰胺、阴离子性聚丙烯酰胺、两性聚丙烯酰胺等聚丙烯酰胺类等水溶性树脂；聚酯聚氨酯系树脂、聚醚聚氨酯系树脂、聚氨酯系离聚物树脂等聚氨酯系树脂；苯乙烯-丁二烯共聚物、苯乙烯-丁二烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯一丁二烯-丙烯酸共聚物等苯乙烯-丁二烯系树脂；包含(甲基)丙烯酸及(甲基)丙烯腈等能够与(甲基)丙烯酸共聚的单体成分的丙烯酸系树脂；包含乙烯、丙烯、丁烯等烯烃及(甲基)丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸等不饱和羧酸等能够与烯烃共聚的单体成分的聚烯烃系树脂；聚乙酸乙烯酯、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚丙烯酸酯、聚苯乙烯及它们的共聚物、硅酮树脂、石油树脂、萜烯树脂、酮树脂、香豆酮(cumarone resin)树脂等非水溶性树脂。
其中，作为水溶性树脂，优选聚乙烯醇类、纤维素醚及其衍生物、淀粉类，更优选聚乙烯醇类。水溶性树脂可以溶解于水等溶剂来使用。
另外，作为非水溶性树脂，优选苯乙烯-丁二烯系树脂、丙烯酸系树脂、聚烯烃系树脂，更优选苯乙烯-丁二烯系树脂。非水溶性树脂可以以在水或其他介质中乳化或分散成浆料状的乳液的形式来使用。
这些粘合剂可以根据要求品质而并用2种以上。
作为在本发明的底涂层中使用的粘合剂，优选以一定比率并用水溶性树脂和非水溶性树脂。
水溶性树脂/非水溶性树脂的重量比(固体成分)优选为35/100以下、更优选为3/100～30/100、进一步优选为3/100～20/100。
若水溶性树脂/非水溶性树脂的重量比变大而超过35/100，则存在耐热变色性、印刷画质、耐磁头残渣性降低的倾向(参照后述的实施例)。
另外，若水溶性树脂不足3/100，则无法充分得到后述的迁移的抑止效果，有时使涂敷层的强度降低。
聚乙烯醇类等水溶性树脂通常粘性和保水性高，渗透到本发明的含有具有特定的形状和体积密度的颜料的底涂层的空隙中，容易定影。因此认为：会填埋底涂层的空隙，使耐热变色性、印刷画质、耐磁头残渣性降低。
另一方面，苯乙烯-丁二烯系树脂等非水溶性树脂通常粘性和保水性低，容易发生贯穿本发明的含有具有特定的形状和体积密度的颜料的底涂层而渗透至支承体的所谓迁移。
认为：通过适度地调整水溶性树脂与非水溶性树脂的配合比而将两者并用，从而能够在抑制迁移的同时使底涂层处于高体积(低密度)状态，并且能够得到适度的耐热变色性、印刷画质、耐磁头残渣性。
在本发明中，可以在不阻碍对上述课题的所期望的效果的范围在底涂层中使用分散剂、增塑剂、增稠剂、表面活性剂、活性剂、pH调节剂、消泡剂、保水剂、防腐剂、着色染料、紫外线吸收剂、抗氧化剂、疏水疏油剂等各种助剂。
底涂层中使用的颜料、有机中空粒子、粘合剂的量根据所要求的性能及记录适应性来确定，并无特别限定，通常，相对于底涂层的全部固体成分100重量份，颜料以固体成分计为50～95重量份、优选为70～90重量份。另外，有机中空粒子相对于底涂层的全部固体成分100重量份的含量以固体成分计优选为1～18重量份、更优选为3～15重量份。若有机中空粒子的含量变多，则出现发色灵敏度提高的倾向，若含量超过18重量份，则在热敏磁头等附着残渣，有时使印刷移动性(耐磁头残渣性)降低。粘合剂的含量以固体成分计优选为7～30重量份、更优选为10～25重量份。
在本发明中，支承体及在支承体上涂敷底涂层的手段并无特别限定，可以在纸、再生纸、塑料膜、合成纸等适当材质的支承体上按照公知惯用技术进行涂敷。例如能够从具有气刀涂布机、棒式刮板涂布机、弯刀(bent blade)涂布机、斜刀(bevel blade)涂布机、辊涂机、帘式涂布机等各种涂布机的机外涂敷机、机内涂敷机适当选择使用，若使用棒式刮板涂布机、弯刀涂布机、斜刀涂布机等刮刀涂敷机，则能够进行高浓度下的涂敷，因此底涂层涂敷液容易渗透到支承体中，形成均匀的底涂层，因此优选。
底涂层的涂敷量根据所要求的性能及记录适应性来确定，并无特别限定，通常的涂敷量以固体成分计为1～15g/m2左右。
接着，例示了本发明的热敏记录体的热敏记录层中所使用的各种材料，粘合剂、交联剂、颜料等也可以在不阻碍对上述课题的所期望的效果的范围使用在根据需要设置的各涂敷层中。
