CN106061246A - 具有苯乙烯‑丙烯酸酯粘合剂的无蜡啮齿动物块状诱饵 - Google Patents

具有苯乙烯‑丙烯酸酯粘合剂的无蜡啮齿动物块状诱饵 Download PDF

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Abstract

公开了一种杀啮齿动物诱饵块，其包含含可食用种子和/或谷类的啮齿动物食物、至少一种杀啮齿动物剂和聚合物粘合剂，其中所述聚合物粘合剂包括(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。本发明的无蜡诱饵块具有良好的可口性和硬度性质，且具有高温度稳定性和耐湿性。

Description

具有苯乙烯-丙烯酸酯粘合剂的无蜡啮齿动物块状诱饵
本发明涉及一种无蜡杀啮齿动物诱饵块，其生产方法及其在防治啮齿动物，尤其是大鼠和小鼠中的用途。
啮齿动物种群，尤其是大鼠和小鼠种群因其所导致的经济损失而被主要防治。大鼠和小鼠导致大规模的食物/进食消耗和损坏，且导致建筑物的结构性损害以及由于其咀嚼和挖洞习性所导致的其他损害。大鼠和小鼠的侵染通常通过投放有毒配制剂而防治。诱饵块通常用于避免有毒诱饵的散播，它们通常更耐潮湿或湿环境。
杀啮齿动物块状诱饵通常通过将给食材料和一种或多种杀啮齿动物剂分散在作为粘合剂的硬质或半固体蜡，通常为石蜡中生产。然后将所述混合物模塑或成型为合适尺寸和形状的块，所述块可置于啮齿动物活动迹象附近但孩子和非目标动物不可接近的场所或防干预诱饵站中。
啮齿动物具有持续生长的门牙，且啮齿动物的天性是啮咬硬质材料以磨掉这些牙齿，从而使其保持短。常规蜡基啮齿动物块不具有足以满足啮齿动物的啮咬天性的硬度。
现有技术提出使用除蜡之外的粘合剂材料来生产诱饵块。GB-A-2115698公开了一种杀啮齿动物块状诱饵，其基本上由硬脆聚乙酸乙烯酯组成，或者由乙酸乙酯酯和丙烯酸酯的硬脆共聚物、甲基丙烯酸酯和/或丙烯腈的硬脆共聚物组成，且还包含用杀啮齿动物毒药处理且分散在所述聚合物载体中的食物。根据GB-A-2115698中公开的发明，聚合物组分占该块状诱饵的4-30重量％，且该文献所描述的实际实施例描述了包含20重量％聚乙酸乙烯酯，或乙酸乙烯酯/丙烯酸酯共聚物或乙酸乙烯酯/丙烯腈共聚物的诱饵。根据GB-A-2115698，所述块状诱饵具有适于啮咬的足够脆性硬度且具有高水平的专利性。
WO-A-96/03037公开了一种呈附聚颗粒形式的杀啮齿动物诱饵，其包含谷类基质、抗凝血杀啮齿动物剂和水溶性成膜粘合剂。WO-A-96/03037的杀啮齿动物诱饵的生产方法通常包括将干研磨谷类与杀啮齿动物剂混合，然后用成膜粘合剂的水溶液喷雾所述混合物。然后可将所述湿颗粒混合物成型为块并干燥，或者可将其干燥，然后与熔融脂肪或蜡混合，然后模塑为块，然后将所述块冷却并固化。该文献的成膜粘合剂的实例包括纤维素醚、淀粉、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、各种胶如瓜耳胶、黄原胶和刺槐豆胶，以及聚丙烯酸酯，然而据称优选的成膜粘合剂为羟丙基纤维素。
US-A-2005/0048095公开了一种由盘状粒料组成的杀虫剂，所述粒料由尤其包含淀粉和聚丙烯酸酯含水分散体的组合物成型。
已发现现有技术的诱饵块及其生产方法具有各种缺点。例如，在GB-A-2115698中，使用大量，例如20重量％聚合物来制备硬脆块。WO-A-96/03037和US-A-2005/0048095并未讨论诱饵块的硬度。包含蜡或脂肪的诱饵块不仅不能满足硬度要求，而且在升高的温度下缺乏稳定性。此外，现有技术的许多诱饵块对啮齿动物仍不够美味，从而确保它们对诱饵保持持久的兴趣。此外，一些现有技术诱饵块的生产方法需要长干燥时间或硬化时间，且不够简单和/或工业操作不够可靠。还希望诱饵块防水，因为这些在使用期间可能暴露于潮湿或湿条件下。用于将诱饵块的食物组分粘合在一起的任何粘合剂必须能对许多不同的物质显示出良好的粘合性质。
本发明的目的是提供杀啮齿动物诱饵块和生产这些的方法，其克服了现有技术的缺点。
