CN106035983A - 一种饲料添加剂纳米小肽螯合铜的制备方法 - Google Patents
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Abstract
一种饲料添加剂纳米小肽螯合铜的制备方法,包括缓冲液的配制、干肽粉制备、小肽溶液的配制、铜溶液的配制、纳米小肽螯合铜溶液的制备、并经分离、干燥即得纳米小肽螯合铜。本发明与现有技术相比,具有以下优点和效果:(1)生产成本低;(2)产品纯度高,晶型结构好;(3)生物学效价高,提高机体免疫力。
Description
技术领域
本发明涉及化学合成领域,具体涉及一种饲料添加剂纳米小肽螯合铜的制备方法。
背景技术
铜是动物和人体必须的微量元素,对造血、中枢神经系统的发育、骨及结缔组织的形成具有重要作用。缺铜,将导致一系列的病变而影响生物体的健康。但不同铜源的生物利用效率不同,铜元素的总利用率较低但促幼小动物生长作用明显,导致饲料中铜元素超量添加的情况比较普遍,从而带来铜排泄量高,形成对环境的污染和资源浪费等问题(邓科敏, 李前勇,等.高铜对畜禽养殖及其产品安全的影响 [J]. 四川畜牧兽医,2008,2:30-32.)。因此,近年来,寻求具有高吸收利用率的铜源成为饲料研究的热点之一。
有研究表明:不同C-端的四肽螯合铜对DNA的作用中发现游离态的铜离子不易到达靶组织的结合位点,四肽螯合铜的铜离子借助四肽比较容易到达DNA的结合位点,有利于动物对铜的吸收利用(Ryoichi Nagane,Toshiaki Koshigoe, MakotoChikira.Interaction of Cu(II)–Arg–Gly–His–Xaa metallopeptides with DNA:effectof C-terminal residues, Leu and Glu Journal of Inorganic Biochemistry93 (2003) 204-212)。国外对小肽微量元素螯合物的研究主要是Ca、Fe、Zn和Mn,小肽螯合铜报道的还比较少。多数停留在对小肽螯合铜晶型的研究,但还未见纳米级小肽螯合铜的相关报道。因此,纳米级小肽螯合铜作为新一代高效绿色营养添加剂,适口性好,营养功能强,生物学效价高(陈宝江.小肽的营养与应用[J].中国饲料,2004,5:34-36.),提高免疫力(乔伟,周安国,等.小肽促进微量元素吸收的研究进展[J].饲料工业,2006,17(27):12-14.),降低环境污染等特点,必将拥有潜在的市场前景。
但由于小肽螯合物(特别是单项小肽螯合盐)价格比较高,这在一定程度上限制了其应用。本专利利用豆粕酶解小肽,采用有机金属化合反应及晶型调控,并经喷雾干燥制备了螯合度高的纳米小肽螯合铜,并为其它纳米小肽微量元素螯合物研究推广提供新的研究思路。
发明内容
本发明的目的在于提供一种饲料添加剂纳米小肽螯合铜的制备方法。
基于上述目的,本发明采取如下技术方案:
一种饲料添加剂纳米小肽螯合铜的制备方法,包括如下步骤:
(1)缓冲液的配制:用0.2M 磷酸氢二钠溶液和0.1M 柠檬酸溶液配制pH为2.2~8.0的缓冲液;
(2)干肽粉制备:将豆粕粉溶于步骤(1)的缓冲液中,使豆粕粉浓度为155~165g/L,在35~45℃搅拌10~15 min;再在89~92℃下热处理15~20min;加入碱性蛋白酶与风味蛋白酶【Alcalase碱性蛋白酶(液体)2.4 L,Flavorzyme风味蛋白酶 500 MG,均由诺维信投资有限公司提供】,在50~60℃、pH=6.5~7.5、振荡酶解4~6小时,酶解结束后在沸水浴灭酶活,调pH值至4~5,离心、过滤,得酶解液,干燥,得干肽粉;