作为显色剂，在以往的压敏或热敏记录纸的领域中公知的显色剂均可使用，并无特别限制，可列举例如：活性白土、绿坡缕石、胶体二氧化硅、硅酸铝等无机酸性物质、4，4’-异丙叉二苯酚、1，1-双(4-羟基苯基)环己烷、2，2-双(4-羟基苯基)-4-甲基戊烷、4，4’-二羟基二苯基硫醚、氢醌单苄基醚、4-羟基苯甲酸苄酯、4，4’-二羟基二苯基砜、2，4’-二羟基二苯基砜、4-羟基-4’-异丙氧基二苯基砜、4-羟基-4’-正丙氧基二苯基砜、双(3-烯丙基-4-羟基苯基)砜、4-羟基-4’-甲基二苯基砜、4-羟基苯基-4’-苄基氧基苯基砜、3，4-二羟基苯基-4’-甲基苯基砜、1-[4-(4-羟基苯基磺酰基)苯氧基]-4-[4-(4-异丙氧基苯基磺酰基)苯氧基]丁烷、日本特开2003-154760号公报记载的酚缩合组合物、日本特开平8-59603号公报记载的氨基苯磺酰胺衍生物、双(4-羟基苯硫基乙氧基)甲烷、1，5-二(4-羟基苯硫基)-3-氧杂戊烷、双(对羟基苯基)乙酸丁酯、双(对羟基苯基)乙酸甲酯、1，1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、1，4-双[α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基]苯、1，3-双[α-甲基-α-(4’-羟基苯基)乙基]苯、二(4-羟基-3-甲基苯基)硫醚、2，2’-硫代双(3-叔辛基苯酚)、2，2’-硫代双(4-叔辛基苯酚)、WO97/16420号中记载的二苯基砜交联型化合物等酚性化合物、WO02/081229号或日本特开2002-301873号公报记载的化合物、或N，N’-二间氯苯基硫脲等硫脲化合物、对氯苯甲酸、没食子酸硬脂酯、双[4-(正辛基氧基羰基氨基)水杨酸锌]二水合物、4-[2-(对甲氧基苯氧基)乙基氧基]水杨酸、4-[3-(对甲苯基磺酰基)丙基氧基]水杨酸、5-[对(2-对甲氧基苯氧基乙氧基)枯基]水杨酸等芳香族羧酸及这些芳香族羧酸的锌、镁、铝、钙、钛、锰、锡、镍等多价金属盐等盐、以及硫氰酸锌的安替比林(antipyrin)络合物、对甲醛基苯甲酸(Terephthalaldehydic Acid)与其他芳香族羧酸的复合锌盐等。这些显色剂也可以单独使用或2种以上混合使用。1-[4-(4-羟基苯基磺酰基)苯氧基]-4-[4-(4-异丙氧基苯基磺酰基)苯氧基]丁烷例如可以以株式会社API Corporation制商品名JKY-214的形式获得，日本特开2003-154760号公报记载的酚缩合组合物例如可以以株式会社API Corporation制商品名JKY-224的形式获得，国际公开WO97/16420号中记载的二苯基砜交联型化合物可以以日本曹达(株)制商品名D-90的形式获得。另外，WO02/081229号等中记载的化合物可以以日本曹达(株)制商品名NKK-395、D-100的形式获得。此外，也可以含有日本特开平10-258577号公报记载的高级脂肪酸金属复盐或多价羟基芳香族化合物等金属螯合物型发色成分。
作为隐色染料，以往的压敏或热敏记录纸领域中公知的隐色染料均可使用，并无特别限制，优选三苯基甲烷系化合物、荧烷系化合物、芴系化合物、二乙烯基系化合物等。以下示出代表性的无色或淡色的染料(染料前体)的具体例。另外，这些染料前体可以单独使用或2种以上混合使用。
＜三苯基甲烷系隐色染料＞
3，3-双(对二甲基氨基苯基)-6-二甲基氨基苯酞〔别名结晶紫内酯〕、3，3-双(对二甲基氨基苯基)苯酞〔别名孔雀绿内酯〕
＜荧烷系隐色染料＞
3-二乙基氨基-6-甲基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(邻，对-二甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(邻氟苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-(间甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基一7-正辛基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-正辛基氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-苄基氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-甲基-7-二苄基氨基荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