特别地，本发明提供了无蜡诱饵块，其包含少量的聚合物粘合剂且具有良好的可口性和硬度性质且具有高温稳定性和耐湿性。
因此，本发明提供了一种杀啮齿动物诱饵块，其包含含可食用种子和/或谷类的啮齿动物食物、至少一种杀啮齿动物剂和聚合物粘合剂，其中所述聚合物粘合剂包括(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。
在一个实施方案中，所述聚合物粘合剂包括丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。优选地，所述酯为丙烯酸的C4-C12脂族烃基酯和/或甲基丙烯酸的C4-C12脂族烃基酯。更优选地，所述酯为丙烯酸的C4-C12烷基酯和/或甲基丙烯酸的C4-C12烷基酯。根据另一实施方案，所述聚合物粘合剂包括丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯(例如如上文所述)与苯乙烯且此外与丙烯酸和/或甲基丙烯酸的共聚物。该聚合物粘合剂可包括上述单体且此外其他单体如一种或多种单烯属不饱和化合物的共聚物。
本发明的诱饵块通常不含蜡粘合剂。因此避免了现有技术所述的由使用蜡粘合剂带来的缺点。
令人惊讶的发现，本发明的杀啮齿动物诱饵块对啮齿动物，特别是大鼠而言非常可口，仍然具有足够的硬度和高稳定性，尽管仅使用了低含量的聚合物粘合剂。
本发明的杀啮齿动物诱饵块包含啮齿动物的食物。所述食物包含可食用的种子或谷类或其混合物。可食用种子的实例包括罂粟种子、向日葵种子和芝麻种子。就术语“谷类”而言，我们意指收获其干谷粒或种子的作物，通常为禾本科(Poaceae)的那些的可食用谷粒和种子。谷类的实例包括但不限于小麦、大麦、玉米、高粱、燕麦、稻、黑麦、黍和黑麦草(canary)种子。本发明的诱饵块通常包含超过一种种子和/或谷类，从而在同一块中为啮齿动物提供不同的风味。
所述诱饵块中所用的谷类呈完整谷粒或种子、研磨谷粒或种子、切碎或粉碎的谷粒或种子以及这些的混合物的形式。切碎或粉碎的谷粒的实例包括碎燕麦片(pinheadoatmeal)、切碎的小麦和玉米碎。本发明的诱饵块通常包含完整谷粒或种子与研磨或切碎谷粒或种子的混合物，从而在同一块中为啮齿动物带来各种咀嚼和啮咬织构。我们发现，黑麦草种子与切碎小麦粒的混合物为啮齿动物带来了足以引诱啮齿动物保持兴趣的风味和织构的组合。
所述诱饵块中的谷粒总含量通常为50-99重量％，优选为70-98重量％，更优选为70-90重量％。
本发明的诱饵块包含至少一种杀啮齿动物活性物质。所述杀啮齿动物活性物质可为抗凝血杀啮齿动物剂或非抗凝血杀啮齿动物剂。可用于本发明诱饵块中的抗凝血杀啮齿动物剂的实例包括一种或多种鼠得克(difenacoum)、溴鼠灵(brodifacoum)、氟鼠灵(flocoumafen)、溴敌隆(bromadiolone)、噻鼠灵(difethialone)、华法林(warfarin)、杀鼠醚(coumatetralyl)、氯鼠酮(chlorophacinone)、敌鼠(diphacinone)、氯灭鼠灵(coumachlor)、克鼠灵(coumafuryl)和鼠完(pindone)。优选用于本发明中的抗凝血杀啮齿动物剂为鼠得克或氟鼠灵。可用于本发明诱饵块中的非抗凝血杀啮齿动物剂的实例包括维生素D，包括麦角钙化醇(维生素D2)或胆钙化醇(维生素D3)、α-氯醛糖(alphachloralose)和鼠特灵(norbormide)。使用的话，所述非抗凝血杀啮齿动物剂优选为麦角钙化醇或胆钙化醇或其混合物。本发明诱饵块中所用的杀啮齿动物活性物质通常选自鼠得克、氟鼠灵和胆钙化醇。
抗凝血杀啮齿动物剂通常以0.001-0.03重量％，优选0.001-0.025％，更优选0.0025-0.025重量％的量使用，基于诱饵块的总重量。如果本发明的诱饵块包含维生素D(胆钙化醇)作为杀啮齿动物活性物质，则这通常以500-1000ppm(0.05-0.1重量％)的量使用。当然，实际用量取决于杀啮齿动物活性物质的种类和目标物种。