(3)小肽溶液的配制:将干肽粉溶解在水中制成饱和溶液即为小肽溶液;
(4)铜溶液的配制:将五水硫酸铜溶于水配制成质量分数为15~25%的硫酸铜溶液;
(5)纳米小肽螯合铜溶液的制备:将小肽溶液倒入反应容器中,调整pH为7.5~8.5,温度为50~60℃,搅拌下加入硫酸铜溶液,使干肽粉的质量与五水硫酸铜的质量比为(3~5)︰1,加完后再反应3~8 min;
(6)分离、干燥即得纳米小肽螯合铜。
进一步地,步骤(2)中碱性蛋白酶与风味蛋白酶质量比为1︰1,且两种酶占豆粕粉质量的(10~11)%。
步骤(5)中调整pH为7.5~8.5时,用0.1M 氢氧化钠溶液调的pH。
本发明与现有技术相比,具有以下优点和效果:
(1)生产成本低;
(2)产品纯度高,晶型结构好;
(3)生物学效价高,提高机体免疫力。
具体实施方式
实施例1
一种饲料添加剂纳米小肽螯合铜的制备方法,包括如下步骤:
(1)缓冲液的配制:配制0.2M 磷酸氢二钠溶液和0.1M 柠檬酸溶液,备用;
(2)干肽粉制备:取1.6 kg豆粕粉(粒度≤0.6 mm)溶于10 L、pH=4.3、0.2M磷酸氢二钠溶液和0.1M柠檬酸溶液组成的缓冲液中,在40℃下搅拌12 min;再在90℃下热处理17.5min;然后加入碱性蛋白酶与风味蛋白酶【Alcalase碱性蛋白酶(液体)2.4 L,Flavorzyme风味蛋白酶 500 MG,均由诺维信投资有限公司提供,两种酶的质量比为1︰1】,在55℃、pH为7.0(用0.2M磷酸氢二钠溶液调pH),酶浓度为10.5%(即两种酶占豆粕粉质量的10.5%)的条件下置于恒温振荡器上振荡酶解5小时,再在沸水浴灭酶活10 min,用0.1M柠檬酸溶液调pH值至4.5,然后于3000 r/min离心10 min,过滤得酶解液,经喷雾干燥(热进风温度80℃~85℃,热排风温度65~75℃,物料收集器内温度45~60℃,风量3.4 m3/min,风速60 HZ,干燥时间6~8 s,最终含水量3.5~4.0%),得干肽粉。
(3)小肽溶液的配制:将干肽粉溶解在自来水中制成饱和溶液即为小肽溶液。
(4)铜溶液的配制:准确称取250 g的五水硫酸铜粉末,用少量自来水溶解,用自来水定容至1 L,摇匀。
(5)纳米小肽螯合铜溶液的制备:将小肽溶液匀速倒入带有搅拌装置的反应容器中,0.1M NaOH调整pH为8.50,在55℃、搅拌速度120 r/min下,加入硫酸铜溶液,使干肽粉与五水硫酸铜质量比为4︰1,将硫酸铜溶液先以100 mL/min的速度匀速加入小肽溶液中,待铜溶液加入总体积的1/20后即30 s后,再以1000 mL/min的速度匀速添加,待物料添加完毕后再反应5 min;
(6)分离、干燥(同步骤(2)中的喷雾干燥条件)即得纳米小肽螯合铜,产出率为99.88%,测得平均粒度为219nm,有效铜含量≥15%。
纳米小肽螯合铜的添加量可参照中华人民共和国农业部公告第1224号中微量元素铜在猪、家禽、牛、羊、鱼类的添加量。
试验例1
1、根据目前的中国饲养标准(NY/T 65—2004)选择原料,根据国家标准GB14924.3《实验动物小鼠大鼠配合饲料》,基础饲粮组成及各项营养指标见表1。
表1 小白鼠基础日粮组成
注:1)复合矿物盐其组成为(每千克饲粮):CaHPO4 22.21g, MgSO4·7H20 4.11g,FeSO4·H2O 125mg, MnSO4·H2O 140mg, ZnSO4·7H2O 133mg,KI 0.33mg,Na2SeO3·5 H2O10mg, K2SO4 3.92g, NaCl l1.0g.