-氯-7-对甲基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-7-甲基荧烷、3-二乙基氨基-7-氯荧烷、3-二乙基氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(对氯苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烷、3-二乙基氨基-苯并〔a〕荧烷、3-二乙基氨基-苯并〔c〕荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(邻，对-二甲基苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(邻氟苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-氯荧烷、3-二丁基氨基-6-乙氧基乙基-7-苯胺基荧烷、3-二丁基氨基一6-氯一7-苯胺基荧烷、3-二丁基氨基-6-甲基-7-对甲基苯胺基荧烷、3-二丁基氨基-7-(邻氯苯胺基)荧烷、3-二丁基氨基-7-(邻氟苯胺基)荧烷、3-二-正戊基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3一二-正戊基氨基-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烷、3-二-正戊基氨基-7-(间三氟甲基苯胺基)荧烷、3-二-正戊基氨基-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-二-正戊基氨基-7-(对氯苯胺基)荧烷、3-吡咯烷基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-哌啶子基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-甲基-N-环己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-环己基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-己基(キシル)氨基)-6-甲基-7-(对氯苯胺基)荧烷、3-(N-乙基-对甲苯氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异戊基氨基)-6-氯-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-四氢糠基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-异丁基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-(N-乙基-N-乙氧基丙基氨基)-6-甲基-7-苯胺基荧烷、3-环己基氨基-6-氯荧烷、2-(4-氧杂己基)-3-二甲基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-(4-氧杂己基)-3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-(4-氧杂己基)-3-二丙基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷、2-甲基-6-对(对二甲基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-甲氧基-6-对(对二甲基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-氯-3-甲基-6-对(对苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-氯-6-对(对二甲基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-硝基-6-对(对二乙基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-氨基-6-对(对二乙基