在本发明的一个实施方案中，所述杀啮齿动物活性物质提供在诱饵块中，种子或谷类之上或之中，种子或谷类的一部分之上或之中。本领域公知的是，使用用杀啮齿动物剂如鼠得克处理的小麦粒或切碎的小麦粒作为啮齿动物诱饵。因此，根据该实施方案，在掺入所述块中之前，用所述杀啮齿动物活性物质对诱饵块中的种子、谷粒或切碎谷粒进行预处理。
WO2007/031796表明，啮齿动物诱饵的可口性和功效通过为啮齿动物提供多个诱饵颗粒(即包含杀啮齿动物剂的颗粒)与多个非诱饵颗粒(即不含杀啮齿动物剂的颗粒)的混合物而提高，其中非诱饵颗粒具有不同于诱饵颗粒风味的风味，且其中非诱饵颗粒与诱饵颗粒的区别之处在于至少一种选自尺寸、形状、表面织构和内部织构的特性。该理念可用于本发明的诱饵块中。因此，根据本发明的一个实施方案，所述诱饵块包含多个用杀啮齿动物剂处理的诱饵颗粒如种子或谷类和多个不含杀啮齿动物剂的非诱饵颗粒如种子或谷粒，其中非诱饵颗粒具有不同于诱饵颗粒风味的风味，且其中非诱饵颗粒与诱饵颗粒的区别之处在于至少一种选自尺寸、形状、表面织构和内部织构的物理特性。包含该诱饵和非诱饵颗粒的混合物的颗粒状啮齿动物诱饵以名称“FortecTM”由BASF plc获得。
在本发明的诱饵块中，包含种子和/或谷类的食物借助聚合物粘合剂粘合在一起。本发明所用的聚合物粘合剂包括基于(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。就术语“(甲基)丙烯酸酯”而言，我们意指选自丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯及其混合物的酯。
在一个实施方案中，所述聚合物粘合剂包括丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯与苯乙烯的共聚物。优选地，所述酯为丙烯酸的C4-C12脂族烃基酯和/或甲基丙烯酸的C4-C12脂族烃基酯。更优选地，所述酯为丙烯酸的C4-C12烷基酯和/或甲基丙烯酸的C4-C12烷基酯。根据另一实施方案，所述聚合物粘合剂包括例如下文所述的丙烯酸酯和/或甲基丙烯酸酯与苯乙烯且此外与丙烯酸和/或甲基丙烯酸的共聚物。该聚合物粘合剂可包括上述单体与此外其他单体，如一种或多种单烯属不饱和化合物的共聚物。
在上述聚合物粘合剂的共聚物中，(甲基)丙烯酸酯组分优选为(甲基)丙烯酸的4-12个C烷基酯，更优选4-10个C烷基酯。根据本发明特别优选的实施方案中，上述共聚物的(甲基)丙烯酸酯组分为(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯。
所述聚合物粘合剂通常由包含25-75重量％，优选40-65重量％(甲基)丙烯酸酯组分和20-60重量％，优选30-50重量％苯乙烯的单体组合物形成。在所述单体组合物中还存在(甲基)丙烯酸的情况下，其通常以至多10重量％，优选小于5重量％的量使用。在所述单体组合物包含任何其他单体化合物的情况下，这些通常以至多10重量％，优选小于5重量％的量存在于所述单体组合物中。通过使用由包含50重量％丙烯酸2-乙基己基酯、46重量％苯乙烯、2重量％丙烯酸和2重量％其他单体的单体组合物制得的聚合物粘合剂，我们获得了特别好的结果。
上述聚合物粘合剂通常以基于诱饵块的总重量为1-18重量％，优选2-10％，更优选3-10重量％的量存在于所述诱饵块中。如上所述，通过使用仅低含量的聚合物粘合剂，可获得本发明诱饵块的良好硬度、高稳定性和耐湿性。
所述诱饵块还可包含一种或多种组分，如增甜剂(例如糖)、植物油、其他食物组分、颜料或染料、增香剂、防腐剂、味觉钝感剂(例如苯甲地那铵(Denatonium benzoate))和脱模剂(例如硬脂酸镁)。该类额外组分是本领域技术人员所公知的。
本发明的诱饵块可通过如下方法生产，包括将种子和/或谷与杀啮齿动物剂且与聚合物粘合剂的含水分散体一起混合、将所述混合物模塑成块，然后将模塑的块干燥。
如上所述，在一个实施方案中，在与所述聚合物粘合剂的含水分散体和任何其他组分混合之前，可用杀啮齿动物活性物质对种子或谷类或其一部分进行预处理。