2)营养指标均为实测值。
2、选择130只18日龄健康昆明种小白鼠预饲5 天后,挑选120 只发育良好、体重差异不显著的小鼠随机分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ等六个处理组,每个处理组设四个重复,每个重复5只小白鼠。各重复间的雌雄数相等,雌雄分笼饲养,试验小白鼠分组情况见表2。
表2 试验小白鼠分组情况
3、根据国家标准GB14924.3《实验动物小鼠大鼠配合饲料》制订各处理组铜的添加量,详见表3。
表3 各处理组铜的添加量
4、试验中,从第6天开始每周称1次体重、2次食物摄入量,计算食物利用率及总利用率。于第12d、19d、26d和33d分别从各组中收集粪便参照GB/T 5009.13—2003测得饲料和粪便中铜含量,其结果见表4和表5。
表4 不同处理组对断奶小鼠铜排泄量的影响(n=4)M±SEM单位:mgCu/kg排泄物
注:表中数据进行横向和纵向比较,同列或同行比较时,相同的小写字母表示差异不显著(P﹥0.05),不同的小写字母表示差异显著(P<0.05),下同。
表5 不同处理组对断奶小鼠体重的影响(g)(n=5)M±SEM 单位:g
5、如表4所示,在饲养的各个阶段,断奶小鼠对不同铜源的生物学效价差异显著(P<0.05),小鼠排泄铜差异明显,纳米小肽螯合铜组显著低于其它各组(包括对照组);如表5所示,适量添加不同铜源均能有效提高小鼠体重,与硫酸铜、碱式氯化铜、蛋氨酸铜及纳米铜相比较,纳米小肽螯合铜更能有效促进机体增重。
试验例2
1、根据目前的中国饲养标准(NY/T 65—2004)选择原料,根据国家标准GB14924.3《实验动物小鼠大鼠配合饲料》,基础饲粮组成及各项营养指标见表6。
表6 小白鼠基础日粮组成
注:1)复合矿物盐其组成为(每千克饲粮):CaHPO4 22.21g, MgSO4·7H20 4.11g,FeSO4·H2O 125mg, MnSO4·H2O 140mg,ZnSO4·7H2O 133mg, KI 0.33mg, Na2SeO3·5 H2O10mg,K2SO4 3.92g,NaCl l1.0g.
2)营养指标均为实测值。
2、选择200只18日龄健康昆明种小白鼠预饲5 天后,挑选180 只发育良好、体重差异不显著的小鼠随机分为Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ、Ⅳ、Ⅴ和Ⅵ等六个处理组,每个处理组设五个重复,每个重复6只小白鼠。各重复间的雌雄数相等,雌雄分笼饲养,试验小白鼠分组情况见表7。
表7 试验小白鼠分组情况
3、根据国家标准GB14924.3《实验动物小鼠大鼠配合饲料》制订各处理组铜的添加量,见表8。
表8 各处理组铜的添加量
4、在动物试验期的第12d、19d、26d和33d,摘除眼球采血,制备血清,测定血清免疫蛋白IgG、IgM、IgA见表9、表10和表11。
表9 不同处理组对小鼠IgG的影响(n=5)M±SEM mg/mL
表10 不同铜源对小鼠IgM的影响(n=3)M±SEM 单位:mg/mL
表11 不同铜源对小鼠IgA的影响(n=3)M±SEM 单位:ug/mL
Claims (3)
1.一种饲料添加剂纳米小肽螯合铜的制备方法,其特征在于,包括如下步骤:
(1)缓冲液的配制:用0.2M 磷酸氢二钠溶液和0.1M 柠檬酸溶液配制pH为2.2~8.0的缓冲液;
(2)干肽粉制备:将豆粕粉溶于步骤(1)的缓冲液中,使豆粕粉浓度为155~165g/L,在35~45℃搅拌10~15 min;再在89~92℃下热处理15~20min;加入碱性蛋白酶与风味蛋白酶,在50~60℃、pH=6.5~7.5、振荡酶解4~6小时,酶解结束后在沸水浴灭酶活,调pH值至4~5,离心、过滤,得酶解液,干燥,得干肽粉;
(3)小肽溶液的配制:将干肽粉溶解在水中制成饱和溶液即为小肽溶液;
(4)铜溶液的配制:将五水硫酸铜溶于水配制成质量分数为15~25%的硫酸铜溶液;
(5)纳米小肽螯合铜溶液的制备:将小肽溶液倒入反应容器中,调整pH为7.5~8.5,温度为50~60℃,搅拌下加入硫酸铜溶液,使干肽粉的质量与五水硫酸铜的质量比为(3~5)︰1,加完后再反应3~8 min;
(6)分离、干燥即得纳米小肽螯合铜。
2.根据权利要求1所述的饲料添加剂纳米小肽螯合铜的制备方法,其特征在于,步骤(2)中碱性蛋白酶与风味蛋白酶质量比为1︰1,且两种酶占豆粕粉质量的(10~11)%。
3.根据权利要求1所述的饲料添加剂纳米小肽螯合铜的制备方法,其特征在于,步骤(5)中调整pH为7.5~8.5时,用0.1M 氢氧化钠溶液调的pH。
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SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
GR01 | Patent grant | ||
GR01 | Patent grant |