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-二乙基氨基-6-对(对二乙基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-苯基-6-甲基-6-对(对苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-苄基-6-对(对苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2-羟基-6-对(对苯基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、3-甲基-6-对(对二甲基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-对(对二乙基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、3-二乙基氨基-6-对(对二丁基氨基苯基)氨基苯胺基荧烷、2，4-二甲基-6-〔(4-二甲基氨基)苯胺基〕-荧烷
＜芴系隐色染料＞
3，6，6’-三(二甲基氨基)螺〔芴-9，3’-苯酞〕、3，6，6’-三(二乙基氨基)螺〔芴-9，3’-苯酞〕
＜二乙烯基系隐色染料＞
3，3-双-〔2-(对二甲基氨基苯基)-2-(对甲氧基苯基)乙烯基〕-4，5，6，7-四溴苯酞、3，3-双-〔2-(对二甲基氨基苯基)-2-(对甲氧基苯基)乙烯基〕-4，5，6，7-四氯苯酞、3，3-双-〔1，1-双(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基〕-4，5，6，7-四溴苯酞、3，3-双-〔1-(4-甲氧基苯基)-1-(4-吡咯烷基苯基)乙烯-2-基〕-4，5，6，7-四氯苯酞
＜其他＞
3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、3-(4-二乙基氨基-2-乙氧基苯基)-3-(1-辛基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、3-(4-环己基乙基氨基-2-甲氧基苯基)-3-(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)-4-氮杂苯酞、3，3-双(1-乙基-2-甲基吲哚-3-基)苯酞、3，6-双(二乙基氨基)荧烷-γ-(3’-硝基)苯胺基内酰胺、3，6-双(二乙基氨基)荧烷-γ-(4’-硝基)苯胺基内酰胺、1，1-双-〔2’，2’，2″，2″-四-(对二甲基氨基苯基)-乙烯基〕-2，2-二腈乙烷、1，1-双-〔2’，2’，2″，2″-四-(对二甲基氨基苯基)-乙烯基〕-2-β-萘酰基乙烷、1，1-双-〔2’，2’，2″，2″-四-(对二甲基氨基苯基)-乙烯基〕-2，2-二乙酰基乙烷、双-〔2，2，2’，2’-四-(对二甲基氨基苯基)-乙烯基〕-甲基丙二酸二甲酯
作为敏化剂，可以使用现有公知的敏化剂。作为该敏化剂，可例示：硬脂酸酰胺、棕榈酸酰胺等脂肪酸酰胺、亚乙基双酰胺、褐煤酸蜡、聚乙烯蜡、1，2-双-(3-甲基苯氧基)乙烷、对苄基联苯、β-苄基氧基萘、4-联苯对甲苯基醚、间三联苯、1，2-二苯氧基乙烷、草酸二苄酯、草酸二(对氯苄基)酯、草酸二(对甲基苄基)酯、对苯二甲酸二苄酯、对苄基氧基苯甲酸苄酯、二对甲苯基碳酸酯、苯基-α-萘基碳酸酯、1，4-二乙氧基萘、1-羟基-2-萘甲酸苯酯、邻二甲苯-双-(苯基醚)、4-(间甲基苯氧基甲基)联苯、4，4’-乙烯二氧基-双-苯甲酸二苄酯、二苯甲酰基氧基甲烷、1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烯、双[2-(4-甲氧基-苯氧基)乙基]醚、对硝基苯甲酸甲酯、对甲苯磺酸苯酯、邻甲苯磺酰胺、对甲苯磺酰胺等。这些敏化剂可以单独使用或2种以上混合使用。
作为颜料，可列举高岭土、烧成高岭土、碳酸钙、氧化铝、氧化钛、碳酸镁、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、氢氧化铝、二氧化硅等，也可以根据要求品质进行并用。