在生产方法期间，将上述聚合物粘合剂以含水分散体的形式添加。生产方法中所用的聚合物粘合剂的含水分散体可通过烯属不饱和化合物的自由基引发含水乳液聚合而制备。烯属不饱和单体在含水介质的自由基引发乳液聚合的实施先前已描述多次了，因此是本领域技术人员所充分公知的。就此而言，可参考Emulsion Polymerization，Encyclopedia of Polymer Science and Engineering，第8卷第659页及随后各页(1987)；D.C.Blackley，High Polymer Lattices，第1卷第35页及随后各页(1966)；H.Warson，TheApplications of Synthetic Resin Emulsions，第5章，第246页及随后各页(1972)；D.Diederich，Chemie in unserer Zeit 24，第135-142页(1990)；EmulsionPolymerization，Interscience Publishers，New York(1965)；DE-A 40 03 422；和Dispersionen synthetischer Hochpolymerer，F.Springer-Verlag，Berlin(1969)。自由基引发的含水乳液聚合通常以使得烯属不饱和单体分散在含水介质中，通常额外使用分散助剂如乳化剂和/或保护性胶体，且借助至少一种水溶性自由基聚合引发剂聚合的方式进行。在所得的含水聚合物分散体中，未反应烯属不饱和单体的残留水平通常通过同样为本领域技术人员所已知的化学和/或物理方法[参见例如EP-A 771328、DE-A19624299、DE-A 19621027、DE-A 19741184、DE-A 19741187、DE-A 19805122、DE-A19828183、DE-A 19839199、DE-A 19840586和19847115]降低，且通过稀释或浓缩而将聚合物固含量调节至所需的水平。所述含水分散体通常具有50-80重量％，优选50-70％，更优选50-65％，最优选50-60重量％的聚合物粘合剂含量(即固含量)。
所述含水分散体通常以使得最终块包含基于诱饵块的总重量为1-18重量％，优选2-10重量％，更优选3-10重量％，甚至更优选3-8重量％的聚合物粘合剂的量添加。我们发现通过使用7.5重量％(基于配制剂总重量)包含52重量％聚合物粘合剂的含水分散体，获得了良好的结果。因此，在该配制剂中，聚合物粘合剂的实际量小于4重量％，基于所述配制剂的总重量。
通常可将聚合物粘合剂的含水分散体与诱饵块配制剂的其他组分在工业混合机或捏合机中混合，从而确保所述粘合剂分散体均匀分布在混合物中。可用于本发明中的该类混合机或捏合机是本领域技术人员所公知的。当成型时，可将所述混合物供入具有所需尺寸的模具中或挤出和切割成块。然后使模塑、成型或形成的块经历干燥条件以移除过量的水分。干燥步骤可在室温下进行，或者需要的话可通过施加热量辅助。
本发明进一步提供了一种防治啮齿动物的方法，其包括将根据权利要求1-11中任一项的杀啮齿动物诱饵块置于啮齿动物活动的附近。
实施例1
使用包含50重量％丙烯酸2-乙基己基酯、46重量％苯乙烯、2重量％丙烯酸和2重量％其他单体的单体组合物制备呈含水分散体形式的聚合物粘合剂。
在20-25℃(室温)和氮气气氛下，在4L装备有搅拌器和4个计量设备的玻璃烧瓶中装入530g去离子水和21.2g 33重量％的含水聚苯乙烯种子分散体(平均粒径32nm)，将该初始装料在搅拌下加热至85℃。当达到该温度时，在5分钟内计量加入10.0g的进料2。随后，在搅拌和保持上述温度下，同时开始地计量加入全部量的进料1和剩余的进料2。剩余的进料2连续且以恒定的流速经3小时15分钟计量加入，而进料1开始以2.74g/分钟的计量速率，经15分钟升至11g/分钟，然后以11g/分钟的恒定计量速率计量加入。
进料1：如下物质的含水乳液