作为粘合剂，可例示完全皂化型聚乙烯醇、部分皂化型聚乙烯醇、乙酰乙酰基改性聚乙烯醇、羧基改性聚乙烯醇、酰胺改性聚乙烯醇、磺酸改性聚乙烯醇、丁缩醛改性聚乙烯醇、烯烃改性聚乙烯醇、腈改性聚乙烯醇、吡咯烷酮改性聚乙烯醇、硅酮改性聚乙烯醇、其他改性聚乙烯醇、羟乙基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、羧甲基纤维素、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物以及乙基纤维素、乙酰基纤维素之类的纤维素衍生物、酪蛋白、阿拉伯橡胶、氧化淀粉、醚化淀粉、二醛淀粉、酯化淀粉、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸酯、聚乙烯醇缩丁醛、聚苯乙烯及它们的共聚物、聚酰胺树脂、硅酮树脂、石油树脂、萜烯树脂、酮树脂、香豆酮树脂等。这些高分子物质除溶解于水、醇、酮类、酯类、烃等溶剂来使用外，还以在水或其他介质中乳化或分散为浆料状的状态来使用，也可以根据要求品质进行并用。
作为交联剂，可例示：聚胺表氯醇树脂、聚酰胺表氯醇树脂等表氯醇系树脂；聚酰胺脲系树脂、聚烯烃聚胺树脂、聚烯烃聚酰胺树脂、聚胺聚脲系树脂、改性聚胺树脂、改性聚酰胺树脂、聚烯烃聚胺脲福尔马林树脂、或聚烯烃聚胺聚酰胺聚脲树脂等聚胺/聚酰胺系树脂；乙二醛、羟甲基三聚氰胺、三聚氰胺甲醛树脂、三聚氰胺脲树脂、过硫酸钾、过硫酸铵、过硫酸钠、氯化铁、氯化镁、硼砂、硼酸、明矾、氯化铵等。
作为润滑剂，可列举硬脂酸锌、硬脂酸钙等脂肪酸金属盐、蜡类、硅酮树脂类等。
在本发明中，作为在不阻碍对上述课题的所期望的效果的范围提高图像部的耐油性等的稳定剂，也可以添加4，4’-丁叉(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、2，2’-二-叔丁基-5，5’-二甲基-4，4′-磺酰基二苯酚、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-环己基苯基)丁烷、1，1，3-三(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷等。此外，还可以使用二苯甲酮系或三唑系的紫外线吸收剂、分散剂、消泡剂、抗氧化剂、荧光染料等。
本发明的热敏记录层中使用的隐色染料、显色剂、敏化剂、其他各种成分的种类及量根据所要求的性能及记录适应性来确定，并无特别限定，通常，相对于隐色染料1重量份，使用显色剂0.5～10重量份、敏化剂0.1～10重量份、颜料0.5～20重量份、稳定化剂0.01～10重量份、其他成分0.01～10重量份左右。粘合剂在热敏记录层固体成分中适合为5～25重量％左右。
在本发明中，将隐色染料、显色剂以及根据需要添加的材料利用球磨机、磨碎机、砂磨机等粉碎机或适当的乳化装置微粒化至数微米以下的粒径，再加入粘合剂及根据目的添加的各种添加材料，制成涂敷液。作为在该涂敷液中使用的溶剂，可以使用水或醇等，其固体成分为20～40重量％左右。
本发明的热敏记录体具有设置于支承体上的底涂层和设置在该底涂层上的热敏记录层，但是，也可以适当设置除底涂层、热敏记录层以外的层。例如，可以在热敏记录层上设置保护层，在支承体的与热敏记录层相反的面设置背涂层等。
在本发明中，涂敷除底涂层以外的涂敷层、即热敏记录层、保护层、背涂层等的手段并无特别限定，可以按照公知惯用技术进行涂敷。例如从具备气刀涂布机、棒式刮板涂布机、弯刀涂布机、斜刀涂布机、辊涂机、帘式涂布机等各种涂布机的机外涂敷机、机内涂敷机进行适当选择。
除底涂层以外的涂敷层的涂敷量根据所要求的性能及记录适应性来确定，并无特别限定，热敏记录层的通常的涂敷量以固体成分计为2～12g/m2左右，保护层的涂敷量以固体成分计优选为0.5～5.0g/m2。
另外，在各涂敷层的涂敷后可以实施超级压光机处理等平滑化处理等，可以根据需要适当附加热敏记录体领域中的各种公知的技术。
实施例
以下，利用实施例举例证明本发明，但并不意味着用于限定本发明。予以说明，各实施例及比较例中，只要无特别说明，“份”表示“重量份”，“％”表示“重量％”。按照以下方式制备各种分散液或涂敷液。
[实施例1]
对包含下述配方的配合物进行搅拌分散，制备成底涂层涂敷液。
＜底涂层涂敷液1＞
接着，在支承体(单位面积重量60g/m2的无木浆纸)的单面利用弯刀涂布机按照使涂敷量以固体成分计达到10.0g/m2的方式涂敷底涂层涂敷液1后，进行干燥，得到底涂层涂敷纸。
将下述配方的显色剂分散液(A液)及隐色染料分散液(B液)分别利用不同的砂磨机进行湿式磨碎至平均粒径达到0.5μm。