然后使聚合混合物在80℃下后聚合2小时，并冷却至室温。通过添加25重量％浓度的氢氧化钠水溶液而将pH值设定为7.8。获得的聚合物含水分散体具有51.8重量％的固含量，基于所述含水分散体的总重量。发现数均粒径为187nm。
固含量通常使用获自Mettler Toledo的湿度分析仪HR73通过将预定量的聚合物含水分散体(约0.8g)在130℃下干燥至恒定重量(约2小时)而测定。在每种情况下实施两次测量。所报告的数据为这些测量的平均值。
聚合物颗粒的数均粒径通常通过在23℃下在0.005-0.01重量％含水分散体上使用获自Malvern Instruments，England的Autosizer IIC动态光散射而测定。所报告的数据为测得的自校正函数的累积评价的平均直径(累积z均值)(ISO标准13321)。
使用上文制得的聚合物分散体制备无蜡杀啮齿动物诱饵块。用于生产诱饵块的配制剂示于下表中。
＊鼠得克以用鼠得克预处理的切碎小麦的形式添加。液体母料包含0.5％活性成分。
＊＊所述粘合剂含水分散体为包含占该含水分散体的51.8重量％的固体的含水分散体。
将上述配制剂充分混合，然后压入准备好的模具。然后从模具中取出模塑混合物并干燥。由此制得的诱饵块具有完整性，且不易破碎或破坏。
实施例2
根据上文在实施例1中所述的程序，使用下表中所示的配方制备无蜡杀啮齿动物块。
＊氟鼠灵以用氟鼠灵预处理的切碎小麦的形式添加。液体母料包含0.5％活性成分。
＊＊所述粘合剂含水分散体为包含占该含水分散体的51.8重量％的固体的含水分散体。
将上述配制剂充分混合，然后压入准备好的模具。然后从模具中取出模塑混合物并干燥。由此制得的诱饵块具有完整性，且不易破碎或破坏。

Claims (16)

1.一种杀啮齿动物诱饵块，其包含含可食用种子和/或谷类的啮齿动物食物、至少一种杀啮齿动物剂和聚合物粘合剂，其中所述聚合物粘合剂包括(甲基)丙烯酸酯和苯乙烯的共聚物。
2.根据权利要求1的诱饵块，其中所述聚合物粘合剂包括(甲基)丙烯酸C4-C12烷基酯和苯乙烯的共聚物。
3.根据权利要求1或2的诱饵块，其中所述粘合剂以基于诱饵块的总重量为1-18重量％，优选2-10重量％，更优选3-10重量％的量存在。
4.根据权利要求1-3中任一项的诱饵块，其中所述食物包含一种或多种选自黑麦草种子、罂粟种子、向日葵种子和芝麻种子的可食用种子。
5.根据权利要求1-4中任一项的诱饵块，其中所述食物包含一种或多种选自小麦、大麦、玉米、高粱、燕麦、稻、黑麦和黍的谷类。
6.根据权利要求5的诱饵块，其中所述谷类为完整谷粒或种子、研磨的谷粒或种子、切碎或粉碎的谷粒或种子或任何这些的混合物。
7.根据权利要求1-6中任一项的诱饵块，其中所述杀啮齿动物剂存在于种子和/或谷类中。
8.根据权利要求7的诱饵块，其包含多个含杀啮齿动物剂的诱饵颗粒与多个不含杀啮齿动物剂的非诱饵颗粒，其中非诱饵颗粒具有不同于诱饵颗粒风味的风味，且其中非诱饵颗粒与诱饵颗粒的不同之处在于至少一种选自尺寸、形状、表面织构和内部织构的物理特性。
9.根据权利要求1-8中任一项的诱饵块，其中所述杀啮齿动物剂为抗凝血杀啮齿动物剂。
10.根据权利要求9的诱饵块，其中所述杀啮齿动物剂为鼠得克(difenacoum)。
11.根据权利要求9的诱饵块，其中所述杀啮齿动物剂为氟鼠灵(flocoumafen)。
12.根据权利要求1-8中任一项的诱饵块，其中所述杀啮齿动物剂为非抗凝血杀啮齿动物剂。
13.根据权利要求12的诱饵块，其中所述杀啮齿动物剂为胆钙化醇。
14.一种制备根据权利要求1-13中任一项的杀啮齿动物诱饵块的方法，包括将含可食用种子和/或谷类的食物与杀啮齿动物剂且与聚合物粘合剂的含水分散体混合、将混合物模塑或成型以形成块，然后将所述块干燥的步骤。
15.根据权利要求14的方法，其中所述聚合物粘合剂的含水分散体具有50-80重量％，优选50-70重量％，更优选50-65重量％，最优选50-60重量％的聚合物含量。
16.一种防治啮齿动物的方法，其包括将根据权利要求1-13中任一项的杀啮齿动物诱饵块置于啮齿动物活动的附近。
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