显色剂分散液(A液)
4-羟基-4’-异丙氧基二苯基砜(API Corporation公司制、商品名：NYDS) 6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(可乐丽公司制、商品名：PVA117、固体成分10％) 18.8份
水 11.2份
隐色染料分散液(B液)
3-二丁基氨基-6-甲基-7-苯胺基荧烷(山本化成公司制、商品名：ODB-2) 6.0份
完全皂化型聚乙烯醇水溶液(可乐丽公司制、商品名：PVA 117、固体成分10％) 4.6份
水 2.6份
接着，以下述的比例混合各分散液，制备成热敏记录层涂敷液。
＜热敏记录层涂敷液1＞
接着，在上述底涂层涂敷纸的底涂层上利用棒式刮板涂布机按照使涂敷量以固体成分计达到2.5g/m2的方式涂敷热敏记录层涂敷液1后，进行干燥，利用超级压光机按照使平滑度达到500～1000秒的方式进行处理，得到热敏记录体。
[实施例2]
将底涂层涂敷液1的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳的配合量设为45.0份，将完全皂化型聚乙烯醇水溶液的配合量设为7.0份，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例3]
将底涂层涂敷液1的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳的配合量设为44.0份，将完全皂化型聚乙烯醇水溶液的配合量设为11.0份，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例4]
将底涂层涂敷液1的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳的配合量设为39.0份，将完全皂化型聚乙烯醇水溶液的配合量设为37.0份，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例5]
将底涂层涂敷液1的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳的配合量设为36.0份，将完全皂化型聚乙烯醇水溶液的配合量设为50.0份，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例6]
将底涂层涂敷液1的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳的配合量设为35.0份，将完全皂化型聚乙烯醇水溶液的配合量设为55.0份，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例7]
将底涂层涂敷液1的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳的配合量设为23.5份，将完全皂化型聚乙烯醇水溶液的配合量设为111.0份，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例8]
将底涂层涂敷液1的苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳的配合量设为15.5份，将完全皂化型聚乙烯醇水溶液的配合量设为148.0份，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例9]
将底涂层涂敷液1的瓣状体型轻质碳酸钙(Albacar LO)设为瓣状体型轻质碳酸钙(奥多摩工业公司制、商品名：TP221BM、体积密度230g/L、图2)，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[实施例10]
代替底涂层涂敷液1而使用底涂层涂敷液2，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
＜底涂层涂敷液2＞
[实施例11]
代替底涂层涂敷液1而使用底涂层涂敷液3，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
＜底涂层涂敷液3＞
[比较例1]
代替底涂层涂敷液1中的瓣状体型轻质碳酸钙(Albacar LO)而使用瓣状体型轻质碳酸钙(Specialty Minerals Inc.制、商品名：Albacar 5970、体积密度：250g/L)，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
[比较例2]
代替底涂层涂敷液2中的瓣状体型轻质碳酸钙(Albacar LO)而使用瓣状体型轻质碳酸钙(Albacar 5970)，除此以外，与实施例10同样地制作热敏记录体。
[比较例3]
代替底涂层涂敷液1而使用底涂层涂敷液4，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
＜底涂层涂敷液4＞
[比较例4]
代替底涂层涂敷液1而使用底涂层涂敷液5，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
＜底涂层涂敷液5＞
[比较例5]
代替底涂层涂敷液1而使用底涂层涂敷液6，除此以外，与实施例1同样地制作热敏记录体。
＜底涂层涂敷液6＞
对所制作的热敏记录体进行下述评价。
＜发色灵敏度(印刷浓度)＞
对所制作的热敏记录体，使用大仓电机公司制的TH-PMD(热敏记录纸印刷试验机、安装有京瓷公司制热敏磁头)，以施加能量0.27mJ/dot、印刷速度50mm/sec进行满版印刷。利用麦克贝斯(Macbeth)浓度计(RD-914、使用琥珀色过滤器(Amber Filter))对满版印刷部的印刷浓度进行测定，评价了发色灵敏度。
＜白纸部的耐热变色性＞
对所制作的热敏记录体，在80℃的环境下处理1小时后，在23℃、50％RH环境下静置3小时。
利用麦克贝斯浓度计(RD-914、使用琥珀色过滤器)对非印刷部(白纸部)的浓度进行测定，由处理前后的值的差计算原色发色值，并按照下述的基准评价了非印刷部(白纸部)的耐热性。若评价为良或可，则在实用上没有问题。
原色发色值＝(处理后的非印刷部的浓度)-(处理前的非印刷部的浓度)
良：原色发色值不足0.3
可：原色发色值为0.3以上且不足0.4
不可：原色发色值为0.4以上
＜印刷画质＞
对所制作的热敏记录体，使用大仓电机公司制的TH-PMD(热敏记录纸印刷试验机、安装有京瓷公司制热敏磁头)，以施加能量0.15mJ/dot、印刷速度50mm/sec进行满版印刷。以目视观察满版印刷部，并按照下述的基准评价了印刷画质。若评价为优、良、可，则在实用上没有问题。
优：未观察到泛白部分。
良：观察到些许泛白部分，但是整体为满版。
可：观察到泛白部分，但是整体为大致满版状。
不可：泛白部分多。
＜印刷移动性(耐磁头残渣性)＞
对所制作的热敏记录体，使用印刷试验机(佳能公司制、HT180)，在-10℃的环境下以施加能量0.20mJ/dot进行满版印刷。以目视观察印刷1m后的热敏磁头附着物的状态，并按照下述的基准进行了评价。若评价为优、良、可，则在实用上没有问题。
优：无附着物。
良：大致无附着物。
可：有若干的附着物。
不可：附着物多。
评价结果如表1所示。
【表1】
＊表中，PVA/SBR(％)表示PVA(完全皂化型聚乙烯醇)相对于SBR(苯乙烯-丁二烯共聚物胶乳)的重量比例(固体成分％)。

Claims (7)

1.一种热敏记录体，其具有支承体、设置于该支承体上且含有颜料和粘合剂作为主成分的底涂层、设置于该底涂层上且含有无色或淡色的供电子性隐色染料和受电子性显色剂作为主成分的热敏记录层，其中，该底涂层所含有的颜料为纺锤形状的一次粒子凝聚成放射状形成二次粒子而成的瓣状体型轻质碳酸钙，该瓣状体型轻质碳酸钙的体积密度为240g/L以下。
2.根据权利要求1所述的热敏记录体，其中，所述体积密度为150～220g/L。
3.根据权利要求1或2所述的热敏记录体，其中，所述底涂层中所含的粘合剂包含水溶性树脂和非水溶性树脂，水溶性树脂/非水溶性树脂的重量比为35/100以下。
4.根据权利要求1或2所述的热敏记录体，其中，所述底涂层中所含的粘合剂包含水溶性树脂和非水溶性树脂，水溶性树脂/非水溶性树脂的重量比为3～30/100。
5.根据权利要求1～4中任一项所述的热敏记录体，其中，所述水溶性树脂为聚乙烯醇类。
6.根据权利要求1～5中任一项所述的热敏记录体，其中，所述非水溶性树脂为苯乙烯-丁二烯系树脂。
7.根据权利要求1～6中任一项所述的热敏记录体，其中，所述瓣状体型轻质碳酸钙为所述底涂层所含有的全部颜料的70重量％以上。
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